JPH11246708A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
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- JPH11246708A JPH11246708A JP10062071A JP6207198A JPH11246708A JP H11246708 A JPH11246708 A JP H11246708A JP 10062071 A JP10062071 A JP 10062071A JP 6207198 A JP6207198 A JP 6207198A JP H11246708 A JPH11246708 A JP H11246708A
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Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ゴム組成物
【構成】 天然ゴム及び結合スチレン量が４０〜５０重
量％であるスチレン−ブタジエン共重合体ゴムのゴム質
分で、補強剤としてカーボンブラックと更にフェノール
系樹脂と該フェノール系樹脂の硬化剤としてのヘキサメ
チレンテトラミンを配合するゴム組成物において、該ゴ
ム組成物に使用する老化防止剤が、芳香族第２級アミン
系及びアミン−ケトン系であることを特徴とするゴム組
成物。以上を外観が白、緑等のカラ−仕様の産業車両用
ニュ−マチック形クッションタイヤのベース部のベース
ゴムとして使用し、ベースゴムの汚染性を改良する。
量％であるスチレン−ブタジエン共重合体ゴムのゴム質
分で、補強剤としてカーボンブラックと更にフェノール
系樹脂と該フェノール系樹脂の硬化剤としてのヘキサメ
チレンテトラミンを配合するゴム組成物において、該ゴ
ム組成物に使用する老化防止剤が、芳香族第２級アミン
系及びアミン−ケトン系であることを特徴とするゴム組
成物。以上を外観が白、緑等のカラ−仕様の産業車両用
ニュ−マチック形クッションタイヤのベース部のベース
ゴムとして使用し、ベースゴムの汚染性を改良する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明品は、外観が白、緑等
のカラー仕様となっている産業車両用ニュ−マチック形
クッションタイヤ（以下単にカラータイヤとも言う）に
おいて、そのベース部に使用するベースゴムのゴム組成
物に関するものである。
のカラー仕様となっている産業車両用ニュ−マチック形
クッションタイヤ（以下単にカラータイヤとも言う）に
おいて、そのベース部に使用するベースゴムのゴム組成
物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】カラー仕様の産業車両用ニュ−マチック
形クッションタイヤとは、従来のフォークリフト用のソ
リッドタイヤである、産業車両用ニュ−マチック形クッ
ションタイヤのゴムに、白、緑等のカラーゴムを使用
し、走行中の通常の黒ゴムによる床汚れ等を防止したも
のであり、主に食品工場等のエポキシ、アクリル樹脂床
面等の清浄な工場内で使用されるカラータイヤである。
形クッションタイヤとは、従来のフォークリフト用のソ
リッドタイヤである、産業車両用ニュ−マチック形クッ
ションタイヤのゴムに、白、緑等のカラーゴムを使用
し、走行中の通常の黒ゴムによる床汚れ等を防止したも
のであり、主に食品工場等のエポキシ、アクリル樹脂床
面等の清浄な工場内で使用されるカラータイヤである。
【０００３】カラータイヤとは言え、やはりフォークリ
フト用の産業車両用ニュ−マチック形クッションタイヤ
であり、各種、高荷重、据え切りなど過酷な条件で使用
されることが多く、トレッドゴム、サイドゴム等には通
常のジエン系等ゴム質でホワイトカーボン等の補強剤を
使用したカラーゴムを用いるが、周囲をカラーゴムに囲
まれたベース部内部のベースゴムには、特願平９−２５
２８０２号にも示されるように、天然ゴムと結合スチレ
ン量の大きいＳＢＲよりなり、フェノール系樹脂を含有
し、高硬度で耐屈曲性能等に優れた、耐久性に富むゴム
を使用していた。
フト用の産業車両用ニュ−マチック形クッションタイヤ
であり、各種、高荷重、据え切りなど過酷な条件で使用
されることが多く、トレッドゴム、サイドゴム等には通
常のジエン系等ゴム質でホワイトカーボン等の補強剤を
使用したカラーゴムを用いるが、周囲をカラーゴムに囲
まれたベース部内部のベースゴムには、特願平９−２５
２８０２号にも示されるように、天然ゴムと結合スチレ
ン量の大きいＳＢＲよりなり、フェノール系樹脂を含有
し、高硬度で耐屈曲性能等に優れた、耐久性に富むゴム
を使用していた。
【０００４】このベースゴムにはゴムとしての耐久性を
維持するため前記特願平９−２５２８０２号にも示され
るように６Ｃ（N-フェニル-N'-(1,3-シ゛メチルフ゛チル)-ｐ-フェニレンシ゛
アミン）のような強力なアミン系の老化防止剤を多量に使
用しており、これにより、長期間に渡って、耐屈曲性、
耐熱性、耐オゾン性等を保ちベースゴムとしての機能を
果たすことができた。
維持するため前記特願平９−２５２８０２号にも示され
るように６Ｃ（N-フェニル-N'-(1,3-シ゛メチルフ゛チル)-ｐ-フェニレンシ゛
アミン）のような強力なアミン系の老化防止剤を多量に使
用しており、これにより、長期間に渡って、耐屈曲性、
耐熱性、耐オゾン性等を保ちベースゴムとしての機能を
果たすことができた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の老化防止剤は汚染性を有しており、時間の経過と共に
カラーゴムに老化防止剤が移行、即ち移行汚染して、カ
ラータイヤの外観が例えば茶色のような色に変色し、著
しく好ましくない状態となる。
の老化防止剤は汚染性を有しており、時間の経過と共に
カラーゴムに老化防止剤が移行、即ち移行汚染して、カ
ラータイヤの外観が例えば茶色のような色に変色し、著
しく好ましくない状態となる。
【０００６】老化防止剤を使用しないと、汚染の発生は
ないが、短期間にオゾン劣化亀裂が発生し、物性面でも
耐屈曲性、耐熱性はもとより、その他ゴムとしての基本
物性である、伸び、引張り強さ、引き裂き強さ等の劣化
も進行し、ゴムの耐久性が急速に失われ、タイヤのベー
スゴムとしての機能を果たせなくなる。非汚染性のフェ
ノール系等の老化防止剤もあるが、劣化防止性能が小さ
く使用に適さない。
ないが、短期間にオゾン劣化亀裂が発生し、物性面でも
耐屈曲性、耐熱性はもとより、その他ゴムとしての基本
物性である、伸び、引張り強さ、引き裂き強さ等の劣化
も進行し、ゴムの耐久性が急速に失われ、タイヤのベー
スゴムとしての機能を果たせなくなる。非汚染性のフェ
ノール系等の老化防止剤もあるが、劣化防止性能が小さ
く使用に適さない。
【０００７】本発明品は、このような事情に鑑みなされ
たものであり、汚染性がなくかつ、耐オゾン性、耐屈曲
性、耐熱性、その他ゴムとしての基本物性を劣化させな
い老化防止剤を用いることにより、長期間使用しても外
観上の変色がなくかつ、ベースゴムとしての機能を十分
に充足できるカラー仕様の産業車両用ニュ−マチック形
クッションタイヤ用のベースゴムとしてのゴム組成物を
提供するものである。
たものであり、汚染性がなくかつ、耐オゾン性、耐屈曲
性、耐熱性、その他ゴムとしての基本物性を劣化させな
い老化防止剤を用いることにより、長期間使用しても外
観上の変色がなくかつ、ベースゴムとしての機能を十分
に充足できるカラー仕様の産業車両用ニュ−マチック形
クッションタイヤ用のベースゴムとしてのゴム組成物を
提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】かかる課題を達成すべ
く、本発明は課題を解決するため次の手段を取った。即
ち、天然ゴム及び結合スチレン量が４０〜５０重量％で
あるスチレン−ブタジエン共重合体ゴムのゴム質分から
なり、補強剤としてカーボンブラックと更にフェノール
系樹脂と該フェノール系樹脂の硬化剤としてのヘキサメ
チレンテトラミンを配合するゴム組成物において該ゴム
組成物に使用する老化防止剤が芳香族第２級アミン系及
びアミン−ケトン系であることを特徴とするゴム組成物
がそれである。又、前記芳香族第２級アミン系の老化防
止剤はパラフェニレンジアミン類でもよく、又、前記ア
ミン−ケトン系の老化防止剤はジフェニルアミンとアセ
トンの反応物でもよい。
く、本発明は課題を解決するため次の手段を取った。即
ち、天然ゴム及び結合スチレン量が４０〜５０重量％で
あるスチレン−ブタジエン共重合体ゴムのゴム質分から
なり、補強剤としてカーボンブラックと更にフェノール
系樹脂と該フェノール系樹脂の硬化剤としてのヘキサメ
チレンテトラミンを配合するゴム組成物において該ゴム
組成物に使用する老化防止剤が芳香族第２級アミン系及
びアミン−ケトン系であることを特徴とするゴム組成物
がそれである。又、前記芳香族第２級アミン系の老化防
止剤はパラフェニレンジアミン類でもよく、又、前記ア
ミン−ケトン系の老化防止剤はジフェニルアミンとアセ
トンの反応物でもよい。
【０００９】
【実施の形態】以下本発明の実施の形態を説明する。図
１は本願発明のゴム組成物を使用する産業車両用ニュ−
マチック形クッションタイヤの断面を示す。産業車両用
ニュ−マチック形クッションタイヤ１は、リム側のベー
ス部のベースゴム２、タイヤサイド側のサイド部のサイ
ドゴム３、走行面側のトレッド部のトレッドゴム４、ベ
ースゴム２とトレッドゴム４の中間にある中層部の中層
ゴム５、ベースゴム２内に内蔵されるビードコア６によ
り構成される。本願発明のゴム組成物は、ベースゴム２
に関するものである。尚、中層ゴム５はタイヤのクッシ
ョン性、耐発熱性等を向上させるものでありなくても良
い。ビードコア２はビードワイヤーを複数巻き返してな
る束状のストランドビードワイヤー、あるいは太い１本
のスチールリング等で良い。
１は本願発明のゴム組成物を使用する産業車両用ニュ−
マチック形クッションタイヤの断面を示す。産業車両用
ニュ−マチック形クッションタイヤ１は、リム側のベー
ス部のベースゴム２、タイヤサイド側のサイド部のサイ
ドゴム３、走行面側のトレッド部のトレッドゴム４、ベ
ースゴム２とトレッドゴム４の中間にある中層部の中層
ゴム５、ベースゴム２内に内蔵されるビードコア６によ
り構成される。本願発明のゴム組成物は、ベースゴム２
に関するものである。尚、中層ゴム５はタイヤのクッシ
ョン性、耐発熱性等を向上させるものでありなくても良
い。ビードコア２はビードワイヤーを複数巻き返してな
る束状のストランドビードワイヤー、あるいは太い１本
のスチールリング等で良い。
【００１０】１、純ゴム配合における各種老化防止剤の
汚染性の比較試験結果
汚染性の比較試験結果
【００１１】
【表１】
【００１２】
【表２】
【００１３】
【表３】
【００１４】表１に示される純ゴム配合にて、各種老化
防止剤を添加した種々の汚染性の厚さ２ｍｍの加硫ゴム
板を作製し、非汚染材に対する比較の汚染試験を行い、
その汚染結果を表２、表３に示した。表１において、各
数値は配合部数ＰＨＲを示す。表２、表３において老化
防止剤名、ＳＰ、ＡＤＰＡＬはＳＲＩＳ（日本ゴム協会
標準規格）の略号である。８Ｃについては大内新興化学
工業（株）の８Ｃ−ＮＳを用いた。汚染性の試験は、Ｊ
ＩＳ-Ｋ6267-1996の接触及び移行汚染試験の加熱促進法
に準拠して行った。加熱条件はギヤー老化試験機で７０
℃x２４時間で、二次暴露は水銀ランプ９時間照射であ
る。非汚染材は天然ゴム７０ＰＨＲ、ＢＲ及びＳＢＲの
合成ジエン系ゴムを３０ＰＨＲ使用し、補強材としてホ
ワイトカーボンを５０ＰＨＲ用い、白色顔料として酸化
チタン２０ＰＨＲ添加した厚さ２ｍｍの硫黄加硫白色ゴ
ム配合板を用いた。
防止剤を添加した種々の汚染性の厚さ２ｍｍの加硫ゴム
板を作製し、非汚染材に対する比較の汚染試験を行い、
その汚染結果を表２、表３に示した。表１において、各
数値は配合部数ＰＨＲを示す。表２、表３において老化
防止剤名、ＳＰ、ＡＤＰＡＬはＳＲＩＳ（日本ゴム協会
標準規格）の略号である。８Ｃについては大内新興化学
工業（株）の８Ｃ−ＮＳを用いた。汚染性の試験は、Ｊ
ＩＳ-Ｋ6267-1996の接触及び移行汚染試験の加熱促進法
に準拠して行った。加熱条件はギヤー老化試験機で７０
℃x２４時間で、二次暴露は水銀ランプ９時間照射であ
る。非汚染材は天然ゴム７０ＰＨＲ、ＢＲ及びＳＢＲの
合成ジエン系ゴムを３０ＰＨＲ使用し、補強材としてホ
ワイトカーボンを５０ＰＨＲ用い、白色顔料として酸化
チタン２０ＰＨＲ添加した厚さ２ｍｍの硫黄加硫白色ゴ
ム配合板を用いた。
【００１５】表２の比較例１は老化防止剤無添加で汚染
性はないが、耐オゾン性、耐屈曲性、耐熱性、その他ゴ
ムとしての基本物性の劣化を防止する効果がなく、本願
発明のカラータイヤ用のベースゴムに適さない。比較例
２及び８のＳＰ及びＯＤＡも汚染性は小さいが劣化防止
効果が小さい老化防止剤なので使用に適さない。比較例
３〜６の６Ｃ（N-フェニル-N'-(1,3-シ゛メチルフ゛チル)-ｐ-フェニレンシ゛
アミン）、８Ｃ（前記６Ｃのアルキル基を更に高分子量化
したもの）は、前記特願平９−２５２８０２号の表１に
も示されるように劣化防止効果のある実用的な使用量で
ある２ＰＨＲ程度用いてしまうと明らかに移行汚染して
しまい使用に適さない。比較例７のＡＤＰＡＬも一般的
な使用量である３ＰＨＲ程度では汚染性を示し使用に適
さない。又表３の比較例９〜１２に示されるように６Ｃ
あるいは８ＣとＡＤＰＡＬを組み合わせてもやはり汚染
してしまうことが分かる。
性はないが、耐オゾン性、耐屈曲性、耐熱性、その他ゴ
ムとしての基本物性の劣化を防止する効果がなく、本願
発明のカラータイヤ用のベースゴムに適さない。比較例
２及び８のＳＰ及びＯＤＡも汚染性は小さいが劣化防止
効果が小さい老化防止剤なので使用に適さない。比較例
３〜６の６Ｃ（N-フェニル-N'-(1,3-シ゛メチルフ゛チル)-ｐ-フェニレンシ゛
アミン）、８Ｃ（前記６Ｃのアルキル基を更に高分子量化
したもの）は、前記特願平９−２５２８０２号の表１に
も示されるように劣化防止効果のある実用的な使用量で
ある２ＰＨＲ程度用いてしまうと明らかに移行汚染して
しまい使用に適さない。比較例７のＡＤＰＡＬも一般的
な使用量である３ＰＨＲ程度では汚染性を示し使用に適
さない。又表３の比較例９〜１２に示されるように６Ｃ
あるいは８ＣとＡＤＰＡＬを組み合わせてもやはり汚染
してしまうことが分かる。
【００１６】２、天然ゴム及び結合スチレン量が４６重
量％であるスチレン−ブタジエン共重合体ゴムを用い、
補強剤としてカーボンブラックと更にフェノール系樹脂
とその硬化剤であるヘキサメチレンテトラミンを配合し
たゴム組成物おける、各種老化防止剤の汚染性の比較試
験結果
量％であるスチレン−ブタジエン共重合体ゴムを用い、
補強剤としてカーボンブラックと更にフェノール系樹脂
とその硬化剤であるヘキサメチレンテトラミンを配合し
たゴム組成物おける、各種老化防止剤の汚染性の比較試
験結果
【００１７】
【表４】
【００１８】
【表５】
【００１９】
【表６】
【００２０】表４に示される、天然ゴム及び結合スチレ
ン量が４６重量％であるスチレン−ブタジエン共重合体
ゴムを用い、補強剤としてカーボンブラックと更にフェ
ノール系樹脂とその硬化剤であるヘキサメチレンテトラ
ミンを配合したゴム組成物にて、各種老化防止剤を添加
した種々の汚染性の厚さ２ｍｍの加硫ゴム板を作製し、
非汚染材に対する比較の汚染試験を行い、その汚染結果
を表５、表６に示した。
ン量が４６重量％であるスチレン−ブタジエン共重合体
ゴムを用い、補強剤としてカーボンブラックと更にフェ
ノール系樹脂とその硬化剤であるヘキサメチレンテトラ
ミンを配合したゴム組成物にて、各種老化防止剤を添加
した種々の汚染性の厚さ２ｍｍの加硫ゴム板を作製し、
非汚染材に対する比較の汚染試験を行い、その汚染結果
を表５、表６に示した。
【００２１】表４において、各数値は配合部数ＰＨＲを
示す。ＳＢＲは溶液重合タイプを用いたが乳化重合タイ
プでもかまわない。フェノール系樹脂はカシューオイル
変性品を用いたが、その他のオイル変性又は変性無し品
でも良い。日光亀裂防止剤（ワックス）については、一
律に２ＰＨＲ添加した。オイルは非汚染性のナフテンオ
イルを使用したが、その他の非汚染性のオイルでも良
い。表５、表６において老化防止剤名、ＡＤＰＡＬ、Ｍ
ＢＩはＳＲＩＳ（日本ゴム協会標準規格）の略号であ
る。８Ｃについては大内新興化学工業（株）の８Ｃ−Ｎ
Ｓを用いた。汚染性の試験は、ＪＩＳ-Ｋ6267-1996の接
触及び移行汚染試験の加熱促進法に準拠して行った。加
熱条件はギヤー老化試験機で７０℃x２４時間で、二次
暴露は水銀ランプ９時間照射である。非汚染材は天然ゴ
ム７０ＰＨＲと、ＢＲ及びＳＢＲの合成ジエン系ゴムを
合わせて３０ＰＨＲ使用し、計１００ＰＨＲとし、補強
材としてホワイトカーボンを５０ＰＨＲ用い、白色顔料
として酸化チタン２０ＰＨＲを添加した厚さ２ｍｍの硫
黄加硫白色ゴム配合板を用いた。
示す。ＳＢＲは溶液重合タイプを用いたが乳化重合タイ
プでもかまわない。フェノール系樹脂はカシューオイル
変性品を用いたが、その他のオイル変性又は変性無し品
でも良い。日光亀裂防止剤（ワックス）については、一
律に２ＰＨＲ添加した。オイルは非汚染性のナフテンオ
イルを使用したが、その他の非汚染性のオイルでも良
い。表５、表６において老化防止剤名、ＡＤＰＡＬ、Ｍ
ＢＩはＳＲＩＳ（日本ゴム協会標準規格）の略号であ
る。８Ｃについては大内新興化学工業（株）の８Ｃ−Ｎ
Ｓを用いた。汚染性の試験は、ＪＩＳ-Ｋ6267-1996の接
触及び移行汚染試験の加熱促進法に準拠して行った。加
熱条件はギヤー老化試験機で７０℃x２４時間で、二次
暴露は水銀ランプ９時間照射である。非汚染材は天然ゴ
ム７０ＰＨＲと、ＢＲ及びＳＢＲの合成ジエン系ゴムを
合わせて３０ＰＨＲ使用し、計１００ＰＨＲとし、補強
材としてホワイトカーボンを５０ＰＨＲ用い、白色顔料
として酸化チタン２０ＰＨＲを添加した厚さ２ｍｍの硫
黄加硫白色ゴム配合板を用いた。
【００２２】表５の比較例１３の老化防止剤無添加のも
のはやはり汚染性を示さないが、これは劣化防止効果が
無いため使用に適さない。実施例１に示されるように本
願発明のゴム組成物としての芳香族第２級アミン系のパ
ラフェニレンジアミン類である６Ｃとアミン−ケトン系
のジフェニルアミンとアセトンの反応物であるＡＤＰＡ
Ｌを組み合わせたものは微汚染となり実用上問題の無い
範囲の汚染程度であり良好であることが分かる。又実施
例２にも示されるように６ＣとＡＤＰＡＬに更に非汚染
タイプの二次老化防止剤として老化防止剤ＭＢＩ等を組
み合わせても微汚染を維持したまま更に劣化防止効果を
改良できることになり良い。同様に、実施例３、表６の
実施例４に示されるように本願発明のゴム組成物として
の芳香族第２級アミン系のパラフェニレンジアミン類で
ある８ＣとＡＤＰＡＬを組み合わせたものについても微
汚染となり実用上問題の無い範囲の汚染程度であり、実
施例５、６にも示されるように８ＣとＡＤＰＡＬに更に
非汚染タイプの二次老化防止剤として老化防止剤ＭＢＩ
等を組み合わせても微汚染を維持したまま更に劣化防止
効果を改良できることになり良い。
のはやはり汚染性を示さないが、これは劣化防止効果が
無いため使用に適さない。実施例１に示されるように本
願発明のゴム組成物としての芳香族第２級アミン系のパ
ラフェニレンジアミン類である６Ｃとアミン−ケトン系
のジフェニルアミンとアセトンの反応物であるＡＤＰＡ
Ｌを組み合わせたものは微汚染となり実用上問題の無い
範囲の汚染程度であり良好であることが分かる。又実施
例２にも示されるように６ＣとＡＤＰＡＬに更に非汚染
タイプの二次老化防止剤として老化防止剤ＭＢＩ等を組
み合わせても微汚染を維持したまま更に劣化防止効果を
改良できることになり良い。同様に、実施例３、表６の
実施例４に示されるように本願発明のゴム組成物として
の芳香族第２級アミン系のパラフェニレンジアミン類で
ある８ＣとＡＤＰＡＬを組み合わせたものについても微
汚染となり実用上問題の無い範囲の汚染程度であり、実
施例５、６にも示されるように８ＣとＡＤＰＡＬに更に
非汚染タイプの二次老化防止剤として老化防止剤ＭＢＩ
等を組み合わせても微汚染を維持したまま更に劣化防止
効果を改良できることになり良い。
【００２３】本実施例の他、適当な芳香族第２級アミン
系のパラフェニレンジアミン類である老化防止剤として
は、N-フェニル-N'-イソフ゜ロヒ゜ル-ｐ-フェニレンシ゛アミン、N-フェニル-N'-(3
-メタクリロイルオキシ-2-ヒト゛ロキシフ゜ロヒ゜ル)-ｐ-フェニレンシ゛アミン等があ
る。又、その他の適当なアミン−ケトン系の老化防止剤
としては、2,2,4-トリメチル-1,2-シ゛ヒト゛ロキノリン重合体、6-エトキシ
-1,2-シ゛ヒト゛ロ-2,2,4,-トリメチルキノリン等がある。
系のパラフェニレンジアミン類である老化防止剤として
は、N-フェニル-N'-イソフ゜ロヒ゜ル-ｐ-フェニレンシ゛アミン、N-フェニル-N'-(3
-メタクリロイルオキシ-2-ヒト゛ロキシフ゜ロヒ゜ル)-ｐ-フェニレンシ゛アミン等があ
る。又、その他の適当なアミン−ケトン系の老化防止剤
としては、2,2,4-トリメチル-1,2-シ゛ヒト゛ロキノリン重合体、6-エトキシ
-1,2-シ゛ヒト゛ロ-2,2,4,-トリメチルキノリン等がある。
【００２４】本願発明のゴム組成物の汚染防止作用につ
いては、明確には判らないが、通常のＳＢＲに比べ結合
スチレン量が４０〜５０重量％と大きくかつフェノ−ル
系樹脂も添加されているので、含有する芳香族環量も大
きくなっており、これが芳香族第２級アミン系及びアミ
ン−ケトン系の老化防止剤の芳香族環部分と何らかの相
互作用を持ち、老化防止剤自体の移動を抑えることにつ
ながっていることも考えられる。
いては、明確には判らないが、通常のＳＢＲに比べ結合
スチレン量が４０〜５０重量％と大きくかつフェノ−ル
系樹脂も添加されているので、含有する芳香族環量も大
きくなっており、これが芳香族第２級アミン系及びアミ
ン−ケトン系の老化防止剤の芳香族環部分と何らかの相
互作用を持ち、老化防止剤自体の移動を抑えることにつ
ながっていることも考えられる。
【００２５】実施例１〜６については、実際に図１に示
される構造で、５．００−８サイズのカラータイヤを作
製し汚染状況を確認した所、ほとんど外観上支障のない
微汚染となり、問題の無いことが分かった。
される構造で、５．００−８サイズのカラータイヤを作
製し汚染状況を確認した所、ほとんど外観上支障のない
微汚染となり、問題の無いことが分かった。
【００２６】３、天然ゴム及び結合スチレン量が４６重
量％であるスチレン−ブタジエン共重合体ゴムを用い、
補強剤としてカーボンブラックと更にフェノール系樹脂
とその硬化剤であるヘキサメチレンテトラミンを含み、
各種老化防止剤を配合したゴム組成物における、各種物
性の比較試験結果
量％であるスチレン−ブタジエン共重合体ゴムを用い、
補強剤としてカーボンブラックと更にフェノール系樹脂
とその硬化剤であるヘキサメチレンテトラミンを含み、
各種老化防止剤を配合したゴム組成物における、各種物
性の比較試験結果
【００２７】
【表７】
【００２８】
【表８】
【００２９】
【表９】
【００３０】表４に示される、天然ゴム及び結合スチレ
ン量が４６重量％であるスチレン−ブタジエン共重合体
ゴムを用い、補強剤としてカーボンブラックと更にフェ
ノール系樹脂とその硬化剤であるヘキサメチレンテトラ
ミンを含み、各種老化防止剤を配合したゴム組成物の加
硫品について、ＪＩＳ Ａ硬さ、デマチア屈曲試験、熱
劣化させたデマチア屈曲試験、引張り試験、を行いその
結果を表７、表８、表９に示した。加硫条件はＪＩＳ
Ａ硬さとデマチア屈曲試験は１５０℃ x ６０分、引張
り試験は１５０℃ x ３０分である。
ン量が４６重量％であるスチレン−ブタジエン共重合体
ゴムを用い、補強剤としてカーボンブラックと更にフェ
ノール系樹脂とその硬化剤であるヘキサメチレンテトラ
ミンを含み、各種老化防止剤を配合したゴム組成物の加
硫品について、ＪＩＳ Ａ硬さ、デマチア屈曲試験、熱
劣化させたデマチア屈曲試験、引張り試験、を行いその
結果を表７、表８、表９に示した。加硫条件はＪＩＳ
Ａ硬さとデマチア屈曲試験は１５０℃ x ６０分、引張
り試験は１５０℃ x ３０分である。
【００３１】ゴム硬さはＪＩＳ−Ｋ６３０１-1975に準
じたＪＩＳ Ａスプリング式硬さである。引張り試験も
ＪＩＳ−Ｋ６３０１-1975に準じタンベル状３号型試験
片を用いて行った。屈曲試験もＪＩＳ−Ｋ６３０１
-1975のデマチア屈曲試験であり、但し試験片に穴開け
は行わずそのままの状態で屈曲試験を行い、試験片凹面
上に発生した亀裂が端から端まで行き渡り両端つながっ
た状態を屈曲試験の終了の状態とし数値（回数）で示し
た。数値が大きいほど耐屈曲亀裂性は良好となる。又、
熱劣化させたデマチア屈曲試験は、テストピースを同じ
くＪＩＳ−Ｋ６３０１-197 5の空気加熱老化試験に準じ
ギヤー式老化試験機にて１００℃ x ２４時間熱劣化さ
せてから屈曲試験に供した。
じたＪＩＳ Ａスプリング式硬さである。引張り試験も
ＪＩＳ−Ｋ６３０１-1975に準じタンベル状３号型試験
片を用いて行った。屈曲試験もＪＩＳ−Ｋ６３０１
-1975のデマチア屈曲試験であり、但し試験片に穴開け
は行わずそのままの状態で屈曲試験を行い、試験片凹面
上に発生した亀裂が端から端まで行き渡り両端つながっ
た状態を屈曲試験の終了の状態とし数値（回数）で示し
た。数値が大きいほど耐屈曲亀裂性は良好となる。又、
熱劣化させたデマチア屈曲試験は、テストピースを同じ
くＪＩＳ−Ｋ６３０１-197 5の空気加熱老化試験に準じ
ギヤー式老化試験機にて１００℃ x ２４時間熱劣化さ
せてから屈曲試験に供した。
【００３２】表４の各数値は配合部数ＰＨＲを示し、Ｓ
ＢＲは溶液重合タイプを用いたが乳化重合タイプでもか
まわず、フェノール系樹脂はカシューオイル変性品を用
いたが、その他のオイル変性又は変性無し品でも良く、
日光亀裂防止剤（ワックス）については、一律に２ＰＨ
Ｒ添加してある。オイルは非汚染性のナフテンオイルを
使用したが、その他の非汚染性のオイルでも良い。ＳＢ
Ｒの結合スチレン量については、４０重量％以上にする
ことで容易にこの種のタイヤのベースゴムとして必要な
ＪＩＳ Ａ硬さを８０度以上の高硬度にすることがで
き、５０重量％以上にすると逆に、熱可塑性的性質を持
つスチレン部が増えてゴム組成物の圧縮永久歪が大きく
なり過ぎ好ましくないので、範囲としては４０〜５０重
量％が適している。表７、表８、表９において老化防止
剤名、ＡＤＰＡＬ、ＭＢＩはＳＲＩＳ（日本ゴム協会標
準規格）の略号である。８Ｃについては大内新興化学工
業（株）の８Ｃ−ＮＳを用いた。尚、ゴムの混練りは６
インチテストロール手練りで行った。
ＢＲは溶液重合タイプを用いたが乳化重合タイプでもか
まわず、フェノール系樹脂はカシューオイル変性品を用
いたが、その他のオイル変性又は変性無し品でも良く、
日光亀裂防止剤（ワックス）については、一律に２ＰＨ
Ｒ添加してある。オイルは非汚染性のナフテンオイルを
使用したが、その他の非汚染性のオイルでも良い。ＳＢ
Ｒの結合スチレン量については、４０重量％以上にする
ことで容易にこの種のタイヤのベースゴムとして必要な
ＪＩＳ Ａ硬さを８０度以上の高硬度にすることがで
き、５０重量％以上にすると逆に、熱可塑性的性質を持
つスチレン部が増えてゴム組成物の圧縮永久歪が大きく
なり過ぎ好ましくないので、範囲としては４０〜５０重
量％が適している。表７、表８、表９において老化防止
剤名、ＡＤＰＡＬ、ＭＢＩはＳＲＩＳ（日本ゴム協会標
準規格）の略号である。８Ｃについては大内新興化学工
業（株）の８Ｃ−ＮＳを用いた。尚、ゴムの混練りは６
インチテストロール手練りで行った。
【００３３】表７の比較例１４の物性結果が、前記特願
平９−２５２８０２号の表１にも示されるようにタイヤ
関係に一般的に用いられている老化防止剤６Ｃを、劣化
防止効果のある実用的な使用量の２ＰＨＲ添加した結果
である。これを物性基準とし、他の比較例、実施例との
比較を行った。又、特にタイヤの耐久性に重要な屈曲試
験及び熱劣化屈曲試験については、この比較例１４の屈
曲試験値回数及び熱劣化屈曲試験値回数をそれぞれ基準
の指数として１００と設定し、それぞれ屈曲試験ごと、
熱劣化屈曲試験ごとで、他との指数比較も行った。表
７、８、９の括弧内の数値が指数値である。
平９−２５２８０２号の表１にも示されるようにタイヤ
関係に一般的に用いられている老化防止剤６Ｃを、劣化
防止効果のある実用的な使用量の２ＰＨＲ添加した結果
である。これを物性基準とし、他の比較例、実施例との
比較を行った。又、特にタイヤの耐久性に重要な屈曲試
験及び熱劣化屈曲試験については、この比較例１４の屈
曲試験値回数及び熱劣化屈曲試験値回数をそれぞれ基準
の指数として１００と設定し、それぞれ屈曲試験ごと、
熱劣化屈曲試験ごとで、他との指数比較も行った。表
７、８、９の括弧内の数値が指数値である。
【００３４】表７の比較例１５の老化防止剤無添加のも
のはやはり物性低下が大きく、特に屈曲試験値、熱劣化
屈曲試験値は大幅に低下しており使用に適さない。比較
例１６のＳＰ（モノフェノール類）も物性低下が大きく
使用に適さない。実施例７は６ＣとＡＤＰＡＬの組み合
わせであり物性低下が小さく好ましい。又実施例８にも
示されるように更にＭＢＩを添加しても良い結果とな
る。ＭＢＩは非汚染タイプの二次老化防止剤なため汚染
の心配はない。実施例７及び８は実施例１及び２に相当
し微汚染で目立たないので実用上支障はない。表８の実
施例９、１０は８ＣとＡＤＰＡＬの組み合わせであり物
性低下が小さく好ましい。又実施例１１と表９の実施例
１２にも示されるように更にＭＢＩを添加しても良い結
果となる。実施例９、１０、１１、１２は実施例３、
４、５、６に相当し微汚染で目立たないので実用上支障
なく良好である。
のはやはり物性低下が大きく、特に屈曲試験値、熱劣化
屈曲試験値は大幅に低下しており使用に適さない。比較
例１６のＳＰ（モノフェノール類）も物性低下が大きく
使用に適さない。実施例７は６ＣとＡＤＰＡＬの組み合
わせであり物性低下が小さく好ましい。又実施例８にも
示されるように更にＭＢＩを添加しても良い結果とな
る。ＭＢＩは非汚染タイプの二次老化防止剤なため汚染
の心配はない。実施例７及び８は実施例１及び２に相当
し微汚染で目立たないので実用上支障はない。表８の実
施例９、１０は８ＣとＡＤＰＡＬの組み合わせであり物
性低下が小さく好ましい。又実施例１１と表９の実施例
１２にも示されるように更にＭＢＩを添加しても良い結
果となる。実施例９、１０、１１、１２は実施例３、
４、５、６に相当し微汚染で目立たないので実用上支障
なく良好である。
【００３５】以上本発明はこのような実施形態に何等限
定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲
において種々なる態様で実施し得る。
定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲
において種々なる態様で実施し得る。
【００３６】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明のゴム組成
物は、天然ゴム及び結合スチレン量が通常より大きいＳ
ＢＲのゴム質分で、補強剤としてカーボンブラックと更
にフェノール系樹脂とその硬化剤であるヘキサメチレン
テトラミンを配合したものに、芳香族第２級アミン系及
びアミン−ケトン系の老化防止剤を組み合わたものであ
る。本願発明のゴム組成物をカラータイヤのベース部の
ベースゴムとして使用することにより、老化防止剤によ
る汚染を外観上問題とならない程度に防止できかつゴム
物性の劣化も効果的に防止できる。カラータイヤは主に
食品工場等のカラー床面等清浄な場所に使用されてお
り、本願発明のゴム組成物を使用したタイヤを用いるこ
とにより使用環境の美観を損なうことがなくかつベース
ゴムとしての耐劣化性能に優れるので長期の使用に耐
え、経済的効率が良くなる。
物は、天然ゴム及び結合スチレン量が通常より大きいＳ
ＢＲのゴム質分で、補強剤としてカーボンブラックと更
にフェノール系樹脂とその硬化剤であるヘキサメチレン
テトラミンを配合したものに、芳香族第２級アミン系及
びアミン−ケトン系の老化防止剤を組み合わたものであ
る。本願発明のゴム組成物をカラータイヤのベース部の
ベースゴムとして使用することにより、老化防止剤によ
る汚染を外観上問題とならない程度に防止できかつゴム
物性の劣化も効果的に防止できる。カラータイヤは主に
食品工場等のカラー床面等清浄な場所に使用されてお
り、本願発明のゴム組成物を使用したタイヤを用いるこ
とにより使用環境の美観を損なうことがなくかつベース
ゴムとしての耐劣化性能に優れるので長期の使用に耐
え、経済的効率が良くなる。
【図１】本発明のゴム組成物を使用する産業車両用ニュ
−マチック形クッションタイヤの断面図である。
−マチック形クッションタイヤの断面図である。
１・・・産業車両用ニュ−マチック形クッションタイヤ ２・・・ベースゴム ３・・・サイドゴム ４
・・・トレッドゴム ５・・・中層ゴム ６・・・ビードコア
・・・トレッドゴム ５・・・中層ゴム ６・・・ビードコア
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 種村 浩 愛知県春日井市田楽町字大坪1108番地 愛 知タイヤ工業株式会社春日井事業所内 (72)発明者 牧野 哲典 愛知県春日井市田楽町字大坪1108番地 愛 知タイヤ工業株式会社春日井事業所内 (72)発明者 森本 晴之 愛知県春日井市田楽町字大坪1108番地 愛 知タイヤ工業株式会社春日井事業所内 (72)発明者 加藤 久樹 愛知県春日井市田楽町字大坪1108番地 愛 知タイヤ工業株式会社春日井事業所内
Claims (3)
- 【請求項１】天然ゴム及び結合スチレン量が４０〜５０
重量％であるスチレン−ブタジエン共重合体ゴムのゴム
質分からなり、補強剤としてカーボンブラックと更にフ
ェノール系樹脂と該フェノール系樹脂の硬化剤としての
ヘキサメチレンテトラミンを配合するゴム組成物におい
て、 該ゴム組成物に使用する老化防止剤が芳香族第２級アミ
ン系及びアミン−ケトン系であることを特徴とするゴム
組成物。 - 【請求項２】前記芳香族第２級アミン系の老化防止剤が
パラフェニレンジアミン類であることを特徴とする請求
項１記載のゴム組成物。 - 【請求項３】前記アミン−ケトン系の老化防止剤がジフ
ェニルアミンとアセトンの反応物であることを特徴とす
る請求項１記載のゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10062071A JPH11246708A (ja) | 1998-02-26 | 1998-02-26 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10062071A JPH11246708A (ja) | 1998-02-26 | 1998-02-26 | ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11246708A true JPH11246708A (ja) | 1999-09-14 |
Family
ID=13189498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10062071A Pending JPH11246708A (ja) | 1998-02-26 | 1998-02-26 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11246708A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002038398A1 (en) * | 2000-11-09 | 2002-05-16 | Aichi Tire Industry Co., Ltd | Vehicle wheel |
| JP2002301904A (ja) * | 2001-04-04 | 2002-10-15 | Bridgestone Corp | カラー総ゴムタイヤ |
| KR20020089892A (ko) * | 2001-05-25 | 2002-11-30 | 한국타이어 주식회사 | 타이어 벨트부 상단에 부착되는 고무쉬트용 조성물 |
| KR100369615B1 (ko) * | 2000-06-09 | 2003-01-29 | 금호산업 주식회사 | 바이어스용 언더트레드 고무조성물 |
| KR100401738B1 (ko) * | 2001-06-04 | 2003-10-17 | 한국타이어 주식회사 | 타이어의 벨트 상층부에 부착되는 고무 조성물 |
| JP2005306295A (ja) * | 2004-04-23 | 2005-11-04 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ソリッドタイヤ |
| JP2012532945A (ja) * | 2009-07-10 | 2012-12-20 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 天然ゴムとポリイミン化合物をベースとする組成物 |
-
1998
- 1998-02-26 JP JP10062071A patent/JPH11246708A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100369615B1 (ko) * | 2000-06-09 | 2003-01-29 | 금호산업 주식회사 | 바이어스용 언더트레드 고무조성물 |
| WO2002038398A1 (en) * | 2000-11-09 | 2002-05-16 | Aichi Tire Industry Co., Ltd | Vehicle wheel |
| JPWO2002038398A1 (ja) * | 2000-11-09 | 2004-03-11 | 愛知タイヤ工業株式会社 | 車両用車輪 |
| JP2002301904A (ja) * | 2001-04-04 | 2002-10-15 | Bridgestone Corp | カラー総ゴムタイヤ |
| KR20020089892A (ko) * | 2001-05-25 | 2002-11-30 | 한국타이어 주식회사 | 타이어 벨트부 상단에 부착되는 고무쉬트용 조성물 |
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| JP2005306295A (ja) * | 2004-04-23 | 2005-11-04 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ソリッドタイヤ |
| JP2012532945A (ja) * | 2009-07-10 | 2012-12-20 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 天然ゴムとポリイミン化合物をベースとする組成物 |
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