JPH11246799A

JPH11246799A - 水系コーティング剤用改質剤

Info

Publication number: JPH11246799A
Application number: JP10071450A
Authority: JP
Inventors: Hirofumi Oi; 裕文大井; Akihisa Oota; 晶久太田
Original assignee: SANNOPUKO KK; San Nopco Ltd
Current assignee: SANNOPUKO KK; San Nopco Ltd
Priority date: 1998-03-04
Filing date: 1998-03-04
Publication date: 1999-09-14
Anticipated expiration: 2018-03-04
Also published as: JP3817583B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】水系コーティング剤のコーティング適性を向
上させ、コーティング後の塗被品質を向上させる新規な
水系コーティング剤改質剤を得る。【解決手段】単量体合計１００重量部中、（１）メタ
クリル酸（塩）２５〜９０重量部と、（２）一般式
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ₁）−ＣＯ［ＯＣＨ（Ｒ₂）ＣＨ（Ｒ₃）］
_n−ＯＲ₄ （式中、Ｒ₁はＨまたはＣＨ₃ 、Ｒ₂ および
Ｒ₃はＨまたは炭素数１〜２のアルキル基であり、Ｒ₄は
炭素数１〜４のアルキル基、ｎは３〜１００である。）
で示される単量体Ａ１〜３０重量部と、（３）一般式
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ₅）−ＣＯＯＲ₆ （式中、Ｒ₅はＨまたは
ＣＨ₃ であり、Ｒ₆ は炭素数１〜２のアルキル基であ
る。）で示される単量体Ｂ１〜６０重量部と、これらと
共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体Ｃ０〜３
０重量部との共重合体からなることを特徴とする水系コ
ーティング剤用改質剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は顔料またはフィラー
および／またはバインダーを主体とする水系コーティン
グ剤用改質剤に関するものである。さらに詳しくは、特
に塗工紙の製造に供すれば、高い操業性と高い塗工紙物
性、印刷適性を付与することのできる紙コーティング剤
用保水剤、水系エマルションおよび水系エマルション塗
料用に供すれば、増粘性、チキソ性と高い塗膜物性を付
与することのできる水系エマルションおよび水系エマル
ション塗料用増粘剤などの水系コーティング剤用改質剤
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来水系コーティング剤用改質剤のう
ち、保水剤や増粘剤として、アルギン酸ナトリウム、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチル
セルロース、ポリビニルアルコールなどが知られてい
る。また近年、アクリル系、ウレタン系の合成品が知ら
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれら従
来の添加剤では、生産性向上、品質向上、原価の低減、
省エネルギーなどの改善に対して満足のいくものではな
かった。塗工紙の製造に供すれば、要求される保水性を
紙塗被塗料に付与するためには、保水性付与効果が乏し
いため多量の添加剤を添加する必要があり、またその場
合紙塗被塗料の粘度を上げたり、紙塗被塗料の濃度を下
げたりなど、塗工操業性、塗工紙物性、印刷適性に悪影
響を及ぼす欠点を有していた。すなわち従来の添加剤で
は高速塗工での安定操業、品質向上ができず、高速塗工
化の障害となっていた。また水系エマルションおよび水
系エマルション塗料用に供すれば、要求される増粘性、
チキソ性および保水性を付与するためには、これらの機
能付与効果が乏しいため多量の添加剤を添加する必要が
あり、またその場合水系エマルションおよび水系エマル
ション塗料の濃度の低下、耐水性低下、塗膜物性に悪影
響を及ぼす欠点を有していた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記欠点
を克服し、高い保水性、増粘性、チキソ性を付与させる
ための技術を鋭意検討の結果、本発明に至った。本発明
者らは、紙塗被塗料に供すれば、高い保水性を示し、且
つ紙塗被塗料の低せん断速度における粘度を上昇させ、
高せん断速度での粘度を低く抑え、また水系エマルショ
ンおよび水系エマルション塗料用に供すれば、低せん断
速度における粘度を上昇さ、チキソ性および保水性を付
与させるためには限られた特定の化合物が有効であるこ
とを見出し本発明に至ったものである。

【０００５】すなわち本発明は、単量体合計１００重量
部中、（１）メタクリル酸（塩）２５〜９０重量部と、
（２）下記一般式（Ｉ）（式中、Ｒ₁はＨまたはＣＨ₃ 、Ｒ₂ およびＲ₃はＨま
たは炭素数１〜２のアルキル基からなる群より選ばれた
１種または２種以上であり、Ｒ₄ は炭素数１〜４のアル
キル基、ｎは３〜１００である。）で示される単量体Ａ
１〜３０重量部と、（３）下記一般式（Ｊ）（式中、Ｒ₅はＨまたはＣＨ₃ であり、Ｒ₆ は炭素数１
〜２のアルキル基である。）で示される単量体Ｂ１〜６
０重量部と、これらと共重合可能なその他のエチレン性
不飽和単量体Ｃ０〜３０重量部との共重合体であり、単
量体Ｃ／単量体Ｂの重量比が０．５未満であり、水酸化
ナトリウムで完全中和した重合体の５重量％水溶液の２
５℃における粘度が１００〜３，０００mPa・sである重
合体からなることを特徴とする水系コーティング剤用改
質剤であり、改質剤を顔料およびバインダーを主体とし
て含有する紙塗被塗料に、顔料１００重量部に対して
０．００１から１０重量部配合することを特徴とする紙
コーティング剤組成物であり、改質剤をフィラーおよび
バインダーを主体として含有する水系エマルション塗料
に、フィラー１００重量部に対して０．００１から１０
重量部配合することを特徴とする水系エマルション塗料
組成物であり、改質剤を水系エマルション１００重量部
に対して０．０５から２０重量部配合することを特徴と
する水系エマルション組成物である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明に用いる単量体Ａの具体例
としては、一般式（Ｉ）で表せるアルコキシポリオキシ
アルキレングリコール（アルキレンオキシド付加モル数
ｎ＝３〜１００）（メタ）アクリル酸エステルであり、
さらに詳細には (Ｉ) の式中Ｒ₄が炭素数１〜４のアル
キル基を有し、かつ (Ｉ) の式中、ｎが３〜１００であ
るアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル
が挙げらる。これらを単独あるいは２種以上使用するこ
とができる。 (Ｉ) の式中、Ｒ₄には、メチル基、エチ
ル基、プロピル基およびブチル基などが挙げられる。こ
れらのうちで好ましいものは、メチル基、エチル基、プ
ロピル基およびブチル基を有し、かつ (Ｉ) の式中、ｎ
が３〜１００であり、エチレングリコールの付加モル数
ｎ1とプロピレングリコールの付加モル数ｎ2の関係が、
ｎ1＞ｎ2、ｎ2は０または１以上の正数である（メタ）
アクリル酸エステルである。

【０００７】本発明に用いる単量体Ｂの具体例として
は、（Ｊ）の式中、Ｒ₆が炭素数１〜２のアルキル基で
ある（メタ）アクリル酸メチルおよび（メタ）アクリル
酸エチルであり、これらを単独あるいは２種以上使用す
ることができる。

【０００８】共重合可能なその他のエチレン性不飽和単
量体Ｃの具体例としては、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸ペンチルおよび（メタ）アクリル酸
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アク
リル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オ
クチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル
酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）
アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデ
シル、（メタ）アクリル酸ステアリルおよび（メタ）ア
クリル酸ベヘニルなどの炭素数４〜２２のアルキル基を
有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アクリロ
ニトリル、スチレン、アクリル酸（塩）、クロトン酸
（塩）のような不飽和モノカルボン酸（塩）、およびマ
レイン酸（塩）、フマール酸（塩）のような不飽和ジカ
ルボン酸（塩）などが挙げられ、これらを単独あるいは
２種以上使用することができる。これらのうちで好まし
いものは（メタ）アクリル酸へキシル、（メタ）アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オク
チル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸
ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）ア
クリル酸ステアリルおよびアクリロニトリルであり、さ
らに好ましいものは（メタ）アクリル酸２−エチルヘキ
シル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アク
リル酸デシルおよび（メタ）アクリル酸ラウリルからな
る炭素数８〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルである。

【０００９】本発明の水系コーティング剤用改質剤にお
いて、メタクリル酸（塩）、単量体Ａ、単量体Ｂおよび
単量体Ｃとの割合は、単量体合計１００重量部中、メタ
クリル酸（塩）２５〜９０重量部と単量体Ａ１〜３０重
量部、単量体Ｂ１〜６０重量部であり、これらと共重合
可能なその他のエチレン性不飽和単量体Ｃは０〜３０重
量部である。単量体Ｃ／単量体Ｂの重量比は０．５未満
である。好ましくはメタクリル酸（塩）が２７〜８５重
量部、単量体Ａが３〜２５重量部および単量体Ｂが３〜
５５重量部、且つ単量体Ｃ／単量体Ｂの重量比は０．４
未満であり、さらに好ましくはメタクリル酸（塩）が３
０〜８０重量部、単量体Ａは５〜２０重量部および単量
体Ｂは５〜５０重量部、且つ単量体Ｃ／単量体Ｂの重量
比は０．３未満である。メタクリル酸（塩）が２５重量
部未満の場合は得られる保水性が低下し、９０重量部を
越える場合は増粘性、特に剪断速度１０⁶／秒以上の高
剪断下での粘度が高くなり、またチキソ性が低下し好ま
しくない。単量体Ａが１重量部未満の場合には、増粘
性、チキソ性、保水性付与効果が乏しくなり、３０重量
部を越える場合は特に剪断速度１０⁶／秒以上の高剪断
下での粘度が高くなりすぎ好ましくない。単量体Ｂが１
重量部未満の場合は乳化重合が困難であり、重合中に凝
集物が発生し、また得られるエマルションの機械安定性
が悪く好ましくない。６０重量部を越える場合は保水
性、増粘性、チキソ性が低下する。単量体Ｃが３０重量
部を越える場合は保水性、増粘性、チキソ性が低下す
る。また単量体Ｃ／単量体Ｂの重量比が０．５を越える
場合は増粘性およびチキソ性が低下し、特に低剪断速度
下での粘度が低くなり、チキソ性も低下し好ましくな
い。

【００１０】水系コーティング剤用改質剤の塩を形成す
る塩基としては、アルカリ金属塩（ナトリウム、カリウ
ム、リチウム塩など）、アルカリ土類金属塩（マグネシ
ウム、カルシウム塩など）、アンモニウム塩およびアミ
ン塩（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）アミン塩
など）が挙げられる。これらの群より選ばれる１種また
は２種以上の併用でも良い。特にナトリウム塩およびカ
リウム塩が好ましい。

【００１１】本発明の水系コーティング剤用改質剤は、
共重合体であり、その単独また混合でも良い。

【００１２】本発明の水系コーティング剤用改質剤を合
成するにあたっては、通常の公知の溶液重合、乳化重
合、懸濁重合および塊状重合などの方法を用いることが
できる。好ましくは、溶液重合および乳化重合の方法を
用いることであり、さらに好ましくは、乳化重合の方法
を用いることである。

【００１３】例えば溶液重合においては、メタクリル酸
（塩）、単量体Ａ、単量体Ｂおよび／または単量体Ｃを
通常の重合開始剤の存在化、水または／およびアルコー
ル系（メタノール、エタノールおよびイソプロピルアル
コールなど）の溶媒中で４０〜１３０℃で、１〜１５時
間重合させた後、必要に応じて塩基により中和すること
により容易に得ることができる。また、メタクリル酸お
よび単量体Ｄの不飽和モノカルボン酸および不飽和ジカ
ルボン酸などの酸性基については、必要に応じて重合
前、重合中および重合後に塩基により中和する方法も可
能である。重合の方法としては、メタクリル酸（塩）、
単量体Ａ、単量体Ｂおよび／または単量体Ｃなどの単量
体の全量を重合槽に仕込んで重合しても良く、また滴下
しながら仕込んで重合しても良い。さらに一部の単量体
を重合槽に仕込み一部の単量体を滴下しながら重合して
も良い。重合開始剤は全量を重合槽に仕込んで重合して
も良く、また滴下しながら仕込んで重合しても良い。溶
媒については水とアルコール系の併用系でがも良く、任
意の割合により併用して使用しても良い。特に好ましく
は溶媒の全量に水が占める重量割合がアルコールに比べ
て高い系である。また、溶媒の全量を重合槽に仕込んで
重合しても良くまた滴下しながら仕込んで重合しても良
い。一方、溶媒の全量を重合槽に仕込んで重合中に除去
しながら重合しても良い。

【００１４】重合開始剤としては、２，２’ーアゾビス
イソブチロニトリル、４，４’ーアゾビスー４ーシアノ
バレリン酸、２，２’ーアゾビス（４ーメトキシー２，
４ージメチルバレロニトリル、２，２’ーアゾビス（２
ーメチルブチロニトリル）、１，１’ーアゾビス（シク
ロヘキサンー１−アルボニトリル）、２，２’ーアゾビ
ス（２，４，４ートリメチルペンタン）、ジメチル２，
２’ーアゾビス（２ーメチルプロピオネート）、２，
２’ーアゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニ
トリル］および１，１’ーアゾビス（１ーアセトキシー
１−フェニルエタン）などのアゾ系触媒、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなどの過硫
酸塩、過硼酸塩、過酸化水素などの無機過酸化物、アス
コルビン酸ー過酸化水素のようなレドックス触媒、過酸
化ベンゾイルなどの有機過酸化物などが挙げられる。こ
れらの群から選ばれる１種または２種以上の併用でも良
い。

【００１５】例えば乳化重合においては、メタクリル酸
（塩）、単量体Ａ、単量体Ｂおよび／または単量体Ｃを
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、必要に
より重合度調整のため公知の連鎖移動剤、アセトアルデ
ヒド、イソプロピルアルコール、ドデシルメルカプタン
あるいはヘキサデシルメルカプタンなどの添加剤を水に
投入し、分散乳化させ通常の重合開始剤の存在化、４０
〜１３０℃で、１〜１５時間重合させた後、必要に応じ
て塩基により中和することにより容易に得ることができ
る。また、メタクリル酸および単量体Ｃの不飽和モノカ
ルボン酸および不飽和ジカルボン酸などの酸性基につい
ては、必要に応じて重合前、重合中および重合後に塩基
により中和する方法も可能である。重合の方法として
は、メタクリル酸（塩）、単量体Ａ、単量体Ｂおよび／
または単量体Ｃの全量を重合槽に仕込んで重合しても良
くまた滴下しながら仕込んで重合しても良い。さらに一
部の単量体を重合槽に仕込み一部の単量体を滴下しなが
ら重合しても良い。重合開始剤は全量を重合槽に仕込ん
で重合しても良く、また滴下しながら仕込んで重合して
も良い。

【００１６】重合開始剤としては、２，２’ーアゾビス
イソブチロニトリル、４，４’ーアゾビスー４ーシアノ
バレリン酸、２，２’ーアゾビス（４ーメトキシー２，
４ージメチルバレロニトリル、２，２’ーアゾビス（２
ーメチルブチロニトリル）、１，１’ーアゾビス（シク
ロヘキサンー１−アルボニトリル）、２，２’ーアゾビ
ス（２，４，４ートリメチルペンタン）、ジメチル２，
２’ーアゾビス（２ーメチルプロピオネート）、２，
２’ーアゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニ
トリル］および１，１’ーアゾビス（１ーアセトキシー
１−フェニルエタン）などのアゾ系触媒、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなどの過硫
酸塩、過硼酸塩、過酸化水素などの無機過酸化物、アス
コルビン酸ー過酸化水素のようなレドックス触媒、過酸
化ベンゾイルなどの有機過酸化物などが挙げられる。こ
れらの群から選ばれる１種または２種以上の併用でも良
い。

【００１７】本発明水系コーティング剤用改質剤を合成
するにあたって用いるアニオン性界面活性剤としては、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェ
ート、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェー
ト、α−オレフィンサルフェート、高級アルコールサル
フェート、脂肪酸サルフェート、脂肪酸エステルサルフ
ェート、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニ
ルエーテルサルフェートおよび油脂・ロウのサルフェー
トなどのサルフェートのアルカリ金属塩、アンモニウム
塩またはアミン塩、モノ、ジ、トリポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテルリン酸エステル、モノ、ジ、
トリポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステ
ルおよび高級アルコールリン酸エステルなどのリン酸エ
ステルのアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン
塩、パラフィンのスルホネート、α−オレフィンスルホ
ネート、α−スルホン化脂肪酸およびα−スルホン化脂
肪酸エステルなどのスルホネートのアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩またはアミン塩および高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩などで代表されるアニオン性界面活性剤が挙げ
られる。これらのうちで好ましいものは、ポリオキシエ
チレン（エチレンオキシド付加モル数２〜１００）オク
チルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレ
ン（エチレンオキシド付加モル数２〜１００）ノニルフ
ェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレン（エ
チレンオキシド付加モル数２〜１００）アルキル（炭素
数６〜２２）エーテルサルフェート、ポリオキシエチレ
ン（エチレンオキシド付加モル数２〜１００）アルキル
（炭素数６〜２２）プロペニルフェニルエーテルサルフ
ェートのアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン
塩、モノ、ジ、トリポリオキシエチレン（エチレンオキ
シド付加モル数２〜１００）オクチルフェニルエーテル
リン酸エステル、モノ、ジ、トリポリオキシエチレン
（エチレンオキシド付加モル数２〜１００）ノニルフェ
ニルエーテルリン酸エステルおよびモノ、ジ、トリポリ
オキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜１０
０）アルキル（炭素数６〜２２）エーテルリン酸エステ
ルのアルカリ金属、アンモニウムまたアミン塩であり、
さらに好ましくはポリオキシエチレン（エチレンオキシ
ド付加モル数２〜５０）オクチルフェニルエーテルサル
フェート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加
モル数２〜５０）ノニルフェニルエーテルサルフェー
ト、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数
２〜５０）アルキル（炭素数６〜１８）エーテルサルフ
ェート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モ
ル数２〜５０）アルキル（炭素数６〜１８）プロペニル
フェニルエーテルサルフェート、モノ、ジ、トリポリオ
キシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０）
オクチルフェニルエーテルリン酸エステル、モノ、ジ、
トリポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数
２〜５０）ノニルフェニルエーテルリン酸エステルおよ
びモノ、ジ、トリポリオキシエチレン（エチレンオキシ
ド付加モル数２〜５０）アルキル（炭素数８〜１８）エ
ーテルリン酸エステルのアルカリ金属、アンモニウムま
たアミン塩などが挙げられる。

【００１８】本発明の水系コーティング剤用改質剤を合
成するにあたって用いるノニオン性界面活性剤として
は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルプロペニルフェニルエーテル、脂肪酸ポリエ
チレングリコールエステル、多価アルコールの部分脂肪
酸エステルのエチレンオキシド付加物、脂肪酸アミドエ
チレンオキシド付加物およびエチレンオキシド・プロピ
レンオキシド共重合物などのポリオキシエチレン型ノニ
オン性界面活性剤およびグリセリンの脂肪酸エステル、
ソルビトールの脂肪酸エステル、ソルビタンの脂肪酸エ
ステル、多価アルコールのアルキルエーテルおよびアル
カノールアミン類の脂肪酸アミドなどの多価アルコール
型非イオン性界面活性剤が挙げられる。これらのうちで
好ましいものは、ポリオキシエチレン（エチレンオキシ
ド付加モル数２〜１００）オクチルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜
１００）ノニルフェニルエーテルおよびポリオキシエチ
レン（エチレンオキシド付加モル数２〜１００）アルキ
ル（炭素数６〜２２）エーテル、ポリオキシエチレン
（エチレンオキシド付加モル数２〜１００）アルキル
（炭素数６〜２２）プロペニルフェニルエーテルおよび
エチレンオキシド（エチレンオキシド付加モル数２〜１
００）・プロピレンオキシド（プロピレンオキシド付加
モル数２〜１００）共重合物などのポリオキシエチレン
型ノニオン性界面活性剤であり、さらに好ましくはポリ
オキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜５
０）オクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
（エチレンオキシド付加モル数２〜５０）ノニルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付
加モル数２〜５０）アルキル（炭素数６〜１８）エーテ
ル、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数
２〜５０）アルキル（炭素数６〜１８）プロペニルフェ
ニルエーテルおよびエチレンオキシド（エチレンオキシ
ド付加モル数２〜５０）・プロピレンオキシド（プロピ
レンオキシド付加モル数２〜５０）共重合物などが挙げ
られる。これらアニオン性界面活性剤およびノニオン性
界面活性剤からなる群より選ばれた１種および／または
２種以上混合して使用すれば良い。

【００１９】アニオン性界面活性剤およびノニオン性界
面活性剤の全体の使用量は、本発明の水系コーティング
剤用改質剤の単量体合計１００重量部に対し１〜２５重
量部、好ましくは３〜２０重量部、更に好ましくは５〜
１５重量部である。アニオン性界面活性剤の使用量が１
重量部未満では乳化重合においては凝集物が発生し、ま
た得られる乳化重合物の水性分散液の安定性が低下す
る。また２５重量部を越える場合、乳化重合物の耐水性
が低下しまた水系コーティング剤の泡たちが多く発生す
るなど好ましくない。

【００２０】本発明の水系コーティング剤用改質剤を水
酸化ナトリウムで中和した５％水溶液の２５℃における
粘度は１００〜３，０００mPa・sであり、紙コーティン
グ剤用保水剤に供する場合、１００〜１，５００mPa・s
であり、好ましくは１１０〜１，４００mPa・s、さらに
好ましくは１２０〜１，３００mPa・sである。また水系
エマルションおよび水系エマルション塗料に供する場
合、３００〜３，０００mPa・sであり、好ましくは４０
０〜２，９００mPa・s、更に好ましくは５００〜２，８
００mPa・sである。いずれの場合も粘度が５０mPa・s未満
では保水性、増粘性、チキソ性が低くなり、３，０００
mPa・sを越えると粘度が極端に高くなり、保水性、増粘
性、チキソ性のバランスが取れないため好ましくない。

【００２１】本発明の水系コーティング剤用改質剤が、
水溶化した改質剤の場合、そのまま水系コーティング剤
に撹拌下添加でき、アルカリ感応型エマルションで、水
に溶けていない改質剤の場合、任意の塩基にて通常ｐＨ
６〜１３に中和し水溶化させた状態で水系コーティング
剤に添加できる。塩基としては、アルカリ金属塩（ナト
リウム、カリウム、リチウム塩など）、アルカリ土類金
属塩（マグネシウム、カルシウム塩など）、アンモニウ
ム塩およびアミン塩（モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、アルキル（Ｃ１〜
Ｃ４）アミン塩など）が挙げられる。これらの群より選
ばれる１種または２種以上を用いて、通常ｐＨ６〜１３
に調整し使用に供する。ｐＨ調整の方法は、本発明の水
系コーティング剤用改質剤を、予め塩基で目的のｐＨに
調整しこれを水系コーティング剤に添加してもよく、ま
た水系コーティング剤に予め目的のｐＨ調整に必要な量
の塩基を添加しておきこれに本発明の水系コーティング
剤用改質剤を攪拌下添加しても良い。

【００２２】本発明の水系コーティング剤用改質剤は、
顔料またはフィラーおよび／またはバインダーを主体と
する水系コーティング剤の保水性、増粘性、チキソ性付
与に有効であり、水系紙塗被塗料、水系エマルションお
よび水系エマルション塗料用保水剤、増粘剤およびチキ
ソ化剤として特に有効である。具体的には、製紙業界の
技術トレンドである水系紙塗被塗料の高速塗工化に最適
である。水系エマルションの高速塗工化に、また水系エ
マルション塗料業界の技術トレンドである窯業サイディ
ングボードなどのインプラントでの高速塗料コーティン
グなどに最適である。

【００２３】これらの水系コーティング剤における顔料
としては、たとえばクレイ、炭酸カルシウム、酸化チタ
ン、サチンホワイト、硫酸バリウム、タルク、酸化亜
鉛、石膏、シリカ、フェライトなどの無機顔料、ポリス
チレン系プラスチックピグメントなどの有機顔料があげ
られ、単独または併用して使用される。

【００２４】これらの水系コーティング剤におけるバイ
ンダーとしては澱粉、変性澱粉、カゼイン、変性大豆蛋
白質などの天然バインダーおよびスチレンブタジエンラ
テックス、カルボキシル変性スチレンブタジエンラテッ
クス、アクリル系樹脂エマルション、酢酸ビニル系樹脂
エマルション、塩化ビニル系樹脂エマルション、アクリ
ルスチレン系樹脂エマルション、シリコン樹脂エマルシ
ョン、ウレタン樹脂エマルション、エポキシ樹脂エマル
ション、フッ素樹脂エマルション、ＡＢＳラテックス、
ＮＢＲラテックス、ＣＲラテックスなどの合成バインダ
ーが挙げられる。

【００２５】本発明の水系コーティング剤用改質剤の使
用量（固形分換算）は、水系コーティング剤中の顔料ま
たはフィラー１００重量部に対して通常０.００１〜１
０重量部であり、好ましくは０.０１〜５重量部、さら
に好ましくは０.０５〜３重量部である。また、バイン
ダー１００重量部に対して通常０.００１〜１０重量部
であり、好ましくは０.０１〜８重量部、さらに好まし
くは０.０５〜６重量部である。０.００１重量部未満で
は保水性、増粘性およびチキソ性付与効果が乏しく、１
０重量部を越える場合、高せん断速度下の粘度が高くな
り過ぎて好ましくない。

【００２６】本発明の水系コーティング剤用改質剤は、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐水化剤、防腐防黴剤、消
泡剤、分散剤、消臭剤、香料、染料および顔料などを含
有又は混合して使用しても良い。

【００２７】本発明の水系コーティング剤用改質剤を顔
料およびバインダーを主体とする水系紙塗被塗料用の改
質剤として用いる場合、使用量（固形分換算）は、水系
紙塗被塗料中の顔料１００重量部に対して通常０.００
１〜１０重量部であり、好ましくは０.０１〜５重量
部、さらに好ましくは０.０５〜３重量部である。０.０
０１重量部未満では保水性付与効果および増粘効果が乏
しく、１０重量部を越える場合、高せん断速度下の粘度
が高くなり過ぎ好ましくない。本発明の水系コーティン
グ剤用改質剤を用いた紙塗被塗料は、通常水性分散液の
形で使用され、必要に応じてその他の添加剤、例えばポ
リアクリル酸ナトリウムなどの分散剤、脂肪酸エステル
などの消泡剤、ステアリン酸カルシウムなどの潤滑剤、
グリオキザールや尿素樹脂あるいはポリアミドポリアミ
ン系樹脂などの耐水化剤、湿潤剤、防腐剤および蛍光染
料などが添加される。また本発明の水系コーティング剤
用改質剤以外の保水剤および増粘剤、例えばアルギン酸
ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、ポリビニルアルコールなどを併用することもできる
が、これらの使用量は、本発明の水系コーティング剤用
改質剤の５０重量％未満で使用することが好ましく、さ
らに好ましくは１０重量％以下での使用である。５０重
量％以上の場合、本発明の水系コーティング剤用改質剤
の特徴が活かされず、保水性および増粘性付与効果が著
しく低下する。

【００２８】紙塗被塗料は公知の方法で、例えばエアナ
イフコーター、カーテンフローコーター、ブレードコー
ター、ロールコーター、ロッドコーターなどにより紙に
コーティングできる。コーティング後、乾燥し必要に応
じてカレンダーリングまたはスーパーカレンダーリング
仕上げを行う。コーティング温度は通常１０〜６０℃、
乾燥温度は通常９０〜１５０℃、カレンダーリング、ス
ーパーカレンダーリングあるいはソフトニップカレンダ
ーリングの温度は通常３０〜２００℃である。

【００２９】本発明の水系コーティング剤用改質剤をフ
ィラーおよびバインダーを主体とする水系エマルション
塗料用の増粘剤として用いる場合、またバインダーを主
体とする水系エマルション用の増粘剤として用いる場
合、本発明の水系コーティング剤用改質剤の使用量（固
形分換算）は、水系エマルション塗料および水系エマル
ション中のバインダー１００重量部に対して通常０.０
０１〜１０重量部であり、好ましくは０.０１〜８重量
部、さらに好ましくは０.０５〜６重量部である。０.０
０１重量部未満では増粘性、チキソ性および保水性付与
効果が乏しく、１０重量部を越える場合、高せん断速度
下の粘度が高くなり過ぎ、また耐水性が低下するので好
ましくない。本発明の水系コーティング剤用改質剤を用
いた水系エマルション塗料および水系エマルションは、
通常水性分散液の形で使用され、必要に応じてその他の
溶剤、凍結防止剤、分散剤、消泡剤、湿潤剤、造膜助
剤、潤滑剤、増粘剤、耐水化剤、防腐剤および蛍光染料
などが添加される。また本発明の水系コーティング剤用
改質剤以外の増粘剤、例えばヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ポリビニル
アルコールなどを併用することもできるが、これらの使
用量は、本発明の水系コーティング剤用改質剤の５０重
量％未満で使用することが好ましく、さらに好ましくは
１０重量％以下での使用である。５０重量％以上の場
合、本発明の水系コーティング剤用改質剤の特徴が活か
されず、増粘性、チキソ性および保水性付与効果が著し
く低下する。

【００３０】水系エマルション塗料は公知の方法で、例
えば刷毛塗り、スプレイ塗装、ロール塗装、カーテンフ
ローコーター塗装、エアレス塗装および静電塗装などに
より被塗物にコーティングできる。

【００３１】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお以下
の実施例において部とは重量部を、％は重量％を意味す
る。

【００３２】実施例１滴下ロート、還流冷却器、攪拌装置および温度計付きガ
ラス製反応容器に、水６００部、メタクリル酸１６９．
９部、メトキシポリオキシエチレングリコール（エチレ
ンオキシド９０モル付加物）アクリル酸エステル４４．
６部、メタクリル酸エチル５８．５部、アクリル酸ラウ
リル５．６部およびポリオキシエチレン（エチレンオキ
シド２５モル付加物）ステアリルエーテルサルフェート
ナトリウム塩２１．２部を投入し、攪拌下、過硫酸カリ
ウム０．２％水溶液１００部を滴下ロートより３時間か
けて滴下反応させた。反応温度は８０〜１００℃を保っ
た。滴下終了後３時間同温度に保った後（熟成という）
３０℃に冷却後取り出し、濃度３０％、粘度２０mPa・S
の白色エマルションである水系コーティング剤改質剤を
得た。

【００３３】実施例２実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水６
００部、メタクリル酸１４４．９部、メトキシポリオキ
シエチレングリコール（エチレンオキシド２５モル付加
物）メタクリル酸エステル２７．８部、アクリル酸エチ
ル３１．２部、メタクリル酸メチル４６．８部、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル２７．８部、ポリオキシエチレ
ン（エチレンオキシド１５モル付加物）ノニルフェニル
エーテルリン酸モノエステルジナトリウム塩７.３部お
よびポリオキシエチレン（エチレンオキシド２５モル付
加物）ラウリルエーテル１３．９部を投入し、攪拌下過
硫酸カリウム０.２％水溶液１００部を滴下、反応、熟
成、冷却して、濃度３０％、粘度１０mPa・Sの白色エマ
ルションである水系コーティング剤改質剤を得た。

【００３４】実施例３実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水６
００部、メタクリル酸１１２．６部、メトキシポリオキ
シエチレングリコール（エチレンオキシド１０モル付加
物）アクリル酸エステル８．２部、エトキシポリオキシ
エチレングリコール（エチレンオキシド２５モル付加
物）メタクリル酸エステル１１．０部、アクリル酸エチ
ル７１．４部、メタクリル酸エチル７１．４部およびポ
リオキシエチレン（エチレンオキシド１８モル付加物）
ノニルフェニルエーテルサルフェートカリウム塩１８.
７部およびポリオキシエチレン（エチレンオキシド２５
モル付加物）オクチルフェニルエーテルリン酸ジエステ
ルカリウム塩６．５部を投入し、攪拌下過硫酸アンモニ
ウム０．２％水溶液１００部を滴下、反応、熟成、冷却
して濃度３０％、粘度１０mPa・Sの白色エマルションで
ある水系コーティング剤改質剤を得た。

【００３５】実施例４実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水６
００部、メタクリル酸７６．１部、ブトキシポリオキシ
エチレン・プロピレングリコール（エチレンオキシド３
０モル付加物・プロピレンオキシド２０モル付加物）メ
タクリル酸エステル４０．５部、エトキシポリオキシエ
チレン・プロピレングリコール（エチレンオキシド６０
モル付加物・プロピレンオキシド３０モル付加物）アク
リル酸エステル３０．０部、アクリル酸メチル２８．２
部、メタクリル酸メチル６２．０部、アクリル酸２−エ
チルヘキシル４５．１部、ポリオキシエチレン（エチレ
ンオキシド２２モル付加物）オクチルエーテルサルフェ
ートナトリウム塩４．０部およびポリオキシエチレン
（エチレンオキシド４８モル付加物）オクチルエーテル
１３．９部を投入し、攪拌下過硫酸アンモニウム０．２
％水溶液１００部を滴下、反応、熟成、冷却して濃度３
０％、粘度１２mPa・Sの白色エマルションである水系コ
ーティング剤改質剤を得た。

【００３６】実施例５実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水６
００部、メタクリル酸２２５．１部、メトキシポリオキ
シエチレン・プロピレングリコール（エチレンオキシド
３０モル付加物・プロピレンオキシド１０モル付加物）
メタクリル酸エステル５．４部、エトキシポリオキシエ
チレン・プロピレングリコール（エチレンオキシド２５
モル付加物・プロピレンオキシド１５モル付加物）メタ
クリル酸エステル２．７部、アクリル酸エチル２４．１
部、メタクリル酸ラウリル１０．７部、ポリオキシエチ
レン（エチレンオキシド４１モル付加物）オクチルフェ
ニルエーテルサルフェートナトリウム塩１６．０部およ
びポリオキシエチレン（エチレンオキシド２５モル付加
物）オクチルフェニルエーテルリン酸ジエステルナトリ
ウム塩１６．０を投入し、攪拌下過硫酸アンモニウム
０．２％水溶液１００部を滴下、反応、熟成、冷却して
濃度３０％、粘度２９mPa・Sの白色エマルションである
水系コーティング剤改質剤を得た。

【００３７】比較例１実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水６
００部、メタクリル酸５６．４部、メトキシポリオキシ
エチレングリコール（エチレンオキシド２５モル付加
物）メタクリル酸エステル５６．４部、メタクリル酸エ
チル１１２．８部、メタクリル酸ラウリル５６．４部、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド２５モル付加
物）オクチルエーテルサルフェートナトリウム塩９．０
部およびポリオキシエチレン（エチレンオキシド４８モ
ル付加物）オクチルエーテル９．１部投入し、攪拌下過
硫酸カリウム０．２％水溶液１００部を滴下、反応、熟
成、冷却して濃度３０％、粘度１０mPa・Sの白色エマル
ションである水系コーティング剤改質剤を得た。

【００３８】比較例２実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水６
００部、メタクリル酸２５４．３部、アクリル酸エチル
５．４部、メタクリル酸２−エチルヘキシル８．０部お
よびポリオキシエチレン（エチレンオキシド４０モル付
加物）オクチルエーテルサルフェートナトリウム塩３
２.１部を投入し、攪拌下過硫酸カリウム０.２％水溶液
１００部を滴下、反応したが、重合中に凝集物が発生し
反応中止した。次いで、溶液重合を試みた。滴下ロー
ト、還流冷却器、蒸留装置、攪拌装置および温度計付き
ガラス製反応容器に、水７００部、イソプロピルアルコ
ール２００部を投入し、攪拌下メタクリル酸４７．５
部、アクリル酸エチル１．０部、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル１．５部の混合液と過硫酸カリウム０.２％
水溶液１５部を５時間かけて一定速度で滴下し、反応さ
せた。反応温度は８５〜１００℃を保った。滴下終了後
３時間同温度に保った後（熟成という）、加水しながら
イソプロピルアルコールを除去し、３０℃に冷却して濃
度５％、粘度４５００mPa・Sの透明液状である水系コー
ティング剤改質剤を得た。

【００３９】比較例３実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水６
００部、メタクリル酸８８．３部、メトキシポリオキシ
エチレングリコール（エチレンオキシド１０モル付加
物）アクリル酸エステル１．４部、エトキシポリオキシ
エチレン・プロピレングリコール（エチレンオキシド６
０モル付加物・プロピレンオキシド３０モル付加物）メ
タクリル酸エステル１．４部、アクリル酸エチル９９．
７部、メタクリル酸エチル８５．４部、アクリル酸２−
エチルヘキシル８．５部、ポリオキシエチレン（エチレ
ンオキシド１５モル付加物）ノニルフェニルエーテルリ
ン酸モノエステルジナトリウム塩１２.５部およびポリ
オキシエチレン（エチレンオキシド２５モル付加物）ラ
ウリルフェニルエーテル１２．５部を投入し、攪拌下過
硫酸アンモニウム０.３％水溶液１００部を滴下、反
応、熟成、冷却して濃度３０％、粘度１０mPa・Sの白色
エマルションである水系コーティング剤改質剤を得た。

【００４０】比較例４実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水６
００部、メタクリル酸１４１．７部、メトキシポリオキ
シエチレン（エチレンオキシド９０モル付加物）アクリ
ル酸エステル２７．８４部、アクリル酸メチル１３．９
部、アクリル酸エチル１３．９部、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル３８．９部、アクリル酸ラウリル４１．７
部、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド１５モル付
加物）ノニルフェニルエーテルリン酸モノエステルジナ
トリウム塩１０.３部およびポリオキシエチレン（エチ
レンオキシド２５モル付加物）ラウリルエーテル１１．
７部を投入し、攪拌下過硫酸アンモニウム０.２％水溶
液１００部を滴下、反応、熟成、冷却して濃度３０％、
粘度１２mPa・Sの白色エマルションである水系コーティ
ング剤改質剤を得た。

【００４１】比較例５実施例１の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水６
００部、メタクリル酸８５．４部、エトキシポリオキシ
エチレン（エチレンオキシド２５モル付加物）メタクリ
ル酸エステル４２．７部、エトキシポリオキシエチレン
・プロピレン（エチレンオキシド６０モル付加物・プロ
ピレンオキシド３０モル付加物）アクリル酸エステル５
７．０部、アクリル酸２−エチルヘキシル４２．７部、
メタクリル酸２−エチルヘキシル５７．０部、ポリオキ
シエチレン（エチレンオキシド４１モル付加物）オクチ
ルフェニルエーテルリン酸モノエステルジナトリウム塩
２４．４部およびポリオキシエチレン（エチレンオキシ
ド６１モル付加物）ステアリルエーテルサルフェートナ
トリウム塩２１．４部を投入し、攪拌下過硫酸アンモニ
ウム０．２％水溶液１００部を滴下、反応、熟成、冷却
して濃度３０％、粘度１０mPa・Sの白色エマルションで
ある水系コーティング剤改質剤を得た。

【００４２】比較例６アルギン酸ソーダ（君津化成（株）製キミツアルギンＬ
−２）の５％水溶液を調整し改質剤を得た。

【００４３】比較例７カルボキシメチルセルロース（第一工業製薬（株）製セ
ロゲンＰＲ）の５％水溶液を調整し改質剤を得た。

【００４４】比較例８ヒドロキシエチルセルロース（ダイセル化学（株）製Ｓ
Ｐー８００）の５％水溶液を調整し改質剤を得た。

【００４５】実施例１〜５および比較例１〜５の水酸化
ナトリウムでｐＨ９に調整した、５％水溶液の２５℃に
おけるウベローデ粘度計を用いて測定した相対粘度を表
１に示した。

【００４６】

【表１】

【００４７】実施例１〜５および比較例１〜８の性能を
以下の方法により評価した。結果を表２、表３および表
４に示した。

【００４８】評価例１（１）紙塗被塗料の配合（部：固形分換算、重量部を意
味する）Ｎｏ．１プレディスパーズトクレー〔ENGELHARD MINERA
L&CHEMICALS社製、ＵＷ−９０〕７０部、重質炭酸カル
シウム〔（株）ファイマテック製、ＦＭＴ−９０〕１５
部、軽質炭酸カルシウム〔奥多摩工業（株）製、タマパ
ールＴＰ−２２２−ＨＳ〕１５部、分散剤〔サンノプコ
（株）製、ＳＮディスパーサント５０４０〕０．２部、
水酸化ナトリウム０.１〜０.３部、リン酸変性澱粉〔日
本食品加工（株）製、ＭＳ−４６００〕３部、ＳＢＲラ
テックス〔日本合成ゴム（株）製、ＪＳＲ０６９６〕１
２部、潤滑剤〔サンノプコ（株）製、ノプコートＣ−１
０４−ＨＳ〕１部、および水系コーティング剤用改質剤
０.２部なる配合でｐＨ９.０、塗料濃度６３および６５
％の紙塗被塗料を作成した。

【００４９】（２）紙塗被塗料物性低剪断粘度：（株）東京計器製ＢＭ型粘度計、６０rp
m、２５℃で測定。粘度は高いほうが好ましい。高剪断粘度：熊谷理器製ハーキュレス粘度計、８８０
０ｒｐｍ、２５℃で測定。粘度は低い方が好ましい。保水性：カルテック・サイエンティフィック（株）
製、グラビメトリック・ウォーターリテンションメータ
ー、圧力０．５Ｋｇ／ｍ²、加圧時間３０秒間の脱水
量。数値は小さい方が好ましい。塗工適性：ウェハウザー社製ＣＬＣ−６０００にて塗
工速度１,５００m/minで塗料濃度ａ６３％およびｂ６５
％の紙塗被塗料を塗被、乾燥した。紙塗被塗料濃度が高
くなっても塗被量が出来るだけ増加しないものが好まし
い。即ちｂ／ａの塗被量比が小さい程良好。この場合、
ブレード圧を高くすることなくコーティング可能となる
ため、断紙の発生がなく、また嵩高な塗被層が得られ、
スーパーカレンダー掛け後の白紙光沢、平滑性、印刷光
沢、吸水インキ着肉性が向上する。塗工むら：の塗料濃度ｂ６５％で塗被した紙の塗工
むらを目視判定した。 ○：塗工むらなし、△：塗工むら少し発生、×：塗工む
ら多い白紙光沢：塗被量１０gr/ｍ²の塗被紙をスーパーカレ
ンダーを用い、６０℃、線圧８０Kg/cmで２回通紙後、
調湿し測定した。印刷光沢、ドライピック、ウェットピック、吸水イン
キ着肉性：明製作所製ＲＩ−１型印刷適性試験機で印
刷。ドライピック、ウェットピック、吸水インキ着肉性
は５点法で評価した。数値の大きい方が良好である。平滑性：王研式平滑度試験機で測定。数値の大きい方
が平滑性が高く良好である。

【００５０】

【表２】

【００５１】評価例２（１）水系エマルションの配合（部：固形分換算、重量
部を意味する）アクリルエマルション〔市販品：濃度４８％〕１００
部、消泡剤〔ヘンケルＫＧａＡ（株）製、デヒドラン１
６２０〕０．１部および水系コーティング剤用改質剤
０．５部なる配合で固形分４３％の水系エマルションを
作成した。上記の配合で、卓上ホモジナイザーにて３０
００ｒｐｍで５分間撹拌した後、１２時間静置させた。

【００５２】（２）水系エマルション物性低剪断粘度：（株）東京計器製ＢＭ型粘度計、６０rp
m、２５℃で測定。粘度は高いほうが好ましい。高剪断粘度：熊谷理器製ハーキュレス粘度計、４４０
０ｒｐｍ、２５℃で測定。粘度は低い方が好ましい。保水性：カルテック・サイエンティフィック（株）
製、グラビメトリック・ウォーターリテンションメータ
ー、圧力０．５Ｋｇ／ｍ²、加圧時間３０秒間の脱水
量。数値は小さい方が好ましい。

【００５３】

【表３】

【００５４】評価例３（１）水系エマルション塗料の配合（部：配合比を意味
する）二酸化チタン〔テイカ（株）製、ＪＲ−６００Ａ〕３５
０部、炭酸カルシウム〔三共製粉（株）製、エスカロン
#２０００〕１００部、分散剤〔サンノプコ（株）製、
ノプコスパース４４ーＣ〕４部、消泡剤〔ヘンケルＫ
ＧａＡ（株）製、デヒドラン１６２０〕３部、防腐剤
〔サンノプコ（株）製、ノプコサイドＳＮー２１５〕
２．４部、水１００部、エマルション〔三菱化学ＢＡＳ
Ｆ（株）製、アクロナール２９５ＤＮ〕６０５部、プロ
ピレングリコール３０部、造膜助剤〔イーストマンケミ
カルカンパニー製、テキサノール〕１５部および水系コ
ーティング剤用改質剤１２部なる配合の建材のライン塗
装用の水系エマルション塗料を作成した。

【００５５】（２）水系エマルション塗料物性低剪断粘度：（株）東京計器製ＢＭ型粘度計、６０rp
m、２５℃で測定。粘度は高いほうが好ましい。保水性：カルテック・サイエンティフィック（株）
製、グラビメトリック・ウォーターリテンションメータ
ー、圧力０．５Ｋｇ／ｍ²、加圧時間３０秒間の脱水
量。数値は小さい方が好ましい。塗工適性：カーテンフローコーター塗装により塗装速
度４０m／sec.で、塗料比重１．２に調整した粘度約１
０mPa・sに調整した水系エマルション塗料を塗装後、８
０℃で１０分間の強制乾燥する。この時、カーテン切
れ、泡あと、塗りむら、色むらなどがなく、かつ強制乾
燥後、塗膜にマッドクラック（ひび割れ）が無いことが
好ましい。塗リむら：の被塗物の塗りむらを目視判定した。 ○：塗りむらなし、△：塗りむら少し発生、×：塗りむ
ら多いマッドトラック：被塗物の塗膜のマッドクラック（ひ
び割れ）を目視判定した。 ○：マッドクラックなし、△：マッドクラック少し発
生、×：マッドクラック多い

【００５６】

【表４】

【００５７】

【発明の効果】本発明の水系コーティング剤用改質剤を
顔料およびバインダーを主体とする水系紙塗被塗料用の
改質剤として用いる場合、低剪断下での水系紙塗被塗料
の粘度を増粘でき、剪断速度１０⁶／秒以上の高剪断下
では水系紙塗被塗料の粘度を低く抑えることができる。
且つ優れた高保水性を有するという従来知られなかった
効果を有している。これらの機能により本発明の水系コ
ーティング剤用改質剤は、水系紙塗被塗料の塗布時にお
いては原紙への塗布を容易に行え、プロファイルを均一
にでき且つ塗工量調整を容易にする。掻き取り時には、
ストリーク、ブリーディング、ブレード磨耗の低減、コ
ーティング適性にも優れ、高速コーティングに適した物
性を有する水系紙など塗被塗料を調整することができる
効果を有する。さらに本発明の水系コーティング剤用改
質剤は保水性付与機能に基づくバインダーなどのマイグ
レーション抑制、高剪断下での低粘度化機能に基づくブ
レード圧の低下、あるいは塗布し、掻き取り後の塗被塗
料の不動化促進などの効果を有しており、塗工むらのな
い均質で嵩高の塗被層を形成させることができ、平滑で
白紙光沢、印刷光沢、および吸水インキ着肉などの優れ
た塗被紙を得ることができる。上記効果を奏することか
ら本発明の水系コーティング剤用改質剤は、塗工紙の製
造における生産性の向上、品質の向上、原価の低減、省
エネルギーなどの観点から製紙業界の塗工技術動向であ
る水系紙塗被塗料の高速塗工化を実現し、良好な塗被塗
料物性、高い操業性と高い塗工紙物性、印刷適性を付与
することができ塗被紙の製造に好適である。

【００５８】また本発明の水系コーティング剤用改質
剤をバインダーを主体とする水系エマルション用改質剤
として用いる場合、低剪断下での水系エマルションの粘
度を調整しやすいように増粘させ、剪断速度１０⁴／秒
以上の高剪断下では水系エマルションの粘度が低粘度化
できるようチキソ性を有しており、且つ高い保水性を有
するという従来この分野で知られなかった効果を有して
いる。本発明の水系コーティング剤用改質剤は、水系エ
マルションの粘度調整が容易に行え、コーティング適性
にも優れ、高速コーティングに適した物性の水系エマル
ションを調整することができる効果を有する。さらに本
発明の水系コーティング剤用改質剤は増粘性、チキソ性
および保水性の付与機能に基づくエマルション粒子間の
ずりの緩和および粘度調整を容易にするなどの効果を有
しており、被塗物が水の浸透し易い基材でも、塗りむら
のない均一なコーティング層を形成することができる。
上記効果を奏することから本発明の水系コーティング剤
用改質剤は、水系エマルションのラインコーティングに
おける高速コーティングに適した物性の水系エマルショ
ンを調整することができる効果を有しており、生産性の
向上、品質の向上、原価の低減、省エネルギーなどの観
点から粘接着剤業界の技術動向であるインプラントでの
高速ラインコーティングを実現し、良好なエマルション
物性、高い操業性と高い被塗物物性を付与することがで
き水系エマルションの塗装に好適である。

【００５９】一方、本発明の水系コーティング剤用改質
剤をフィラーおよびバインダーを主体とする水系エマル
ション塗料用の改質剤として用いる場合、低剪断下での
水系エマルション塗料の粘度を調整しやすいように増粘
させ、剪断速度１０⁴／秒以上の高剪断下では水系エマ
ルション塗料の粘度が低粘度化できるようチキソ性を有
しており、且つ高い保水性を有するという従来この分野
で知られなかった効果を有している。本発明の水系コー
ティング剤用改質剤は、水系エマルション塗料の粘度調
整を容易に行なえ、コーティング適性にも優れ、被塗物
の被塗物物性にも効果を発揮する。さらに保水性付与機
能に基づく溶媒の徐放、バインダーなどのマイグレーシ
ョン抑制、増粘機能に基づく粘度調整を容易にするな
ど、塗被塗料の不動化促進などの効果を有しており、強
制乾燥後も、均一であり、泡あと、塗りむら、色むらな
どがなく、かつ塗膜にマッドクラック（ひび割れ）が無
いことなどの優れた被塗物を得ることができる。上記効
果を奏することから本発明の水系コーティング剤用改質
剤は、水系エマルション塗料のライン塗装における高速
コーティングに適した物性の水系エマルション塗料を調
整することができる効果を有しており、生産性の向上、
品質の向上、原価の低減、省エネルギーなどの観点から
塗料業界の塗装技術動向であるインプラントでの高速ラ
イン塗装を実現し、良好なエマルション塗料物性、高い
操業性と高い被塗物物性を付与することができ水系エマ
ルション塗料の塗装に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０９Ｋ 3/00 １０３Ｃ０９Ｋ 3/00 １０３ＧＤ２１Ｈ 19/44 Ｄ２１Ｈ 1/28 Ｚ 19/20 1/34 Ｆ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】単量体合計１００重量部中、（１）メタ
クリル酸（塩）２５〜９０重量部と、（２）下記一般式
（Ｉ）（式中、Ｒ₁はＨまたはＣＨ₃ 、Ｒ₂ およびＲ₃はＨま
たは炭素数１〜２のアルキル基からなる群より選ばれた
１種または２種以上であり、Ｒ₄ は炭素数１〜４のアル
キル基、ｎは３〜１００である。）で示される単量体Ａ
１〜３０重量部と、（３）下記一般式（Ｊ）（式中、Ｒ₅はＨまたはＣＨ₃ であり、Ｒ₆ は炭素数１
〜２のアルキル基である。）で示される単量体Ｂ１〜６
０重量部と、これらと共重合可能なその他のエチレン性
不飽和単量体Ｃ０〜３０重量部との共重合体であり、単
量体Ｃ／単量体Ｂの重量比が０．５未満であり、水酸化
ナトリウムで完全中和した重合体の５重量％水溶液の２
５℃における粘度が１００〜３，０００mPa・sである重
合体からなることを特徴とする水系コーティング剤用改
質剤。
【請求項２】重合体の形態がエマルションである請求
項１記載の水系コーティング剤用改質剤。
【請求項３】エマルションがアニオン性乳化剤として
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェ
ート塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェ
ート塩、モノ、ジ、トリポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテルリン酸エステル塩、モノ、ジ、トリポリ
オキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩およ
びポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエー
テルサルフェート塩からなる群より選ばれた１種または
２種以上および／または非イオン性乳化剤としてポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルおよびポリオキシエチレンアル
キルプロペニルフェニルエーテルからなる群より選ばれ
た１種または２種以上を単量体合計１００重量部に対し
１〜２５重量部を使用し、乳化重合してなる請求項１お
よび２記載の水系コーティング剤用改質剤。
【請求項４】水酸化ナトリウムで完全中和した重合体
の５重量％水溶液の２５℃における粘度が１００〜１，
５００mPa・sである請求項１〜３のいずれかに記載の改
質剤からなる紙コーティング剤用改質剤。
【請求項５】請求項４記載の改質剤を、顔料およびバイ
ンダーを主体として含有する紙塗被塗料に、顔料１００
重量部に対して０．００１から１０重量部配合すること
を特徴とする紙コーティング剤組成物。
【請求項６】水酸化ナトリウムで完全中和した重合体
の５重量％水溶液の２５℃における粘度が３００〜３，
０００mPa・sである請求項１〜３のいずれかに記載の改
質剤からなる水系エマルション塗料用改質剤および水系
エマルション用改質剤。
【請求項７】請求項６記載の改質剤を、フィラーおよ
びバインダーを主体として含有する水系エマルション塗
料に、フィラー１００重量部に対して０．００１から１
０重量部配合することを特徴とする水系エマルション塗
料組成物。
【請求項８】請求項６記載の改質剤を、水系エマルシ
ョン１００重量部に対して０．０５から２０重量部配合
することを特徴とする水系エマルション組成物。