JPH11246883A - エンジン油組成物 - Google Patents

エンジン油組成物

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JPH11246883A
JPH11246883A JP10053928A JP5392898A JPH11246883A JP H11246883 A JPH11246883 A JP H11246883A JP 10053928 A JP10053928 A JP 10053928A JP 5392898 A JP5392898 A JP 5392898A JP H11246883 A JPH11246883 A JP H11246883A
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JP
Japan
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oil
mass
engine oil
amount
engine
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JP10053928A
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English (en)
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Shigeaki Takamura
重昭 高村
Akio Kumakura
昭夫 熊倉
Haruhisa Yoshida
晴久 吉田
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Cosmo Oil Co Ltd
Cosmo Research Institute
Original Assignee
Cosmo Oil Co Ltd
Cosmo Research Institute
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた酸化安定性能と耐摩耗性とを兼ね備え
たエンジン油組成物を提供すること。 【解決手段】 鉱油または合成油からえらんだエンジン
油基油に、下記の成分AおよびBを添加含有させて、エ
ンジン油組成物を構成する。 (A)アルケニルこはく
酸イミドのホウ素化合物誘導体を、ホウ素量にして、
0.01〜0.1質量%、ならびに、(B)モリブデン
ジチオカーバメートおよびモリブデン酸アミン塩とを、
両者に含まれるMo量の比で20:80〜80:20の
割合で、かつ、Moの合計量で0.02〜0.5質量
%。 好ましい態様においては、さらに下記の成分Cを
添加する。 (C)アルキル化チアジアゾールまたはそ
の誘導体を0.01〜2質量%。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はエンジン油の改良に
関し、長期にわたって優れた酸化安定性と摩耗防止性能
とを発揮するエンジン油組成物を提供する。
【0002】
【従来の技術】最近、エンジン油は、エンジンの高出力
化と排出ガス規制の強化に伴う燃焼性の改良などを考慮
して、従来用いられてきたリンを含有する摩耗防止剤の
添加量を減らす傾向にある。 そうなると、長期間にわ
たりエンジンの摩耗防止性能を維持することが容易でな
くなる可能性があるので、摩耗防止性能を維持するため
の方法が要求されている。
【0003】一つの対策として、Moを含有する摩擦調
整剤や、アミンまたはエステル系の無灰型摩擦調整剤を
添加することが多く行なわれている。 ところが、これ
らの添加剤は摩擦低減効果は大きいことが知られている
が、組み合わせる添加剤、添加量によっては、酸化劣化
により、消耗速度が大きくなることがあり、エンジン油
の性能を長期間維持することが期待できない可能性があ
る。
【0004】これとは別に、エンジン油に、かなり多量
のこはく酸イミド等の無灰型分散剤を添加することが多
くなってきている。 この種の無灰型分散剤は、燃焼時
に生成するディーゼルスーツ(ディーゼルエンジンの場
合)や、エンジン油が酸化劣化して生じるスラッジ等を
細かく分散させて、それらがエンジン部品に付着するこ
とを防ぎ、ピストンの清浄性を向上させる効果がある。
【0005】しかし、この種の無灰型分散剤は、組み合
わせる添加剤、添加量によっては、エンジン部品とくに
メインメタルやコンロッドメタル等に対する腐食摩耗の
抑制効果が、小さくなる可能性がある。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来技術の状況にかんがみ、優れた動弁摩耗防止性
能と酸化安定性を兼ね備えたエンジン油組成物を提供す
ることを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】発明者らは、鋭意研究の
結果、2種のモリブデン化合物すなわちモリブデンジチ
オカーバメートとモリブデン酸アミン塩とを特定の割合
で併用し、これにアルケニルこはく酸イミドのホウ素化
合物誘導体を組み合わせてエンジン油の基油に添加する
ことにより、上記の目的が達成されることを見出した。
さらに、上記の添加剤の組み合わせに、アルキル化チ
アジアゾールまたはその誘導体を適量添加することによ
り、動弁摩耗防止性能と酸化安定性が一層改善されるこ
とを見出した。
【0008】このような知見に基づく本発明のエンジン
油組成物は、基本的には、鉱油または合成油から選んだ
エンジン油基油に、下記の諸成分を添加含有させてな
る: (A)アルケニルこはく酸イミドのホウ素化合物誘導体
を、ホウ素量基準で0.01〜0.1質量%、ならびに
(B)モリブデンジチオカーバメートおよびモリブデン
酸アミン塩を、両者に含まれるMo量の比で20:80
〜80:20の割合で、かつ、Moの合計量で0.02
〜0.5質量%。
【0009】本発明のエンジン油組成物の好ましい態様
は、鉱油または合成油から選んだエンジン油基油に、下
記の諸成分を添加含有させてなる: (A)アルケニルこはく酸イミドのホウ素化合物誘導体
を、ホウ素量にして、0.01〜0.1質量%、(B)
モリブデンジチオカーバメートおよびモリブデン酸アミ
ン塩を、両者に含まれるMo量の比で20:80〜8
0:20の割合で、かつ、Moの合計量で0.02〜
0.5質量%、ならびに(C)アルキル化チアジアゾー
ルまたはその誘導体を0.01〜2質量%。
【0010】
【発明の実施態様】本発明においてエンジン油基油に添
加する成分Aであるアルケニルこはく酸イミドのホウ素
化合物誘導体は、より具体例にいえば、ポリブテン等の
分子量約300〜3500のポリオレフィンを無水マレ
イン酸と反応させてモノアルケニル無水こはく酸とし、
別に、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジプ
ロピレントリアミン、トリエチレンテトラミンおよびテ
トラエチレンペンタミンのようなポリアミンからえらん
だアミンと、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ素
酸、ホウ素酸エステルおよびホウ素酸のアンモニウム塩
からえらんだホウ素化合物とを反応させて中間体を得、
これを、上記のモノアルケニル無水こはく酸と反応させ
て、イミド化することによって合成したものである。
モノイミド、ジイミド、トリイミドなど、種々のアルケ
ニルこはく酸イミドのホウ素化合物誘導体がある。 そ
の製造方法の詳細は、特公昭42−8013号公報、特
公昭42−8014号公報などに記載されている。
【0011】エンジン油組成物中に含有させるべきアル
ケニルこはく酸イミドホウ素化合物誘導体の量は、前記
のように、ホウ素化合物に由来するホウ素量基準で0.
01〜0.1質量%であり、0.01〜0.08質量%
含有させることが好ましく、より好ましくは0.01〜
0.04質量%である。 添加量が少ないと、エンジン
内で生成する燃焼生成物や熱劣化物を高度に分散させる
ことができない。 一方、多すぎても、エンジン各部に
おける耐摩耗性向上効果が高くならない場合がある。
【0012】本発明のエンジン油基油に添加する成分B
を構成するモリブデン化合物において、その一方のモリ
ブデンジチオカーバメートは、一般式(1)で表され
る。
【0013】
【化1】
【0014】一般式(1)において、R1 〜R4 は、い
ずれも炭素数6〜18の炭化水素基であって、R1 〜R
4 は同一であっても異なっていてもよい。 アルキル基
の異なるモリブデンジチオカーバメートを、2種類以上
混合してもよい。
【0015】もう一方のモリブデン化合物であるモリブ
デン酸アミン塩は、一般式(2)で表される。
【0016】
【化2】
【0017】一般式(2)において、R5 およびR6
は、ともに炭素数6〜18の炭化水素基であって、R5
とR6 とは同一であっても異なっていてもよい。 アル
キル基の異なるモリブデン酸アミン塩を、2種類以上混
合してもよい。
【0018】モリブデンジチオカーバメートとモリブデ
ン酸アミン塩とは、それぞれに含まれるMo量の比にし
て、20:80〜80:20の割合、好ましくは30:
70〜60:40の割合、とくに好ましくは40:60
〜60:40の割合で併用し、Mo量の合計で0.02
〜0.5質量%(200〜5000ppm)、好ましくは
0.05〜0.3質量%(500〜3000ppm)、と
くに好ましくは0.08〜0.25質量%(800〜2
500ppm)添加し含有させる。 添加量が0.02%
に達しない少量であると、高い摩耗防止効果を得ること
ができない。しかし多量に添加しても、添加量に比例す
る摩耗防止効果が得られるわけではないばかりか、エン
ジン各部において満足な清浄性を得られない可能性があ
るから、0.5%を上限とした。
【0019】本発明の好ましい態様で添加する成分すな
わち成分Cであるチアジアゾールおよびその誘導体は、
下記の一般式(3)で表される。
【0020】
【化3】
【0021】一般式(3)において、R7 およびR8
は、ともに炭素原子数1〜12の直鎖または分岐鎖のア
ルキル基を表し、その具体例は、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、オクチル基などである。 一
般式(3)の化合物は、たとえばアメリカ特許第271
9125号、第2719126号の明細書などに開示さ
れた方法により製造することができる。 好ましいチア
ジアゾール誘導体は、一般式(3)中のR7 およびR8
が、ともに炭素原子数1〜8の直鎖または分岐鎖のアル
キル基であるものであって、とくに2,5−ビス(tert
−オクチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾールが適
している。
【0022】チアジアゾールまたはその誘導体の添加量
は、0.01〜2質量%の範囲から選ぶ。 0.05〜
2質量%含有させることが好ましい。 より好ましくは
0.1〜1.5質量%であり、とくに好ましくは0.1
〜1質量%である。 添加量が少ないと、エンジン内部
の動弁摩耗防止性能と酸化安定性の向上効果が小さい
が、多量に添加してもそれに見合う添加効果が得られな
いばかりか、ピストン等において満足な清浄性を得られ
ない可能性がある。
【0023】エンジン油の基油として鉱油系のものを使
用する場合は、たとえば鉱油系潤滑油留分を、溶剤精製
もしくは水素化精製により、またはそれらの適宜の組み
合わせにより精製したものを用いればよい。
【0024】合成油系の基油を使用する場合は、合成油
系潤滑油、たとえば炭素数3〜12のα−オレフィンの
重合体であるα−オレフィンオリゴマー、ジオクチルセ
バケートをはじめとする、セバケート、アゼレートある
いはアジペートなどの炭素数4〜12のジアルキルジエ
ステル類、1−トリメチロールプロパンまたはペンタエ
リスリトールと炭素数3〜12の一塩基酸とから得られ
るエステルを代表とするポリオールエステル類、炭素数
9〜40のアルキル基を有するアルキルベンゼン類など
が挙げられる。
【0025】基油として鉱油系の潤滑油を用いるにせ
よ、合成系の潤滑油を用いるにせよ、それぞれのグルー
プからえらんだものを1種単独で、または2種以上合わ
せて使用してもよいし、両グループからえらんだものを
混合使用してもよい。
【0026】これらの基油の粘度は、40℃における動
粘度にして、通常は0.1〜250mm2/s の範囲内にあ
ればよい。 好ましい粘度は10〜150mm2/s であ
り、とくに好ましい粘度は20〜120mm2/s である。
粘度指数は50〜200の範囲にあればよい。 好ま
しいのは80〜150である。
【0027】本発明のエンジン油組成物には、上記した
添加物諸成分のほかに、必要に応じて、各種の既知の添
加剤を、1種単独で、または2種以上組み合わせて配合
することができる。
【0028】それらの添加剤の例を挙げれば、次のよう
なものがある: アルカリ土類金属スルホネート、アル
カリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレー
ト、アルカリ土類金属ホスホネートなどの金属系清浄
剤; アルケニルこはく酸イミド、ベンジルアミン、ア
ルキルポリアミンなどの分散剤、リン系、イオウ系、ア
ミン系、エステル系などの各種摩耗防止剤; ポリアル
キルメタクリレートなどのポリメタクリレート系、エチ
レンプロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、スチレン−イソプレン共重合体の水素化物またはポ
リイソブチレン等の各種粘度指数向上剤; 2,6−ジ
−tert−ブチル−p−クレゾールなどのアルキルフェノ
ール類、4,4’−メチレンビス−(2,6−ジ−tert
−ブチルフェノール)などのビスフェノール類、イソノ
ニル−3−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert
−ブチルフェノール)プロピオネート、n−オクタデシ
ル−3−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−
ブチルフェノール)プロピオネートなどのフェノール系
化合物、ナフチルアミン類やジアルキルジフェニルアミ
ン類などの芳香族アミン化合物などの各種酸化防止剤;
硫化オレフィン、硫化油脂、メチルトリクロロステア
レート、塩素化ナフタレン、ヨウ素化ベンジル、フルオ
ロアルキルポリシロキサン、ナフテン酸鉛などの極圧
剤; ステアリン酸を代表とするカルボン酸、ジカルボ
ン酸、金属石鹸、カルボン酸アミン塩、重質スルホン酸
の金属塩、多価アルコールのカルボン酸部分エステル、
リン酸エステルなど、各種の錆止め剤; ベンゾトリア
ゾール、ベンゾイミダゾールなどの各種腐食防止剤;
およびシリコーン油などの各種消泡剤である。
【0029】本発明のエンジン油組成物の調製は、基
油、上記必須の添加剤諸成分および必要に応じて添加す
る各種添加剤を、適宜混合すればよい。 混合順序には
とくに限定はなく、基油に各必須成分を順次に混合して
もよく、各必須成分どうしあらかじめ混合したものを基
油に混合してもよい。 任意に添加する各種添加剤につ
いても同様であって、先に基油に添加しておいてもよい
し、必須成分に添加してから基油に配合してもよい。
【0030】本発明のエンジン油組成物は、ガソリンエ
ンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン等の種々の
エンジンに使用できるが、ディーゼルエンジンに使用す
ることが好ましい。
【0031】
【実施例】以下に実施例を示して、本発明を具体的に説
明する。 ただし、本発明はこれらの例に限定されるも
のではない。
【0032】各実施例および各比較例のエンジン油組成
物の製造に用いた基油、添加した必須成分A〜Cおよび
添加剤の種類、ならびに各評価試験の方法は、下記のと
おりである。
【0033】(基油および添加剤) 1.基油 40℃における粘度が35mm2/sで、粘度指数105の
鉱油。 2.ホウ素含有こはく酸イミド ビスタイプのポリアルケニルこはく酸イミドのホウ素化
合物誘導体であって、ブテニル基の分子量が約2000
のもの。 このアルケニルこはく酸イミドホウ素化合物
誘導体中のホウ素含有量は、0.7質量%である。 3.モリブデン酸アミン塩 特定構造のモリブデン酸第二級アミン塩を使用した。 4.モリブデンジチオカーバメート アルキル基としてオクチル基およびトリデシル基が混合
しているモリブデンジチオカーバメートを使用した。 5.こはく酸イミド ビスタイプのポリアルケニルこはく酸イミドであって、
ブテニル基の分子量が約2000のもの。 6.チアジアゾール 2,5−ビス(tert−オクチルジチオ)−1,3,4−
チアジアゾールを使用した。
【0034】(評価試験) 1.耐摩耗性試験 シェル四球試験機を使用して、動弁部品の耐摩耗性を評
価した。 試験条件は、荷重140kg、回転数1800
rpm 、試験時間20秒間、油温はなりゆきとした。 摩
耗痕を観察し、痕径を測定するとともに、焼き付きの有
無を目視で確認した。 摩耗痕径が小さいほど、耐摩耗
性が優れていることを示す。焼き付きが認められる場合
は、もちろん耐摩耗性が劣っているということになる。
【0035】2.酸化安定性試験(不溶解分試験) 新鮮なエンジン油組成物(以下「新油」)をJIS−K
2514に規定される潤滑油酸化安定度試験に準じて劣
化させる(試験温度は165.5℃、試験時間は96時
間)ことにより、劣化油を得た。 エンジン油の劣化度
合は、石油学会法としてJPI−5S−18−80に記
載されている「不溶解分ペンタンA法」の値を測定し、
その値が0.05%以下の場合を「良」、0.1%以下
の場合を「可」、0.1 %を超えた場合に「不可」と
した。
【0036】3.往復動すべり摩擦試験(SRV試験) 新油および劣化油にディーゼルスーツを2質量%添加し
た油について、往復動すべり摩擦試験(「SRV試
験」)を実施し、耐摩耗性を評価した。 SRV試験
は、振動数50Hz、振幅1.0mm、荷重250N、温度
100℃、試験時間60分間とし、摩耗痕の深さで評価
した。 試験片のシリンダおよびディスクは、材質がS
UJ−2のものを使用した。
【0037】ディーゼルスーツは、台上エンジン試験に
使用したエンジン油を遠心分離することにより得たスー
ツを、乳鉢で細かくしたものを使用し、ホモジナイザー
で油中に分散させた。
【0038】[実施例1〜6]前記の基油にアルケニル
こはく酸イミドのホウ素化合物誘導体(ホウ素含有こは
く酸イミド)、モリブデンジチオカーバメート、モリブ
デン酸アミン塩、チアジアゾール、その他の添加剤とし
て、金属型清浄剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、粘度指数
向上剤を、表1の上段に示す割合(質量%)で配合し、
エンジン油組成物を調製した。 得られたエンジン油組
成物の耐摩耗性評価結果を、表1の下段に示した。 表
中「残部」とは、エンジン油に配合されている各成分の
合計量が100質量%になるように、基油の量を選定す
る意味である。
【0039】 表 1 実施例 1 2 3 4 5 6 基 油 残部 残部 残部 残部 残部 残部 ホウ素含有こはく酸イミド (質量%) 5.0 5.0 10.0 5.0 5.0 5.0 ホウ素量(質量%) 0.035 0.035 0.07 0.035 0.035 0.035 モリブデンジチオカーバメート Mo量(質量%) 0.05 0.05 0.05 0.10 0.05 0.05 モリブデン酸アミン塩 Mo量(質量%) 0.05 0.05 0.05 0.10 0.10 0.05 チアジアゾール(質量%) − 0.25 0.25 0.25 0.25 0.5その他の添加剤 11.0 11.0 11.0 11.0 11.0 11.0 新油のシェル四球試験結果 摩耗痕径(mm) 0.568 0.571 0.578 0.559 0.571 0.579 焼き付き有無 無 無 無 無 無 無 酸化安定性試験結果 劣化度合の判定 可 良 良 良 良 良 往復動すべり摩擦試験(スーツ2%) 新 油(μm) 0.37 0.37 0.37 0.38 0.35 0.33 劣化油(μm) 0.45 0.38 0.39 0.40 0.36 0.37 *その他の添加剤は、金属型清浄剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、粘度指数向上剤 の合計。
【0040】[比較例1〜8]前記の基油に、ホウ素含
有こはく酸イミドまたはこはく酸イミド、モリブデンジ
チオカーバメート、モリブデン酸アミン塩、チアジアゾ
ール、その他の添加剤として、金属型清浄剤、酸化防止
剤、摩耗防止剤、粘度指数向上剤を、表2Aおよび2B
の上段に示す割合(質量%)で配合し、エンジン油組成
物を調製した。得られたエンジン油組成物の性能を評価
し、その結果を表2Aおよび2Bの下段に示した。
【0041】 表 2A 比較例 1 2 3 4 基 油 残部 残部 残部 残部 ホウ素含有こはく酸イミド (質量%) 5.0 5.0 − − ホウ素量(質量%) 0.035 0.035 − − こはく酸イミド(質量%) − − 5.0 5.0 モリブデンジチオカーバメート Mo量(質量%) 0.10 − 0.10 − モリブデン酸アミン塩 Mo量(質量%) − 0.10 − 0.10 チアジアゾール(質量%) − − − −その他の添加剤 11.0 11.0 11.0 11.0 新油のシェル四球試験結果 摩耗痕径(mm) 0.692 3.56 0.678 3.17 焼き付きの有無 有 有 有 有 酸化安定性試験結果 劣化度合の判定 可 可 不可 不可 往復動すべり摩擦試験(スーツ2%) 新 油(μm) 0.38 0.37 0.35 0.37 劣化油(μm) 0.47 0.85 0.37 0.39 *その他の添加剤は、金属型清浄剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、粘度指数向上剤 の合計。
【0042】 表 2B 比較例 5 6 7 8 基 油 残部 残部 残部 残部 ホウ素含有こはく酸イミド (質量%) 5.0 5.0 − − ホウ素量(質量%) 0.035 0.035 − − こはく酸イミド(質量%) − − 5.0 5.0 モリブデンジチオカーバメート Mo量(質量%) 0.10 0.02 0.05 0.10 モリブデン酸アミン塩 Mo量(質量%) 0.02 0.10 0.05 0.10 チアジアゾール (質量%) − − − 0.25その他の添加剤 11.0 11.0 11.0 11.0 新油のシェル四球試験結果 摩耗痕径(mm) 0.688 3.25 0.578 0.552 焼き付きの有無 有 有 無 無 酸化安定性試験結果 劣化度合の判定 可 可 不可 不可 往復動すべり摩擦試験(スーツ2%) 新 油(μm) 0.39 0.39 0.37 0.36 劣化油(μm) 0.46 0.80 0.78 0.73 *その他の添加剤は、金属型清浄剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、粘度指数向上剤 の合計。
【0043】評価試験のデータをみれば明らかなよう
に、本発明に従う実施例1〜7のエンジン油組成物は、
いずれも酸化安定性および耐摩耗性に優れている。 こ
れに対して比較例は、いずれも酸化安定性と耐摩耗性と
を両立させることができていない。
【0044】
【発明の効果】本発明のエンジン油組成物は、優れた酸
化安定性能と耐摩耗性とを高いレベルで両立させること
ができ、エンジン油として実用上きわめて有用である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C10M 139:00 135:36) C10N 10:12 30:06 30:10 40:25 (72)発明者 吉田 晴久 埼玉県幸手市権現堂1134−2 株式会社コ スモ総合研究所研究開発センター内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 鉱油または合成油から選んだエンジン油
    基油に、下記の諸成分を添加含有させてなるエンジン油
    組成物 (A)アルケニルこはく酸イミドのホウ素化合物誘導体
    を、ホウ素量基準で0.01〜0.1質量%、ならびに (B)モリブデンジチオカーバメートおよびモリブデン
    酸アミン塩を、両者に含まれるMo量の比で20:80
    〜80:20の割合で、かつ、Moの合計量で0.02
    〜0.5質量%。
  2. 【請求項2】 鉱油または合成油から選んだエンジン油
    基油に、下記の諸成分を添加含有させてなるエンジン油
    組成物 (A)アルケニルこはく酸イミドのホウ素化合物誘導体
    を、ホウ素量にして、0.01〜0.1質量%、 (B)モリブデンジチオカーバメートおよびモリブデン
    酸アミン塩を、両者に含まれるMo量の比で20:80
    〜80:20の割合で、かつ、Moの合計量で0.02
    〜0.5質量%、ならびに (C)アルキル化チアジアゾールまたはその誘導体を
    0.01〜2質量%。
JP10053928A 1998-03-05 1998-03-05 エンジン油組成物 Pending JPH11246883A (ja)

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