JPH11246786A - 有機顔料組成物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 有機顔料組成物の製造法。 【解決手段】 （ａ）有機顔料を、（１）立体障害され
た及び／または嵩高な第１級アミン、及び（２）有機顔
料が不溶の液体、で処理し、（ｂ）工程（ａ）からの得
られる表面処理した顔料組成物を、式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｑは有機顔料残基を表し、ＸはＯ、Ｓ、Ｎ
Ｒ¹、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−Ａｌｋ−、−Ａｒまたは
これらの組み合わせであり、Ｙは−ＯＲ²、−ＮＲ
³Ｒ⁴、またはＨｅｔであり、ＡｌｋはＣ₁〜Ｃ₅アルキレ
ン、Ｃ₂〜Ｃ₅アルケニレン、またはＣ₄〜Ｃ₅アルカジエ
ニレン、或いはこれらの置換誘導基であり、Ａｒはアリ
ーレンであり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴は独立に水素、
Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ
₁₆アラルキル、またはＣ₆〜Ｃ₁₀アリールであり、Ｈｅ
ｔは複素環であり、そしてｎは１〜４である］を有する
顔料誘導体と混合する、ことを含んでなる顔料組成物の
製造法で解決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業の利用分野】本発明は、有機顔料を、ある立体障
害された及び／または嵩高な第１級アミン及びある顔料
誘導体で表面処理することにより、改良されたレオロジ
ー性と明色性（ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ）を有する顔料組
成物を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】表面処理は、ある助剤例えばロジンまた
は他の樹脂を顔料に適用して、その表面構造、かくして
その物理性及び着色性改変する、ある種の仕上げ法であ
る。例えばＷ．ハーブスト（Ｈｅｒｂｓｔ）及びＫ．フ
ンガー（Ｈｕｎｇｅｒ）、工業有機顔料（ニューヨー
ク、ＶＣＨ出版社、１９９３）、２０５〜２０７ペー
ジ。表面処理はインキ、トナー、塗料、コーテイング、
及びプラスチックへの顔料の分散性を改善する特に有用
な方法である。

【０００３】顔料分散液の製造におけるアミンまたはア
ミン誘導体の使用は公知である。例えばチェコ国特許第
２２７７７９号は、最初に顔料をＣ_１２〜Ｃ_２４脂肪酸
の両性スルホネートの存在下に分散させ、ついでこの分
散した顔料を疎水性アルキルアミンまたはエトキシル化
Ｃ_１２〜Ｃ_２４脂肪酸で凝集させることによる、有機顔
料を分散させるための２段法を開示している。ヨーロッ
パ特許願第５４４４４１号は、顔料を非極性添加剤で処
理し、ある種のロジンアミンまたは多官能性アミンを含
む極性添加剤含有の溶液に分散させるという有機顔料の
分散液を開示している。しかしながら、これらの２つの
特許は、２つの異なる種類の分散剤を使用する２段処理
を必要とする以外、本発明の決定的な特徴である立体障
害された及び／または嵩高な第１級アミンの使用を開示
していない。

【０００４】特公平１−３０５１７２号は、ステアリル
アミン及びステアリルプロピレンアミンを含むある種の
表面活性剤の存在下におけるインキ中有機顔料分散液を
開示している。しかしながらこの特許は、有機顔料の、
立体障害された及び／または嵩高な第１級アミンでの処
理を開示していない。

【０００５】米国特許第４９２９２７９号は、ある種の
表面活性剤を顔料の水性スラリーに添加し、ついでこの
処理した顔料を超音波処理に供することにより製造され
る水性分散液を開示している。この表面活性剤は、２つ
の第３級アミノ基、２つの第４級アンモニウム基、また
は第２級アミノ基と第１級アミノ基の組み合わせ基を有
する、狭義に定義されたジアミン群を含む。しかしなが
らこの特許は、本発明の決定的な特徴である有機顔料の
立体障害された及び／または嵩高な第１級アミンでの処
理を開示していない。

【０００６】ある種の環置換された顔料誘導体、例えば
スルホンアミド、カルボキサミド、及び複素環含有群
は、顔料の性質を改善することが報告されている。例え
ば米国特許第５４５７２０３号、第５４５３１５１号、
第５４２４４２９号、第５３６８６４１号、第５３３４
７２７号、第５２８６８６３号、第５２６４０３２号、
第５２２９５１５号、第５１９４０８８号、第５１４５
５２４号、第５１３７５７６号、第４８９５９４９号、
第４８４４７４２号、第４５４１８７２号、第４４７８
９６８号、第４４５５１７３号、第４４３９２４０号、
第４２５６５０７号、及び第４３１０３５９号。しかし
そのような顔料誘導体は、本発明で必要とされるような
立体障害された及び／または嵩高な第１級アミンと組み
合わせて使用されていない。

【０００７】有機顔料のある種の立体障害された及び／
または嵩高な第１級アミンの混合物での表面処理は公知
である。例えば関連米国特許願０８／７６９４７７号
（１９９６年１２月２０日付）は、狭義に定義された第
３級アルキル第１級アミン群の使用を開示している。関
連米国特許願０８／７６９４７８号（１９９６年１２月
２０日付）は、より広い種類の立体障害された及び／ま
たは嵩高な第１級アミンの使用を開示しているが、これ
は更に表面処理中に超音波照射を必要とする。しかしな
がら本発明は、超音波照射を必要としないで、改良され
たレオロジー性及び顔料特性を提供する。

【０００８】本発明による立体障害された及び／または
嵩高な第１級アミン及び顔料誘導体を用いる有機顔料の
処理は、高固体コーテイング組成物に使用するのに特に
適当である改良されたレオロジー性及び明色性を有する
顔料組成物を提供する。

【０００９】本発明は、（ａ）有機顔料を、（１）有機
顔料に対して約０．１〜約１００重量％の立体障害され
た及び／または嵩高な第１級アミン、及び（２）有機顔
料の重量部当たり約５〜約１５重量部の、有機顔料が実
質的に不溶の液体、で処理して、表面処理した顔料組成
物の液体中懸濁液を生成させ、（ｂ）工程（ａ）からの
表面処理した顔料組成物を、有機顔料に対して約０．１
〜約２０重量％の式（Ｉ）

【００１０】

【化２】

【００１１】［式中、Ｑは有機顔料残基を表し、Ｘは
Ｏ、Ｓ、ＮＲ¹、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−Ａｌｋ−、−
Ａｒまたはこれらの化学的に適当な組み合わせであり、
Ｙは−ＯＲ²、−ＮＲ³Ｒ⁴、またはＨｅｔであり、Ａｌ
ｋはＣ₁〜Ｃ₅アルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₅アルケニレン、また
はＣ₄〜Ｃ₅アルカジエニレン、或いはこれらの置換誘導
基であり、Ａｒはアリーレンであり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、
及びＲ⁴は独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シ
クロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₆アラルキル、またはＣ₆〜Ｃ₁₀
アリールであり、Ｈｅｔは複素環であり、そしてｎは１
〜４である］を有する少なくとも１つの顔料誘導体と混
合し、そして（ｃ）顔料組成物を集める、ことを含んで
なる顔料組成物の製造法に関する。

【００１２】本発明は、更に本発明の方法で製造される
顔料組成物及びそのような組成物の、コーテイング、繊
維、印刷インキ（インキジェットインキを含む）、プラ
スチックなど（好ましくはコーテイング及び印刷イン
キ）の着色への使用法に関する。

【００１３】キナクリドン顔料は、特に適当な有機顔料
である。キナクリドン（ここでは、未置換キナクリド
ン、キナクリドン誘導体、及びその固溶液を含む）は、
技術的に公知の方法で製造できるが、好ましくは種々の
２，５−ジアニリノテレフタル酸前駆体を熱的に閉環し
て製造される。例えばＳ．Ｓ．ラバナ（Ｌａｂａｎａ）
及びＬ．Ｌ．ラバナ、「キナクリドン」、ケミカル・レ
ビュー（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ）、６７、１
〜１８（１９６７）、及び米国特許第３１５７６５９
号、第３２５６２８５号、第３２５７４０５号、及び第
３３１７５３９号。適当なキナクリドン顔料は、未置換
でも、（例えば１つまたはそれ以上のアルキル、アルコ
キシ、ハロゲン例えば塩素、または他のキナクリドン顔
料に典型的な置換基で）置換されていてもよい。

【００１４】金属フタロシアニン顔料も、適当な有機顔
料である。銅フタロシアニンは好適であるけれども、他
の含金属フタロシアニン例えば亜鉛、コバルト、鉄、ニ
ッケル、他のそのような金属に基づくものも使用でき
る。適当なフタロシアニン顔料は、未置換であり、また
は（例えば１つまたはそれ以上のアルキル、アルコキ
シ、ハロゲン例えば塩素、または他のフタロシアニン顔
料に典型的な置換基で）部分的に置換されていてもよ
い。

【００１５】ペリレン、特にペリレン−３，４，９，１
０−テトラカルボン酸のジイミド及び二無水物も、適当
な有機顔料である。適当なペリレン顔料は、未置換で
も、（例えば１つまたはそれ以上のアルキル、アルコキ
シ、ハロゲン例えば塩素、または他のペリレン顔料に典
型的な置換基で）置換されていてもよい。

【００１６】他の適当な有機顔料は、ジオキサジン（即
ちトリフェンジオキサジン）、１、４−ジケトピロロピ
ロール、アンスラピリミジン、アンサンスロン、フラバ
ンスロン、インダンスロン、イソインドリン、イソイン
ドリノン、ペリノン、ピランスロン、チオインジゴ、
４，４′−ジアミノ−１，１′−ジアンスラキノニル、
及びアゾ化合物、並びにこれらの置換誘導体を含む。

【００１７】有機顔料は、先ず第（ａ）工程において、
有機顔料が実質的に不溶である液体（ａ）（１）中の立
体障害された及び／または嵩高な第１級アミン（ａ）
（１）と混合される。

【００１８】適当な立体障害された第１級アミン（ａ）
（１）は、１つまたはそれ以上の第１級アミノ基がアミ
ン分子の立体的に込んだ領域に位置する、または立体的
に嵩高な脂肪族基に結合しているアミンである。適当な
第１級アミン（ａ）（１）は、アミノ基が立体的に込ん
だ炭素原子に結合しているものであるけれど、一般にア
ミノ基が結合する残基が立体的に嵩高である限りにおい
て、−ＣＨ₂−基を含むより立体障害の小さい炭素原子
に結合するアミンを使用することは好適である。即ちそ
のようなアミンのアミノ基は、アミン分子の込んだ領域
に存在するが、依然処理する顔料の表面と相互作用する
ことができる。そのようなアミンはしばしば高度に分岐
している。アミンが立体的に障害されていると考えられ
るかどうかとは関係なく、立体的に嵩高なまたは両方の
そのようなアミンは、それが水性または他の極性媒体中
において顔料表面に吸着されたままでいる十分に疎水的
であることが特徴である。アミン（ａ）（１）は、勿論
すべてのそのようなアミノ基がアミン分子の立体的に込
んだ領域に位置する限りにおいて２つまたはそれ以上の
アミノ基を含むことができる。

【００１９】特に好適な第１級アミン（ａ）（１）は、
アミノ基が立体的に込んだ炭素原子に直接結合しない
で、上述した意味で立体的に嵩高な基に結合している化
合物である。この種の適当な嵩高な第１級アミンの例
は、デヒドロアビエチルアミン、デヒドロアビエタン−
１−アミン、ジヒドロアビエチルアミン、テトラヒドロ
アビエチルアミン、並びにその２量体、３量体、４量
体、または重合体を含めて、ロジンアミンまたはロジニ
ルアミン及びその誘導体、並びにこれらの混合物であ
る。天然または合成のいずれであってよい適当なアミン
（ａ）（１）は、遊離のアミンとしてまたは無機もしく
は有機酸のアミン塩として使用することができる。この
種の特に好適なアミンは、式（II）

【００２０】

【化３】

【００２１】を有するデヒドロアビエチルアミン、及び
その塩、例えば酢酸塩、ギ酸塩、塩酸塩、燐酸塩、及び
スルホン酸塩（多官能性酸の部分エステルを含む）であ
る。デヒドロアビエチルアミン及びその酢酸塩はハーキ
ュレス社（ＨｅｒｃｈｌｅｓＩｎｃ．、Ｗｉｌｍｉｎｇ
ｔｏｎ、Ｄｅｌａｗａｒｅ）から入手しうる。

【００２２】他の適当な立体障害された及び／または嵩
高なアミン（ａ）（１）は、式（III）

【００２３】

【化４】

【００２４】［式中、Ｒ^aはＣ₅〜Ｃ₃₀（シクロ）脂肪族
基（好ましくはＣ₅〜Ｃ₂₂脂肪族基）であり、そしてＲ^b
及びＲ^cは独立にＣ₁〜Ｃ₆アルキル（好ましくはメチ
ル）である］を有する第３級アルキル第１級アミンを含
む。ここに「Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル」とは、炭素数１〜６
の直鎖または分岐鎖脂肪族炭化水素基を表す。Ｃ_１〜Ｃ
_６アルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、及びこれらの異性体形であ
る。しかしながら、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃはＣ−ＮＨ_２基に結合
する炭素原子において分岐しているべきでない。本明細
書で使用するような「Ｃ_５〜Ｃ_３０（シクロ）脂肪族
基」とは、炭素数５〜３０を有する分岐鎖及び無分岐鎖
の飽和及び不飽和の脂肪族基並びに脂環族基からなるま
たはそれを含む基を意味する。しかしながらＲ^ａは、好
ましくはＣ−ＮＨ_２基に直接結合する炭素原子において
分岐しまたは不飽和であるべきでない。適当なＣ_５〜Ｃ
_３０（シクロ）脂肪族基は、Ｃ_５〜Ｃ_３０アルキル、Ｃ
_５〜Ｃ_３０アルケニル、Ｃ_５〜Ｃ_３０アルカジエニル、
Ｃ_５〜Ｃ_３０アルカトリエニル、並びにその異性体分岐
鎖形、及びＣ_５〜Ｃ_８シクロアルキル、Ｃ_５〜Ｃ_８シク
ロアルケニル、及びＣ_５〜Ｃ_８シクロアルカジエニルを
含む。適当なＣ_５〜Ｃ_３０（シクロ）脂肪族基の例は、
炭素数の合計が高々３０であるが限り、主鎖が１つまた
はそれ以上のＣ_５〜Ｃ_８シクロアルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_８
シクロアルケニレン、またはＣ_５〜Ｃ_８シクロアルカジ
エニレン基の介在していてもよいアルキル、アルケニ
ル、アルカジエニル、及びアルカトリエニル基を含む。
一般には好適ではないけれど、（シクロ）脂肪族炭素原
子の１つまたはそれ以上がハロゲン（例えば弗素または
塩素）、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、または随時置換されて
いてもよいＣ_６〜Ｃ_１０芳香族炭化水素（好ましくはフ
ェニルまたはナフチル）で置換されていてよい（シク
ロ）脂肪族基を含む。また１つまたはそれ以上の隣って
いない（シクロ）脂肪族炭素原子は、酸素または硫黄原
子或いはＮＲ^ｉ基（但し、Ｒ^ｉはＣ_１〜Ｃ_６アルキルま
たはＣ_６〜Ｃ_１０アリール）で置換されていてもよい
が、さほど好適でない。Ｒ^ａ基の１つまたはそれ以上の
隣ってない脂肪族鎖炭素原子が、（得られる基が形式的
な意味において「脂肪族」基でないけれど）ベンゼン環
のような芳香族環で置換されていてさえよい。一般に好
適な第３級アルキル第１級アミンは、Ｒ^ａ基が炭素数５
〜２２の非環式脂肪族基である。Ｒ^ａ基に対して使用さ
れるような「Ｃ_５〜Ｃ_３０アルキル」とは、炭素数５〜
３０のアルキル基、例えばペンチル、ヘキシル、ラウリ
ル（即ちドデシル）、ミリスチル（即ちテトラデシ
ル）、セチル（即ちヘキサデシル）、ステアリル（即ち
オクタデシル）、エイコサニル、ドコサニル、及びこれ
らの異性体を意味する。「Ｃ_５〜Ｃ_３０アルケニル」、
「Ｃ_５〜Ｃ_３０アルカジエニル」、及び「Ｃ_５〜Ｃ_３０
アルカトリエニル」は、それぞれ１つ、２つ、及び３つ
の炭素−炭素二重結合を有する対応する不飽和基に相当
する。「Ｃ_５〜Ｃ_８シクロアルキル」とは、炭素数５〜
８の脂環族炭化水素基を示す。Ｃ_５〜Ｃ_８シクロアルキ
ルの例はシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプ
チル、及びシクロオクチルである。「Ｃ_５〜Ｃ_８シクロ
アルケニル」及び「Ｃ_５〜Ｃ_８シクロアルカジエニル」
は、それぞれ１つ及び２つの炭素−炭素二重結合を有す
る対応する不飽和基に相当する。「Ｃ_５〜Ｃ_８シクロア
ルキレン」、「Ｃ_５〜Ｃ_８シクロアルケニレン」、また
は「Ｃ_５〜Ｃ_８シクロアルカジエニレン」は対応する２
官能性脂環族基を意味する。「Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ」
とは、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖アルキルオキシ
基に関する。Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシの例は、メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、ブチロキシ、ペンチロキシ、ヘ
キシロキシ、及びこれらの異性体形である。「Ｃ_６〜Ｃ
_１０芳香族炭化水素」は、フェニル及び１または２−ナ
フチル、並びにＣ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコ
キシ、またはハロゲンで置換されたフェニル及びナフチ
ル基を意味する。適当なハロゲンの例は弗素、塩素、及
び臭素である。適当な第３級アルキル第１級アミンは、
ローム・アンド・ハース社（Ｒｈｏｍ ａｎｄ Ｈａａ
ｓ社、ペンシルバニア州フィラデルフィア）からプリメ
ーヌ（ＰＲＥＭＥＮＥ^Ｒ）名で市販されている。

【００２５】表面処理工程（ａ）においては、立体障害
された及び／または嵩高な第１級アミン（ａ）（１）以
外の他の添加剤、特に表面活性剤も、随時の成分として
含有させることができる。この適当な表面活性剤は、技
術的に公知の非イオン性、カチオン性、両性、及びアニ
オン性表面活性剤を含む。そのような他の表面活性剤
は、用いるならば、好ましくはカルボキシレート、スル
ホネート、ホスフェート、またはホスホネート基を、遊
離の酸としてまたはアルカリ金属、アルカリ土類金属、
もしくはアンモニウム塩（特にナトリウムまたはカリウ
ム塩）として含有するアニオン性表面活性剤である。特
に好適なアニオン性表面活性剤は、スルホサクシネー
ト、スルホサクシナメート、及びこれらの誘導体であ
る。他の適当なアニオン性分散剤は、ネオデカン酸、Ｎ
−メチル−Ｎ−オレイルタウリン酸ナトリウム、スルホ
ン化脂肪族ポリエステル、及び芳香族スルホネート分散
剤を含む。適当な非イオン性表面活性剤は、エトキシル
化脂肪酸及びアミド、エトキシル化アルコール、エトキ
シル化アルキルフェノール、及びグリコールエステルを
含む。適当なカチオン性表面活性剤は、エトキシル化及
び／またはプロポキシル化アミン、ジアミン、及び第４
級アンモニウム塩を含む。適当な両性及び双生イオン性
表面活性剤は、アミンオキシド及びベタイン誘導体を含
む。勿論表面活性剤の混合物も適当である。

【００２６】上述した表面活性剤以外の更なる添加剤
は、ウッド・レジン、例えばアビエチン酸及びその塩、
脂環族酸及びその酸、及び種々の重合体分散剤を含む。

【００２７】表面処理工程（ａ）は、有機顔料が実質的
に不溶であり、本発明の方法で用いる条件下に適当な安
定である液体（ａ）（２）中で行われる。好適な液体
（ａ）（２）は、水、水と混和しうる有機液体（例えば
メタノール、または他の低級脂肪族アルコール）、或い
はこれらの混合物を含む。立体障害された及び／または
嵩高な第１級アミン（ａ）（１）が液体（ａ）（２）中
に少なくとも部分的に不溶であることは望ましいが、必
ずしも必要ではない。表面活性剤及び他のそのような随
意の成分は、しばしば液体（ａ）（２）に溶解するが、
溶解性は本質的な特徴でない。適当な液体（ａ）（２）
の例は、水及び／または例えば低級脂肪族アルコール例
えばメタノール、ケトン及びケトアルコール例えばアセ
トン、メチルエチルケトン、及びジアセトンアルコー
ル、アミド例えばジメチルホルムアミド及びジメチルア
セトアミド、エーテル例えばテトラヒドロフラン及びジ
オキサン、アルキレングリコール及びトリオール例えば
エチレングリコール及びグリセロール、及び他の技術的
に公知の他のそのような有機液体を含めて、水と混和し
うる有機液体である。他の有機液体も使用できるが、一
般にそれほど好適でない。

【００２８】表面処理工程（ａ）は、一般に粗顔料を化
学合成してから最初に単離した後に行われる。しかしな
がら、最終の製造反応混合物を、既に立体障害された及
び／または嵩高な第１級アミン（ａ）（１）の少なくと
も一部分並びに他の添加剤が添加された液体（ａ）
（２）中へ投入することは、しばしば有利である。第２
の変化において、表面処理工程（ａ）はこの投入工程の
一部として行われる。

【００２９】表面処理を行う温度は、一般に厳密でない
が、普通約５〜約３００℃（好ましくは約２５〜約２０
０℃）に維持される。温度に対する上限は使用する液体
の沸点によってしばしば決定されるけれど、加圧してよ
り高い温度下に表面処理を行うことはしばしば有利であ
る。またより低い温度でさえ、混合物を超音波に供する
ことにより、改良された結果を達成することも時に可能
である。

【００３０】ついで工程（ａ）からの処理された有機顔
料を、工程（ｂ）において顔料誘導体と混合する。好適
な乾式混合法を使用するならば、最初に例えば濾過、遠
心分離、及び更には傾斜によって液体（ａ）（２）を除
去することが必要である。乾燥は、一般に望ましいけれ
ど、時には必ずしも必要でない。混合工程（ｂ）は、液
体（ａ）（２）または更に工程（ａ）で使用したものと
異なる非溶媒液体の存在下に行うことも可能である。

【００３１】顔料誘導体（ｂ）は式（Ｉ） Ｑ−［Ｘ−Ｙ］_ｎ （Ｉ） ［式中、Ｑは有機顔料残基を表し、Ｘは１つ又はそれ以
上のＯ、Ｓ、ＮＲ¹（但しＲ¹は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキ
ル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₆アラルキル、
またはＣ₆〜Ｃ₁₀アリール）、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−
Ａｌｋ−、−Ａｒ−または２つもしくはそれ以上のその
ような化学的に適当な組み合わを含み、Ｙは−ＯＲ
²（好ましくはカルボン酸又はスルホン酸エステルとし
て）、−ＮＲ³Ｒ⁴（好ましくはカルボキサミド又はスル
ホンアミドとして）または複素環であり、但しＲ²、
Ｒ³、及びＲ⁴は独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₅〜
Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₆アラルキル、またはＣ₆
〜Ｃ₁₀アリールであり、そしてｎは１〜４である］を有
する化合物である。

【００３２】顔料誘導体中に存在しうるＡｌｋ基は、Ｃ
₁〜Ｃ₅アルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₅アルケニレン、もしくはＣ
₄〜Ｃ₅アルカジエニレン、またはこれらの置換された誘
導体であってよい。「Ｃ₁〜Ｃ₅アルキレン」とは、炭素
数１〜５の直鎖または分岐鎖の２官能性脂肪族炭化水素
を意味する。Ｃ₁〜Ｃ₅アルキレンの例は、メチレン、エ
チレン、プロピレン、ブチレン、及びペンチレンであ
り、これらのそれぞれは随時置換されていてもよい。
「Ｃ₂〜Ｃ₅アルケニレン」とは、炭素数２〜５及び１つ
の主鎖の炭素−炭素二重結合を有する直鎖または分岐鎖
の２官能性脂肪族炭化水素を意味する。Ｃ_２〜Ｃ_５アル
ケニレンの例は、エテニレン（即ちビニレン）、プロペ
ニレン、ブテニレン、及びペンテニレンであり、これら
のそれぞれは随時置換されていてもよい。「Ｃ_４〜Ｃ_５
アルカジエニレン」とは、炭素数４または５及び２つの
主鎖の炭素−炭素二重結合を有する直鎖または分岐鎖の
２官能性脂肪族炭化水素を意味する。Ｃ_４〜Ｃ_５アルカ
ジエニレンの例は、ブブタジエニレン及びペンタジエニ
レンであり、これらのそれぞれは随時置換されていても
よい。これらのＣ_１〜Ｃ_５アルキレン、Ｃ_２〜Ｃ_５アル
ケニレン、またはＣ_４〜Ｃ_５アルカジエニレン基は、１
つまたはそれ以上の置換基、例えばＣ_１〜Ｃ_６アルキ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_５〜Ｃ_７シクロアルキ
ル、Ｃ_５〜Ｃ_７シクロアルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリー
ル、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーロキシ、Ｃ_７〜Ｃ_{１ ６}アラルキ
ル、Ｃ_７〜Ｃ_１６アラルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲ
ン、ニトリル、カルボキシルまたはそのアミド、スルホ
ニル（例えばアルキル及びアリールスルホニルまたはス
ルホキシル及びそのアミド）基或いはこれらの組み合わ
せで置換されていてもよい。

【００３３】顔料誘導体（ｂ）に存在しうるＡｒ基は、
ヘテロアリーレン基を含めてアリーレン基であってよ
い。但しこのアリーレン基の１つまたはそれ以上は、そ
れぞれ全体の環の大きさが４〜７である限りにおいて、
化学的に適当な具合にＯ、Ｓ、またはＮで置換されてい
てもよい。適当なアリーレン基は、１つまたはそれ以上
の環原子がＣ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキ
シ、Ｃ_５〜Ｃ_７シクロアルキル、Ｃ_５〜Ｃ_７シクロアル
コキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーロ
キシ、Ｃ_７〜Ｃ_１６アラルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１６アラルコ
キシ、ヒドロキシ、ハロゲン、ニトリル、カルボキシル
またはそのアミド、スルホニル（例えばアルキル及びア
リールスルホニルまたはスルホキシル及びそのアミド）
基或いはこれらの組み合わせで置換されていてもよい。
好適なアリーレン基は、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーレン基、特
に種々のオルト及び１、８−置換パターンを有するオル
トーフェニレン及びナフタレンである。好適なＣ_６〜Ｃ
_１０アリーレン基は、上述した置換基で置換された誘導
体、及びそれよりも好適でないけれど、上述したように
環置換されていても、１つまたはそれ以上のＯ、Ｓ、及
びＮから選択される環ヘテロ原子を含有していてもよい
Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーレン基の１または２対の隣る環原子
が更なる芳香族環（例えばベンゼンまたは芳香族複素環
同族体）と融合したポリ芳香族誘導体（例えばアンスラ
セン、フェナンスレンなど）で置換された誘導体も含
む。

【００３４】Ｈｅｔ基は、１つまたはそれ以上の環ヘテ
ロ原子（Ｎ、Ｏ、及びＳから選択）を含む複素環族基、
好ましくは芳香族複素環である。適当な芳香族複素環基
は、１つまたはそれ以上の環ヘテロ原子を含み且つ環原
子において結合基Ｘに結合する芳香族種である。そのよ
うな芳香族複素環基の例は、ピロール、イミダゾール、
ピラゾール、ピロジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダ
ジン、トリアジン、フラン、チオフェン、イソキサゾー
ル、イソチアゾール、及びフラザンまたはこれらの、１
つまたはそれ以上の環原子がＣ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１
〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_５〜Ｃ_７シクロアルキル、Ｃ_５〜
Ｃ_７シクロアルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール、Ｃ_６〜
Ｃ_１０アリーロキシ、Ｃ_７〜Ｃ_１６アラルキル、Ｃ_７〜
Ｃ_１６アラルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、ニトリ
ル、カルボキシルまたはそのアミド、スルホニル（例え
ばアルキル及びアリールスルホニルまたはスルホキシル
及びそのアミド）基或いはこれらの組み合わせで置換さ
れている誘導体を含む。上述のＨｅｔ基のいくつか、例
えばフランは低度の芳香属性を示すかも知れないけれ
ど、そのような化合物は高々１つの水素原子または置換
基が各環原子に結合する場合、本発明の目的に対する芳
香族複素環として考慮することができる。一般にはさほ
ど好適でないけれど、適当な芳香族複素環基は、上述し
たように環置換されていても、１つまたはそれ以上の
Ｏ、Ｓ、及びＮから選択される環ヘテロ原子を含有して
いてもよい１または２対の隣る環原子が更なる芳香族環
（例えばベンゼンまたは芳香族複素環同族体）と融合し
たポリ芳香族誘導体を含む。適当なそのようなポリ芳香
族複素環基の例は、インドール、イソインドール、及び
インドラジン（即ちピロールのベンゾ誘導体）、カルバ
ゾール（即ちピロールのジベンゾ誘導体）、インダゾー
ル、ベンズイミダゾール、キノリン、イソキノリン、及
びキノラジン（即ちピリジンのベンゾ誘導体）、キナゾ
リン、イソキノリン、シンノリン、プリン、ベンゾフラ
ン及びイソベンゾフラン（即ちフランのベンゾ誘導
体）、フェノキサジン、ベンゾチアジン、ナフトチオフ
ェン、及びチアンスレン、並びにこれらの環置換された
誘導体に基づくものを含む。特に好適な芳香族複素環基
はピラゾール（特に１−窒素原子で結合基Ｘに結合する
３，５−ジメチルピラゾール）、ピリジン、フラン、及
びチオフェンに由来するものである。一般にそれほど好
適でないけれど、Ｈｅｔは５〜８員環を有する既知の非
芳香族複素環基、例えばＲ^３及びＲ^４が一緒になって、
随時１つまたは更なるヘテロ原子（例えばＯ、Ｓ、また
はＮ）及び（複素環が芳香族でない限りにおいて）１つ
またはそれ以上の二重結合を含んでいてよい２官能性脂
肪族基である場合に形成されるものであってよい。

【００３５】顔料誘導体（ｂ）の定義において使用され
るような「Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル」及び「Ｃ_１〜Ｃ_６アル
コキシ」とは、アミン（ａ）（１）に関して上述したも
のと同一の意味を有する。「Ｃ_５〜Ｃ_７シクロアルキ
ル」は、炭素数５〜７の脂環族炭化水素基である。Ｃ_５
〜Ｃ_７シクロアルキルの例は、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、及びシクロヘプチルである。「Ｃ_５〜Ｃ_７シ
クロアルコキシ」とは、炭素数５〜７のシクロアルキロ
キシ基を意味する。Ｃ_５〜Ｃ_７シクロアルキロキシの例
は、シクロペンチロキシ、シクロヘキシロキシ、及びシ
クロヘプチロキシである。「Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール」と
は、フェニル及び１または２−ナフチル、並びに本明細
書で定義するようなアルキル、アルコキシ、ハロゲン、
シアノで置換されたフェニル及びナフチル基を示す。
「Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーロキシ」とは、アリール部分が
「アリール」に対して上述したように随時置換されてい
てよいフェノキシ及び１または２−ナフチロキシを示
す。「Ｃ_７〜Ｃ_１６アラルキル」とは、炭素原子の全数
が７〜１６であるようにＣ_６〜Ｃ_１０アリールで置換さ
れたＣ_１〜Ｃ_６アルキルを意味する。Ｃ_７〜Ｃ_１６アラ
ルキルの例は、ベンジル、フェネチル、及びナフチルメ
チルである。「Ｃ_７〜Ｃ_１６アラルコキシ」とは、炭素
原子の全数が７〜１６であるようなＣ_６〜Ｃ_１０アリー
ルで置換されたＣ_１〜Ｃ_６アルコキシを意味する。Ｃ_７
〜Ｃ_１６アラルコキシの例はベンジロキシである。ハロ
ゲンの例は弗素、塩素、臭素、及びヨウ素である。

【００３６】好適な顔料誘導体（ｂ）は、キナクリドン
スルホン酸及びその塩またはキナクリドンスルホンアミ
ド、例えばキナクリドン（ジエチルアミノプロピル）ス
ルホンアミド、キナクリドンビス（ジエチルアミノプロ
ピル）スルホンアミド、及び２−フタルイミドメチルキ
ナクリドンを含む。

【００３７】得られる顔料混合物は、工程（ｃ）におい
て技術的に公知の方法で集められる。好適には濾過と続
く洗浄により集められる。技術的に公知の他の捕集法、
例えば遠心分離または更に簡単な傾斜も適当であるが、
一般にさほど好適ではない。ついで顔料組成物を、使用
のためにまたは最終用途に先立つ更なる処理のために乾
燥する。

【００３８】本発明の顔料は、非常に耐水性、耐油性、
耐酸性、耐石灰性、耐アルカリ性、耐溶媒性、過剰塗り
に対する堅牢性、過剰噴霧に対する堅牢性、昇華に対す
る堅牢性、耐熱性、及び耐加硫性であり、更に非常に良
好な着色収率を与え、且つ（例えばプラスチック材料
へ）容易に分散しうる。本発明による顔料は、その光安
定性及び易動性のために、多くの異なる顔料の用途に適
当である。例えば本発明によって製造される顔料は、光
堅牢性の顔料着色系に対する着色剤として（または２つ
もしくはそれ以上の着色剤の１つとして）使用できる。

【００３９】本発明の顔料は、他の材料との顔料着色混
合物、顔料着色処方物、塗料、印刷インキ、及び着色紙
に適当である。ここに「他の材料との混合物」とは、例
えば無機白色顔料、例えば二酸化チタン（ルタイル）、
セメント、または他の無機顔料との混合物を含むと理解
すべきである。顔料処方物の例は、有機液体とのフラッ
シュ・ペーストまたは水、分散剤、及び適当ならば保存
剤とのペースト及び分散液を含む。本発明の顔料が使用
できる塗料の例は、例えば物理的にまたは酸化的に乾燥
するラッカー、ストービング・エナメル、反応性塗料、
２成分塗料、溶媒または水に基づく塗料、耐候性コーテ
イング用の乳化塗料、及び水性塗料を含む。印刷インキ
は、紙、織物、及びトタンの印刷に使用するのに公知の
ものを含む。

【００４０】本発明の顔料は、高分子材料、特に合成高
分子物質に色を与えるためにも使用することができる。
そのような合成高分子物質の例は、プラスチック材料、
例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、及びポリプロ
ピオン酸ビニル；ポリオレフィン、例えばポリエチレン
及びポリプロピレン；高分子量ポリアミド；アクリレー
ト、メタクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミ
ド、ブタジエン、またはスチレンの重合体及び共重合
体；ポリウレタン；及びポリカーボネートを含む。他の
適当な高分子物質は、天然起源のもの、例えばゴム；化
学的改変で得られるもの、例えば酢酸セルロース、酪酸
セルロース、ビスコース；または合成的に製造されるも
の、例えば重合体、重付加生成物、及び重縮合物を含
む。本発明の顔料で着色できる材料は、成形品、フィル
ム、及び繊維を含めて、いずれか所望の形態または形を
していてよい。

【００４１】次の実施例は本発明の方法を更に詳細に説
明する。上に記述した本発明は、その精神または範囲の
いずれにおいてもこれらの実施例によって限定されるこ
とはない。同業者は、以下の工程条件を知られるように
変化させて使用できることを容易に理解しよう。実施例
中断らない限り、温度は摂氏で表示し、すべてのパーセ
ントは重量％である。

【００４２】

【実施例】キナクリドン 断る場合を除いて、キナクリドン、２，９−ジメチルキ
ナクリドン、及び２，９−ジクロロキナクリドンは、米
国特許第３３４２８２８号に記述された方法で製造し、
反応混合物をメタノールに投入することにより粗プレス
ケーキ形で得た。得られる粗顔料を集めたが、調整また
は表面処理をしなかった。

【００４３】立体障害された及び嵩高な第１級アミン 実施例では、次の本発明による立体障害された及び嵩高
な第１級アミンを使用した。

【００４４】アミンＡ ハーキュレス社（Ｈｅｒｃｕｌ
ｅｓ Ｉｎｃ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａ
ｒｅ）からアミンＤアセテート（ＡｍｉｎｅＤ Ａｃｅ
ｔａｔｅ）として入手できるデヒドロアビエチルアミン
アセテート アミンＢ ロ−ム・アンド・ハース社（Ｒｏｈｍ ａｎ
ｄ Ｈａａｓ Ｃｏ．，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐ
Ａ）からプリメーヌ（ＰＲＩＭＥＮＥ^Ｒ）ＪＭ−Ｔとし
て入手できる第３級Ｃ_１６〜Ｃ_２２アミン 溶媒に基づく塗料試験 断らない限り、溶媒に基づく塗料試験は、一般的なアル
キドメラミン塗料形を用いて行った。顔料分散液は、ア
ロプラツ（ＡＲＯＰＬＡＺ^Ｒ）１４５３−Ｘ−５０アル
キド樹脂［ライヒホールド・ケミカルズ社（Ｒｅｉｃｈ
ｈｏｌｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）］３３％，
キシレン６３％、及び顔料４％の混合物を用いて製造し
た。これは顔料対結合剤比が４：３３及び全固体含量が
３７％であった。アロプラツ１４５２−Ｘ−５０アルキ
ド樹脂２．３％及びレシメーヌ（ＲＥＳＩＭＥＮＥ^Ｒ）
７１７［モンサント社（Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏ．）］
６．５％を添加して、顔料対結合剤比を１：１０に減じ
た。全固体含量は４０％となった。マストーン（ｍａｓ
ｓｔｏｎｅ）及び透明性は、それぞれ湿ったフィルム厚
さ１５２μｍ及び３８μｍで適用し、室温で３０分間及
び１２１℃で３０分間フラッシュしたフィルムを用いて
行った。

【００４５】アンダートーン（ｕｎｄｅｒｔｏｎｅ）の
色合いの塗料は、顔料対結合剤比が４：３３を有する上
述した分散液にアロプラツ１４５３−Ｘ−５０アルキド
樹脂３０％、キシレン２０％、ヌオスパーゼ（ＮＵＯＳ
ＰＥＲＳＥ^Ｒ）６５７［フェルズ・アメリカ（Ｈｕｅｌ
ｓ Ａｍｅｒｉｃａ）］５％、及びＴＩ−ピュア（ＰＵ
ＲＥ^Ｒ）Ｒ−９６０ＴｉＯ_２顔料［デユポン（ＤｕＰｏ
ｎｔ）］から製造した分散液３１％、アロプラツ１４５
３−Ｘ−５０アルキド樹脂２１％及びレシメーヌ７１７
の７％を添加して製造し、その結果物は、顔料対結合剤
比が１：２、全固体含量は５０％、及びＴｉＯ_２対顔料
比は９０：１０となった。色の測定は、湿ったフィルム
厚さ７６μｍで適用し、室温で３０分間及び１２１℃で
３０分間フラッシュしたフィルムを用いて行った。

【００４６】メタリック塗料は、アルミニウムペースト
［シルバーライン・マニュファクチユアリング社（Ｓｉ
ｌｂｅｒｌｉｎｅ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃ
ｏ．）から５２５１ＡＲとして入手できる］、アロプラ
ツ１４５３−Ｘ−５０アルキド樹脂、及びレシメーヌ７
１７メラミン樹脂を、顔料対結合剤比を１：９、アルミ
ニウム対顔料比を２０：８０、及び全固体含量を４１％
となるような量で用いることにより、顔料対結合剤比が
４：３３を有する上述した分散液から製造した。色の測
定は、湿ったフィルム厚さ７６μｍで適用し、室温で３
０分間及び１２１℃で３０分間フラッシュしたフィルム
を用いて行った。

【００４７】レオロジー性の決定実施例に従って製造し
た顔料濃厚物の粘度を、溶媒に基づく塗料系において、
ブルークフィールド法で決定した。粘度は、次のスケー
ルに従って評価した。ここに高い方の値は低粘度、即ち
良好なレオロジー性を示す。

【００４８】 薄い液体 ５ 液体 ４ 厚い液体 ３ 流動しにくい ２ 非常に流動しにくい １ レオロジー試験のいくつかにおいては、次の市販の顔料
を対照基準として使用した。

【００４９】基準Ａ バイエル社（Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒ
ｐ．）からキンド（ＱＵＩＮＤＯ^Ｒ）マジェンタＲＶ−
６８３２として入手できる２，９−ジメチルキナクリド
ン 基準Ｂ チバ・スペシャルテイー・ケミカルズ（Ｃｉｂ
ａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）からモ
ナストラル（ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ^Ｒ）マジェンタＲＴ−
３４３−Ｄとして入手できる２，９−ジクロロキナクリ
ドン 実施例１〜８ ジメチルキナクリドン及びその固溶液 実施例１（対照例） 表面活性剤を使用するが、立体障害されたまたは嵩高な
第１級アミンまたは顔料誘導体を使用しないで、２，９
−ジメチルキナクリドンを製造した。

【００５０】粗２，９−ジメチルキナクリドンのプレス
ケーキ（２０６ｇ、１００％顔料６０．０ｇに相当）を
水８００ｇに再スラリー化し、ｐＨを９．０に調節し
た。このスラリーを、実験室用のパ−ル反応器中で２時
間１４０〜１４５℃に加熱した。混合物を６０℃まで冷
却し、ｐＨを燐酸で３．８に調節した。アニオン性スル
ホサクシネート表面活性剤２．６ｇ及び石油留分３５．
０ｇを含む水性乳化液を添加し、得られた混合物を４５
℃で３時間撹拌し、ついで固体成分を濾過により集め、
水洗した。湿ったプレスケーキを６０℃の炉で夜通し乾
燥して、貧弱なレオロジー性を有するマジェンタ（即ち
赤紫）対照顔料６２．４ｇを得た。粘度の結果を表１に
示す。

【００５１】実施例２（対照例） 立体障害されたまたは嵩高な第１級アミンを使用する
が、顔料誘導体または表面活性剤を使用しないで、２，
９−ジメチルキナクリドンを製造した。

【００５２】粗２，９−ジメチルキナクリドンのプレス
ケーキ（２０６ｇ、１００％顔料６０．０ｇに相当）を
水８００ｇに再スラリー化し、ｐＨを４．０に調節し
た。アミンＡ３．０ｇを含む水溶液を添加し、３０分間
撹拌した。このスラリーを、ｐＨ９．２に調節し、実験
室用のパール反応器中で更に２時間１４０〜１４５℃に
加熱した。混合物を室温まで冷却し、固体成分を濾過に
より集め、水洗した。ついで湿ったプレスケーキを６０
℃の炉で夜通し乾燥して、対照実施例１の顔料より僅か
にだけ良好なレオロジー性を有するマジェンタ対照顔料
６４．０ｇを得た。粘度の結果を表１に示す。

【００５３】この対照顔料を用いて製造した高固体で、
アクリル熱硬化性の、溶媒に基づく塗料は、対照実施例
１の顔料を用いて製造した塗料と比べて、色合いにおい
て増大した色度と増大した金属明色性を示した。

【００５４】実施例３ 立体障害されたた及び／または嵩高な第１級アミン、表
面活性剤、及び顔料誘導体を使用して、２，９−ジメチ
ルキナクリドンを製造した。

【００５５】対照実施例１にしたがって製造した２，９
−ジメチルキナクリドンを、キナクリドンビス（ジエチ
ルアミノプロピル）スルホンアミド（米国特許第４３１
０３５９号に記述された一般法で製造）１０重量％と乾
式混合した。得られた顔料は、対照実施例１の顔料より
も良好なレオロジー性を示した。粘度の結果を表１に示
す。

【００５６】実施例４ 立体障害された及び／または嵩高な第１級アミン、及び
顔料誘導体を使用するが、表面活性剤を使用しないで
２，９−ジメチルキナクリドンを製造した。

【００５７】対照実施例２にしたがって製造した２，９
−ジメチルキナクリドンを、キナクリドンビス（ジエチ
ルアミノプロピル）スルホンアミド１０重量％と乾式混
合した。得られた顔料は、対照実施例２の顔料よりも良
好なレオロジー性を示した。粘度の結果を表１に示す。

【００５８】 表１ 高固体で、アクリル熱硬化性の、溶媒に基づく塗
料中の、２，９−ジメチルキナクリドン顔料に対する粘
度 試験試料 粘度 基準Ａ １ 実施例１（対照例） １ 実施例２（対照例） １〜２ 実施例３ ２〜３ 実施例４ ３ 実施例５（対照例） 立体障害された及び／または嵩高な第１級アミンを使用
するが、顔料誘導体を使用しないで２，９−ジメチルキ
ナクリドン（９５重量％）及び２，９−ジメトキシキナ
クリドン（５重量％）の固溶液を製造した。

【００５９】８０℃に加熱したポリ燐酸（燐酸１１２
％）４４５ｇに、添加速度の調節によって温度を１００
℃以下に維持しながら、（１５分間かけて）２，５−ジ
（４−メトキシアニリノ）テレフタル酸５ｇ及び（３０
分間かけて）２，５−ジ（４−メチルアニリノ）テレフ
タル酸９５ｇを連続的に添加した。この反応混合物を４
時間１２０〜１２５℃に加熱した。溶融物を９５℃まで
冷却し、外部からの冷却と溶融物の添加速度の制御によ
り温度を６０℃以下に維持しながら、メタノール８４０
ｇ中へゆっくりと注いだ。スラリーを１時間還流温度に
加熱し、６０℃以下に冷却し、水で希釈し、ついで固体
成分を濾過により集め、酸がなくなるまで水洗した。得
られたプレスケーキを水中に再スラリー化し、ついでこ
のスラリーを５０％水酸化ナトリウム９５ｇで処理し、
９０℃に２時間加熱した。スラリーを冷却した後、固体
成分を濾過により集め、アルカリがなくなるまで水洗
し、水で再びスラリー化した。スラリーのｐＨを４．１
に調節した後、アミンＡ４．６ｇを含む水溶液を添加
し、スラリーを３０分間撹拌した。ついでスラリーをｐ
Ｈ９．０に調節し、２時間撹拌し、更に２時間実験室用
パール反応器中で１４０〜１４５℃に加熱した。この混
合物を室温まで冷却させ、固体成分を濾過により集め、
水洗した。湿ったプレスケーキを６０℃の炉で夜通し乾
燥して、対照顔料８５．３ｇを得た。粘度の結果を表２
に示す。

【００６０】上述のように製造した溶媒に基づく塗料
は、実施例１の対照２，９−ジメチルキナクリドン顔料
を用いて製造した顔料と比べて、より透明性のマストー
ン、より綺麗な色合、及び増大した金属明色性を示し
た。

【００６１】実施例６ 立体障害された及び／または嵩高な第１級アミン及び顔
料誘導体を使用して、２，９−ジメチルキナクリドン
（９５重量％）及び２，９−ジメトキシキナクリドン
（５重量％）の固溶液を製造した。

【００６２】対照実施例５にしたがって製造した固溶液
顔料を、２−フタルイミドメチルキナクリドン（米国特
許第３２７５６３７号に記述された一般法で製造）５重
量％と乾式混合した。得られた顔料は、対照実施例５の
顔料よりも非常に良好なレオロジー性を示した。粘度の
結果を表２に示す。

【００６３】表２ 固溶液顔料に対する粘度 試験試料 粘度 実施例５（対照例） １〜２ 実施例６ ４ 実施例７（対照例） 表面活性剤を使用するが、立体障害された及び／または
嵩高な第１級アミンまたは顔料誘導体を使用しないで、
２，９−ジメチルキナクリドン（９０重量％）及びキナ
クリドン（１０重量％）の固溶液を製造した。

【００６４】８５℃に加熱したポリ燐酸（燐酸１１２
％）２８６ｇに、添加速度の調節によって温度を１１０
℃以下に維持しながら、（５分間かけて）２，５−ジア
ニリノテレフタル酸６．５ｇ及び（２０分間かけて）
２，５−ジ（４−メチルアニリノ）テレフタル酸５８．
５ｇを連続的に添加した。この反応混合物を２時間１２
０〜１２５℃に加熱した。溶融物を９０℃まで冷却し、
水８００ｇ中へゆっくりと注いだ。得られたスラリーを
１時間撹拌し、ついで固体成分を濾過により集め、酸が
なくなるまで水洗した。得られたプレスケーキを水中に
再スラリー化し、ついでこのスラリーを５０％水酸化ナ
トリウム５８．５ｇで処理し、９０℃に１時間加熱し
た。スラリーを冷却した後、固体成分を濾過により集
め、アルカリがなくなるまで水洗し、水で再びスラリー
化した。スラリーのｐＨを９．１に調節し、実験室用パ
ール反応器中で１４０〜１４５℃に２時間加熱した。つ
いでスラリーを室温まで冷却し、ｐＨを３．６に調節し
た。アニオン性スルホサクシネート表面活性剤２．２ｇ
及び石油留分２８．０ｇを含む水性乳化液を添加し、得
られた混合物を室温で３時間撹拌した。固体成分を濾過
により集め、水洗した。湿ったプレスケーキを６０℃の
炉で夜通し乾燥して、マジェンタ対照顔料を得た。

【００６５】実施例８（対照例） 表面活性剤及び顔料誘導体を使用するが、立体障害され
た及び／または嵩高な第１級アミンを使用しないで、
２，９−ジメチルキナクリドン（９０重量％）及びキナ
クリドン（１０重量％）の固溶液を製造した。

【００６６】対照例７にしたがって製造した固溶液顔料
をキナクリドン（ジエチルアミノプロピル）スルホンア
ミド１０重量％と乾式混合した。

【００６７】上述のように製造した溶媒に基づく塗料
は、より深いマストーン、より弱い且つ非常に鈍い色
合、及び非常に増大した金属明色性を示し、実施例７の
対照顔料で製造した塗料に比べて、低粘度を有した。即
ち顔料誘導体の使用はレオロジー性を改善するが、色性
を悪くした。

【００６８】実施例９（対照例） 立体障害された及び／または嵩高な第１級アミン及び表
面活性剤を使用するが、顔料誘導体を使用しないで、
２，９−ジメチルキナクリドン（９０重量％）及びキナ
クリドン（１０重量％）の固溶液を製造した。

【００６９】８５℃に加熱したポリ燐酸（燐酸１１２
％）２８６ｇに、添加速度の調節によって温度を１１０
℃以下に維持しながら、（５分間かけて）２，５−ジア
ニリノテレフタル酸６．５ｇ及び（２０分間かけて）
２，５−ジ（４−メチルアニリノ）テレフタル酸５８．
５ｇを連続的に添加した。この反応混合物を２時間１２
０〜１２５℃に加熱した。溶融物を９０℃まで冷却し、
アミンＡの５０％水溶液６．５ｇを含む水８００ｇ中へ
ゆっくりと注いだ。得られたスラリーを１時間撹拌し、
ついで固体成分を濾過により集め、酸がなくなるまで水
洗した。得られたプレスケーキを水中に再スラリー化
し、ついでこのスラリーを５０％水酸化ナトリウム５
８．５ｇで処理し、９０℃に１時間加熱した。スラリー
を冷却し、固体成分を濾過により集め、アルカリがなく
なるまで水洗し、水で再びスラリー化した。このスラリ
ーのｐＨを４に調節し、５分間撹拌し、ついでｐＨを
９．１に調節し、実験室用パール反応器中で１４０〜１
４５℃に２時間加熱した。ついでスラリーを室温まで冷
却し、ｐＨを３．６に調節した。アニオン性スルホサク
シネート表面活性剤１．８ｇ及び石油留分２８．０ｇを
含む水性乳化液を添加し、得られた混合物を室温で３時
間撹拌した。固体成分を濾過により集め、水洗した。湿
ったプレスケーキを６０℃の炉で夜通し乾燥して、マジ
ェンタ対照顔料５４．２を得た。

【００７０】上述のように製造した溶媒に基づく塗料
は、実施例７の対照顔料で製造した塗料と比べて、より
深いマストーン、僅かにより明色性で僅かにより黄色か
かった色合、及び増大した金属明色性を示し、より高い
粘度を有した。

【００７１】実施例１０ 立体障害された及び／または嵩高な第１級アミン、表面
活性剤、及び顔料誘導体を使用して、２，９−ジメチル
キナクリドン（９０重量％）及びキナクリドン（１０重
量％）の固溶液を製造した。

【００７２】対照例９にしたがって製造した固溶液顔料
をキナクリドン（ジエチルアミノプロピル）スルホンア
ミド１０重量％と乾式混合した。

【００７３】上述のように製造した溶媒に基づく塗料
は、実施例７（アミン及び顔料誘導体無使用）の対照顔
料で製造した塗料と比べて、より深いマストーン、より
弱く且つより鈍い色合、及び僅かに減少した金属明色性
を示し、僅かに低い粘度を有し；実施例８（顔料誘導体
使用、アミン無使用）の対照顔料で製造した塗料と比べ
て、より深いマストーン、より明色性で僅かにより黄色
かかった色合、及び非常に増大した金属明色性を示し、
僅かに高い粘度を有し；そして実施例９（アミン使用、
顔料誘導体無使用）の対照顔料で製造した塗料と比べ
て、僅かにより深いマストーン、僅かにより青色かかっ
た色合、及び僅かに増大した金属明色性を示し、非常に
低粘度を有した。

【００７４】実施例７〜１０のデータは、本発明による
アミン及び顔料誘導体の両方の使用が色とレオロジー性
の双方を改善するということを示す。

【００７５】実施例１１ 立体障害された及び／または嵩高な第１級アミン、表面
活性剤、及び顔料誘導体を使用して、２，９−ジメチル
キナクリドン（９０重量％）及びキナクリドン（１０重
量％）の固溶液を製造した。

【００７６】対照例９にしたがって製造した固溶液顔料
をキナクリドンビス（ジエチルアミノプロピル）スルホ
ンアミド１０重量％と乾式混合した。

【００７７】水に基づく建築用コーテイングは、対照実
施例９顔料で製造した塗料と比べて、増大した明色性を
示した。

【００７８】実施例１２ 立体障害された及び／または嵩高な第１級アミン、表面
活性剤、及び顔料誘導体を使用して、２，９−ジメチル
キナクリドン（９０重量％）及びキナクリドン（１０重
量％）の固溶液を製造した。

【００７９】対照例９にしたがって製造した固溶液顔料
を２−フタルイミドメチルキナクリドン５重量％と乾式
混合した。

【００８０】上述のように製造した溶媒に基づく塗料
は、実施例７の対照顔料で製造した塗料と比べて、非常
に深いマストーン、より弱く且つ僅かにより鈍い色合、
及び僅かに赤色の金属性を示し、非常に低い粘度を有し
た。

【００８１】実施例１３（対照例） 立体障害された及び／または嵩高な第１級アミン（投入
工程後に添加）及び表面活性剤を使用するが、顔料誘導
体を使用しないで２，９−ジメチルキナクリドン（９０
重量％）及びキナクリドン（１０重量％）の固溶液を製
造した。

【００８２】８５℃に加熱したポリ燐酸（燐酸１１２
％）２８６ｇに、添加速度の調節によって温度を１１０
℃以下に維持しながら、（５分間かけて）２，５−ジア
ニリノテレフタル酸６．５ｇ及び（２０分間かけて）
２，５−ジ（４−メチルアニリノ）テレフタル酸５８．
５ｇを連続的に添加した。この反応混合物を２時間１２
０〜１２５℃に加熱した。溶融物を９０℃まで冷却し、
水８００ｇ中へゆっくりと注いだ。得られたスラリーを
１時間撹拌し、ついで固体成分を濾過により集め、酸が
なくなるまで水洗した。得られたプレスケーキを水中に
再スラリー化し、ついでこのスラリーを５０％水酸化ナ
トリウム５８．５ｇｇで処理し、９０℃に１時間加熱し
た。スラリーを冷却した後、固体成分を濾過により集
め、アルカリがなくなるまで水洗した。１３２．５ｇ部
分（１００％顔料の２５．５ｇに相当）を水で再びスラ
リー化し、アミンＡ２．７ｇを含む水溶液を添加した。
このスラリーをｐＨ４に調節し、３０分間撹拌し、つい
でｐＨ１０．５に調節し、更に２時間実験室用パール反
応器中で１４０〜１４５℃に加熱した。スラリーを室温
まで冷却し、ｐＨ３．６に調節した。アニオン性スルホ
サクシネート表面活性剤０．８ｇ及び石油留分１２．５
ｇを含む水性乳化液を添加し、得られた混合物を室温で
３時間撹拌した。固体成分を濾過により集め、水洗し
た。湿ったプレスケーキを６０℃の炉で夜通し乾燥し
て、マジェンタ対照顔料２５．４ｇを得た。

【００８３】実施例１４ 立体障害された及び／または嵩高な第１級アミン（投入
工程後添加）、表面活性剤、及び顔料誘導体を使用し
て、２，９−ジメチルキナクリドン（９０重量％）及び
キナクリドン（１０重量％）の固溶液を製造した。

【００８４】対照例１３にしたがって製造した固溶液顔
料をキナクリドン（ジエチルアミノプロピル）スルホン
アミド１０重量％と乾式混合した。

【００８５】上述のように製造した溶媒に基づく塗料
は、実施例１３の対照顔料で製造した塗料と比べて、僅
かに深いマストーン、僅かに弱く且つ僅かに鈍い色合、
及び僅かに強く且つ僅かに鈍い金属性を示し、非常に低
い粘度を有した。

【００８６】実施例１５〜１８ 実施例１５（対照例） 立体障害された及び／または嵩高な第１級アミンを使用
するが、顔料誘導体を使用しないで、２，９−ジクロロ
キナクリドンを製造した。

【００８７】粗２，９−ジクロロキナクリドンのプレス
ケーキ（２７０ｇ、１００％顔料９０．０ｇに相当）を
水９００ｇに再スラリー化し、ｐＨを３．３に調節し
た。アミンＡ４．０ｇの水溶液を添加し、スラリーを３
０分間撹拌した。ついでスラリーのｐＨを９．２に調節
し、２時間撹拌し、更に２時間実験室用パール反応器中
で１４０〜１４５℃に加熱した。混合物を室温まで冷却
し、得られたスラリーを濾過し、水洗した。湿ったプレ
スケーキを６０℃の炉で夜通し乾燥して、マジェンタ対
照顔料９３．０ｇを得た。粘度の結果を表３に示す。

【００８８】実施例１６ 立体障害された及び／または嵩高な第１級アミンを使用
して、２，９−ジクロロキナクリドンを製造した。

【００８９】対照実施例１５に従って製造した２，９−
ジクロロキナクリドンをキナクリドンビス（ジエチルア
ミノプロピル）スルホンアミド１０重量％と乾式混合し
た。得られた顔料は、基準Ｂ（市販の２，９−ジクロロ
キナクリドン）よりも良好なレオロジー性を示した。粘
度の結果を表３に示す。

【００９０】実施例１７（対照例） 本発明による第３級アミンを使用するが、顔料誘導体を
使用しないで、２，９−ジクロロキナクリドンを製造し
た。

【００９１】粗２，９−ジクロロキナクリドンのプレス
ケーキ（３００ｇ、１００％顔料１００．０ｇに相当）
を水６９０ｇに再スラリー化した。アミンＢ１８ｇを添
加した後、スラリーを実験室用パール反応器中で２時間
１４０〜１４５℃に加熱した。混合物を室温まで冷却
し、得られたスラリーを濾過し、水洗した。湿ったプレ
スケーキを６０℃の炉で夜通し乾燥して、マジェンタ対
照顔料１１５ｇを得た。粘度の結果を表３に示す。

【００９２】実施例１８ 立体障害された及び／または嵩高な第１級アミン及び顔
料誘導体を使用して、２，９−ジクロロキナクリドンを
製造した。

【００９３】対照実施例１７に従って製造した２，９−
ジクロロキナクリドンをキナクリドンビス（ジエチルア
ミノプロピル）スルホンアミド１０重量％と乾式混合し
た。得られた顔料は、基準Ｂ（市販の２，９−ジクロロ
キナクリドン）よりも僅かに良好なレオロジー性を示し
た。粘度の結果を表３に示す。

【００９４】表３ 高固体の、アクリル熱硬化性の、
溶媒に基づく塗料中における２，９−ジクロロキナクリ
ドンに対する粘度 試験試料 粘度 基準Ｂ ２〜３ 実施例１５（対照例） ３〜４ 実施例１６ ４ 実施例１７（対照例） １ 実施例１８ ３〜４ なお本発明の特徴及び態様は以下の通りである。

【００９５】１．（ａ）有機顔料を、（１）有機顔料に
対して約０．１〜約１００重量％の立体障害された及び
／または嵩高な第１級アミン、及び（２）有機顔料の重
量部当たり約５〜約１５重量部の、有機顔料が実質的に
不溶の液体、で処理して、表面処理した顔料組成物の液
体中懸濁液を生成させ、（ｂ）工程（ａ）からの表面処
理した顔料組成物を、有機顔料に対して約０．１〜約２
０重量％の式（Ｉ） Ｑ−［Ｘ−Ｙ］_ｎ （Ｉ） ［式中、Ｑは有機顔料残基を表し、ＸはＯ、Ｓ、Ｎ
Ｒ¹、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−Ａｌｋ−、−Ａｒ−また
はこれらの化学的に適当な組み合わせであり、Ｙは−Ｏ
Ｒ²、−ＮＲ³Ｒ⁴、またはＨｅｔであり、ＡｌｋはＣ₁〜
Ｃ₅アルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₅アルケニレン、またはＣ₄〜Ｃ
₅アルカジエニレン、或いはこれらの置換誘導基であ
り、Ａｒはアリーレンであり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴
は独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアル
キル、Ｃ₇〜Ｃ₁₆アラルキル、またはＣ₆〜Ｃ₁₀アリール
であり、Ｈｅｔは複素環であり、そしてｎは１〜４であ
る］を有する少なくとも１つの顔料誘導体と混合し、そ
して（ｃ）顔料組成物を集める、ことを含んでなる顔料
組成物の製造法。

【００９６】２．工程（ａ）において有機顔料を、有機
顔料に対して５〜２９重量％の立体障害された及び／ま
たは嵩高な第１級アミンで処理する、上記１の方法。

【００９７】３．アミン（ａ）（１）がロジンアミン、
ロジニルアミン、またはこれらの誘導体である、上記１
の方法。

【００９８】４．アミン（ａ）（１）がデヒドロアビエ
チルアミンである、上記１の方法。

【００９９】５．アミン（ａ）（１）が式

【０１００】

【化５】

【０１０１】［式中、Ｒ^aはＣ₅〜Ｃ₃₀（シクロ）アルキ
ル基であり、そしてＲ^b及びＲ^cは独立にＣ₁〜Ｃ₆アルキ
ルである］の第３級アルキル第１級アミンである、上記
１の方法。

【０１０２】６．アミン（ａ）（１）が式

【０１０３】

【化６】

【０１０４】［式中、Ｒ^aはＣ₅〜Ｃ₂₂脂肪族基であり、
そしてＲ^b及びＲ^cはメチルである］の第３級アルキル第
１級アミンである、上記１の方法。

【０１０５】７．有機顔料の重量部当たり６〜１２重量
部の液体（ａ）（２）を使用する、上記１の方法。

【０１０６】８．有機顔料が実質的に不溶の液体（ａ）
（２）が水、水と混和する有機液体、またはその混合物
である、上記１の方法。

【０１０７】９．工程（ａ）からの表面処理した顔料組
成物を、工程（ｂ）において有機顔料に対して６〜１２
重量％の顔料誘導体で処理する、上記１の方法。

【０１０８】１０．顔料誘導体（ｂ）がキナクリドンス
ルホン酸またはその塩或いはキナクリドン（ジエチルア
ミノプロピル）スルホンアミド、キナクリドンビス（ジ
エチルアミノプロピル）スルホンアミド、または２−フ
タルイミドメチルキナクリドンである、上記１の方法。

【０１０９】１１．顔料組成物を、工程（ｃ）において
濾過により集める、上記１の方法。

【０１１０】１２．上記１の方法で製造した顔料組成
物。

【０１１１】１３．上記１の方法で製造した顔料組成物
を顔料として含む顔料で着色したコーテイング組成物。

【０１１２】１４．上記１の方法で製造した顔料組成物
を顔料として含む顔料で着色した印刷インキ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マイケル・ジエイ・グリーン アメリカ合衆国サウスカロライナ州29464 マウントプレザント・ガストンゲイト2728

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）有機顔料を、 （１）有機顔料に対して約０．１〜約１００重量％の立
   体障害された及び／または嵩高な第１級アミン、及び
   （２）有機顔料の重量部当たり約５〜約１５重量部の、
   有機顔料が実質的に不溶の液体、で処理して、表面処理
   した顔料組成物の液体中懸濁液を生成させ、（ｂ）工程
   （ａ）からの表面処理した顔料組成物を、有機顔料に対
   して約０．１〜約２０重量％の式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｑは有機顔料残基を表し、 ＸはＯ、Ｓ、ＮＲ^１、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−Ａｌｋ
   −、−Ａｒ−またはこれらの化学的に適当な組み合わせ
   であり、 Ｙは−ＯＲ^２、−ＮＲ^３Ｒ^４、またはＨｅｔであり、 ＡｌｋはＣ₁〜Ｃ₅アルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₅アルケニレン、
   またはＣ₄〜Ｃ_５アルカジエニレン、或いはこれらの置
   換誘導基であり、 Ａｒはアリーレンであり、 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴は独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキ
   ル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₆アラルキル、
   またはＣ₆〜Ｃ₁₀アリールであり、 Ｈｅｔは複素環であり、そしてｎは１〜４である］を有
   する少なくとも１つの顔料誘導体と混合し、そして
   （ｃ）顔料組成物を集める、ことを含んでなる顔料組成
   物の製造法。
2. 【請求項２】 請求項１の方法で製造した顔料組成物。
3. 【請求項３】 請求項１の方法で製造した顔料組成物を
   顔料として含む顔料で着色したコーテイング組成物。
4. 【請求項４】 請求項１の方法で製造した顔料組成物を
   顔料として含む顔料で着色した印刷インキ。