JPH11246924A - Ni基単結晶超合金、その製造方法およびガスタービン部品 - Google Patents

Ni基単結晶超合金、その製造方法およびガスタービン部品

Info

Publication number
JPH11246924A
JPH11246924A JP10067671A JP6767198A JPH11246924A JP H11246924 A JPH11246924 A JP H11246924A JP 10067671 A JP10067671 A JP 10067671A JP 6767198 A JP6767198 A JP 6767198A JP H11246924 A JPH11246924 A JP H11246924A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
single crystal
heat treatment
temperature
based single
crystal superalloy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP10067671A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3820430B2 (ja
Inventor
Yutaka Koizumi
裕 小泉
Toshiharu Kobayashi
敏治 小林
Shizuo Nakazawa
静夫 中澤
Koji Harada
広史 原田
Toshihiro Yamagata
敏博 山縣
Takehisa Hino
武久 日野
Hiroaki Yoshioka
洋明 吉岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toshiba Corp
National Institute for Materials Science
Original Assignee
Toshiba Corp
National Research Institute for Metals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toshiba Corp, National Research Institute for Metals filed Critical Toshiba Corp
Priority to JP06767198A priority Critical patent/JP3820430B2/ja
Priority to US09/261,230 priority patent/US6159314A/en
Publication of JPH11246924A publication Critical patent/JPH11246924A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3820430B2 publication Critical patent/JP3820430B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/10Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of nickel or cobalt or alloys based thereon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Turbine Rotor Nozzle Sealing (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】産業用ガスタービンなどのタービン動翼および
静翼等の高温で使用される部品として適用されるNi基
単結晶超合金、その製造方法およびガスタービン部品に
関するものであり、高温強度および耐高温腐食性に優
れ、さらに長時間の使用においても組織安定性に優れる
Ni基単結晶超合金を提供する。 【解決手段】重量%で、Co:5〜10%、Cr:4.
7〜6%、Mo:2.0%を超え3.5%以下、W:
7.5〜10、Al:5〜6%、Ti:0.1〜2%、
Ta:4〜5.5、Re:1〜4、Hf:0.01〜
0.2%を含有し、残部がNiおよび不可避的不純物か
らなることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、産業用ガスタービ
ンなどのタービン動翼および静翼等の高温で使用される
部品として適用されるNi基単結晶超合金、その製造方
法およびガスタービン部品に関するものであり、高温強
度および耐高温腐食性に優れ、さらに長時間の使用にお
いても組織安定性に優れるNi基単結晶超合金に関す
る。
【0002】
【従来の技術】ガスタービンの高効率化にともない燃焼
温度が上昇し、タービン動静翼は、普通鋳造翼から応力
軸方向の結晶粒界を無くし、高温でのクリープ強度を向
上させた一方向凝固翼、さらには、結晶粒界を消失させ
ることにより、熱処理特性低下の原因であった粒界強化
元素を除去し、最適な熱処理によりγ′の析出率を高め
ることで、高温でのクリープ強度を更に向上させた単結
晶翼へと変化してきた。
【0003】単結晶翼材料についても、より一層のクリ
ープ強度の向上を目指し、開発が進められてきた。
【0004】第1世代単結晶合金は、Re未添加の合金
であり、この合金には、例えば、特開昭59−1903
2号公報に記載されているCMSX−2、米国特許第
5,399,313号に記載されているRene′N4
および特開昭53−146223号公報に記載されてい
るPWA−1480などがある。
【0005】また第2世代単結晶合金では、Reを3%
程度添加して第1世代単結晶合金より約30℃クリープ
破断強度が優れている。第2世代単結晶合金には、例え
ば、米国特許第4,643,782号に記載されている
CMSX−4、米国特許第4,719,080号に記載
されているPWA−1484および特開平5−5947
4公報に記載されているRene′N5などがある。
【0006】さらに、第3世代単結晶合金では、Reを
5〜6%程度含む合金が開発されており、例えば、特開
平7−138683号公報に記載されているCMSX−
10が挙げられる。
【0007】これらの単結晶合金は、主として航空機用
ジェットエンジン、小型ガスタービンの分野でめざまし
く進歩してきた技術であるが、産業用の大型ガスタービ
ンにおいても燃焼効率の向上を目的とした高温化によ
り、技術の転用が図られてきている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、産業用
の大型ガスタービンとして、第3世代の単結晶合金を適
用すると、高温強度を得ることができるが、一方におい
て、組織安定性が良くないという欠点を有する。
【0009】特に、産業用の大型ガスタービンでは、航
空機用ジェットエンジンや小型ガスタービンと比較し
て、設計寿命が長いため、翼材料にはTCP(Topologi
callyClose-Packed phase)相が生成しないこと、すな
わち良好な組織安定性が求められる。
【0010】しかし、第3世代の単結晶合金ではReを
5〜6%添加することにより、第2世代の単結晶合金よ
り優れた高強度化を得ることができたが、一方、Reを
5〜6%添加しているために、長時間の使用により、低
サイクル破壊の起点となるTCP相が生成して、クリー
プ破壊を生じてしまう。
【0011】また、Reは製造時に鋳型との反応により
鋳造歩留まりを低下させ、偏析により熱処理特性も悪化
させる。航空機用ガスタービンと比較して翼寸法が大型
となる産業用ガスタービンでは、鋳型との反応面積、熱
処理が長時間となってしまう。
【0012】これらの点からも第3世代の単結晶合金を
大型ガスタービンとして適用するのは、困難である。
【0013】このため、現在、大型の発電用ガスタービ
ン動翼および静翼材として、Ni基超合金に3%程度の
Reを含む第2世代の単結晶合金が検討されている。し
かし、現在開発が進められているガスタービンでは、燃
焼温度の更なる上昇により、クリープ強度の向上が求め
られている。
【0014】次世代ガスタービン動静翼に要求される特
性と比較し、第2世代単結晶合金は、一般に900℃以
下の温度かつ200MPa以上の応力では十分なクリー
プ強度を示すが、900℃以上の高温かつ200MPa
以下の応力でのクリープ強度は十分ではないという問題
を有していた。
【0015】本発明は、上記のような問題を解決するた
めになされたものであり、900℃以下の温度かつ20
0MPa以上の応力では、第2世代の単結晶合金と同等
以上のクリープ強度を有し、900℃以上の高温かつ2
00MPa以下の応力では、第2世代の単結晶合金を上
回るクリープ強度を有し、かつ組織安定性の優れた単結
晶合金、その製造方法およびガスタービン部品を提供す
ることを目的とする。
【0016】
【課題を解決するための手段】請求項1記載のNi基単
結晶超合金は、重量%で、Co:5〜10%、Cr:
4.7〜6%、Mo:2.0%を超え3.5%以下、
W:7.5〜10%、Al:5〜6%、Ti:0.1〜
2%、Ta:4〜5.5%、Re1〜4%、Hf:0.
01〜0.2%を含有し、残部がNiおよび不可避的不
純物からなることを特徴とする。
【0017】請求項2記載のNi基単結晶超合金は、重
量%で、Co:6〜9%、Cr:4.9〜5.5%、M
o:2.5〜3.5%、W:8〜9.5%、Al:5.
1〜5.5%、Ti:0.1〜1%、Ta:4〜5%、
Re2〜3.5%、Hf:0.01〜0.2%を含有
し、残部がNiおよび不可避的不純物からなることを特
徴とする。
【0018】請求項1および2記載の発明において、合
金組成における各元素の効果および組成限定理由を述べ
る。
【0019】Co(コバルト)はγ相のNiと置換し、
マトリックスを固溶強化する元素である。また、γ′ソ
ルバス温度を下げることにより溶体化温度幅を広げ、熱
処理特性を向上させる効果のある元素である。本発明に
おいて、Coの含有量を5〜10%と規定したのは、含
有量が5%未満では溶体化温度の幅を狭くし、また10
%を超える添加はγ′量を低減させ、クリープ強度を低
下させるためである。さらに、好ましいCoの含有量は
6〜9%である。
【0020】Cr(クロム)は高温耐食性を向上させる
元素である。Crの添加量を4.7〜6%と規定したの
は、添加量が4.7%未満では所望の耐高温腐食性を確
保できず、また6%を超えて添加すると、Re−Cr−
W、Cr−WおよびCr−Mo等のTCP相を生成して
しまうためである。さらに、好ましいCrの添加量は、
4.9〜5.5%である。
【0021】Mo(モリブデン)は、γ相を固溶強化す
る元素である。また、γ/γ′ミスフィットを負とし高
温での強化メカニズムの一つであるラフト効果を促進さ
せる元素である。本発明において、Moの添加量を2.
0%を超え3.5%以下と規定したのは、要求されるク
リープ強度を得るためには最低2%を超える量が必要で
あり、添加量が3.5%を超えて添加すると、α−M
o、Re−Mo等のTCP相生成を促進させるためであ
る。さらに、好ましいMoの添加量は2.5%〜3.5
%である。
【0022】W(タングステン)はγ相を固溶強化する
元素である。本発明において、Wの含有量を7.5〜1
0%と規定したのは、要求されるクリープ強度を得るた
めには最低7.5%は必要なためである。一方、10%
を超える添加はα−W、Cr−Re−WおよびRe−W
等のTCP相を生成させ、強度低下を招くためである。
さらに、好ましいWの含有量は8〜9.5%である。
【0023】Al(アルミニウム)は、Ni基析出強化
型合金の主強化因子であるγ′相の形成元素であり、ま
た表面にAl酸化物を生成することにより耐酸化性の向
上にも寄与する元素である。本発明において、Alの添
加量を5〜6%と規定したのは、要求されるクリープ特
性を得るためには、最低5%必要であり、一方、6%を
超える添加は共晶γ′を多量に生成させ、溶体化熱処理
が困難になるためである。さらに、好ましいAlの添加
量は5.1〜5.5%である。
【0024】Ti(チタン)は、γ′相中のAlと置換
し、Ni(Al,Ti)となり、γ′相の固溶強化に
役立つ元素である。本発明において、Tiの含有量を
0.1〜2%と規定したのは、Tiの過度添加は共晶
γ′相の生成またはNiTi相(η相)の析出を促
し、クリープ破断強度を低下させるためである。また合
金を長時間裸使用すると、合金表面直下に生成するTi
の窒化物は、低サイクル疲労特性に対しても悪影響を及
ぼすためである。さらに、好ましいTiの含有量は0.
1〜1%である。
【0025】Ta(タンタル)は、主としてγ′相に固
溶してγ′相を強化するとともに耐酸化性に寄与する元
素である。本発明において、Taの添加量を4〜5.5
%と規定したのは、要求されるクリープ強度を得るため
には、最低4%の添加が必要でり、一方、5.5%を超
える添加は共晶γ′生成を促し、溶体化熱処理における
熱処理を困難にさせるためである。さらに、好ましいT
aの添加量は4〜5%である。
【0026】Re(レニウム)は、γ相を固溶強化する
元素である。本発明において、Reの添加量を1〜4%
と規定したのは、要求されるクリープ強度を得るために
は最低1%の添加が必要であり、4%を超える添加はR
e−Mo、Re−WおよびRe−Cr−W等のTCP相
を生成を促進させ、さらに溶体化温度幅を狭くするため
である。さらに、好ましいReの添加量は2〜3.5%
である。
【0027】Hf(ハフニウム)は、単結晶タービン動
静翼鋳造時に生成する異結晶や、その後の熱処理と加工
により生じる再結晶の粒界を強化する元素であり、また
タービン動翼および静翼の歩留りを向上させる元素であ
る。本発明において、Hfの添加量を0.01〜0.2
%と規定したのは、0.2%を超える添加は、合金の融
点を下げ、熱処理特性を悪化させるためである。一方、
添加量が0.01未満であると、上記効果が得られない
ためである。
【0028】なお、その他、微量添加元素のV(バナジ
ウム)およびNb(ニオブ)は強度向上のため、単独あ
るいは複合添加で各0.5%まで添加できる。
【0029】請求項3記載のNi基単結晶超合金の製造
方法は、Ni、Co、Cr、Mo、W、Al、Ti、T
a、ReおよびHfを含む材料を、溶融および冷却して
Ni基単結晶超合金素体を形成し、そのNi基単結晶超
合金素体を真空または不活性雰囲気内の環境下、121
0℃から1350℃までの温度範囲において溶体化熱処
理した後急冷し、その後、1100から1200℃まで
の温度範囲において1段時効熱処理した後、1段時効熱
処理よりも低温で2段時効熱処理を施すことを特徴とす
る。
【0030】本発明における合金では、主にNiマトリ
ックス中にγ′相を析出させることにより強化してい
る。さらに具体的には、高温でのクリープ強度は、Ni
マトリックス中に立方体形状かつ0.2〜0.6μm程
度でγ′相が均一分散している場合、最も強くなる。こ
のため、鋳造時に析出した不均一形状のγ′相を、一
旦、Niマトリックス中に固溶させた後、γ′相を立方
体形状かつ0.2〜0.6μm程度に再析出させる必要
がある。このことを実現するために、γ′相の溶解温度
以上に加熱し、γ′相をNiマトリックス中に溶解させ
る溶体化熱処理を行うが、その温度は、Niマトリック
スの溶解温度直下がγ′固溶および組成の均一化にかか
る時間が少ないから工業的に有効となる。一方、タービ
ン動静翼に加工する際、翼植込部の機械加工、コーティ
ング施工の際に翼表面部をクリーニングするブラスト加
工時に入る機械歪みは、高温の熱処理にて再結晶を生成
させ、クリープ強度を低下させる。そのため、再結晶を
生成しない最高温度にて熱処理を施す必要がある。しか
しながら使用するコーティングの種類、施工方法により
導入される機械歪みの大きさが異なることから、溶体化
温度の下限を第2世代単結晶合金のクリープ強度以上と
なる1210℃と規定した。また、本発明における合金
では、温度が1350℃を超えるとNiマトリックスが
溶解し始めるため、溶体化熱処理の温度範囲を1210
℃〜1350℃と規定した。
【0031】本発明において、1段時効熱処理の温度と
しては、一般にコーティングの拡散熱処理を兼ねる場合
が多い。そのため、本発明においては、コーテング施工
性を考慮して、1段時効熱処理の温度を1100℃〜1
200℃と規定した。さらに、好ましい1段時効処理と
しては、温度を1150℃とすると良い。
【0032】請求項4記載のNi基単結晶超合金の製造
方法は、請求項3記載のNi基単結晶超合金の製造方法
において、Ni、Co、Cr、Mo、W、Al、Ti、
Ta、ReおよびHfを含む材料を用いて、請求項1あ
るいは2記載の成分組成を有するNi基単結晶超合金を
得ることを特徴とする。
【0033】本発明において、請求項3記載の製造方法
を用いることにより、請求項1記載の成分組成を有する
Ni基単結晶超合金を製造することができる。
【0034】請求項5記載のNi基単結晶超合金の製造
方法は、請求項3または4記載のNi基単結晶超合金の
製造方法において、溶体化熱処理は10時間以内とし、
時効熱処理は30時間以内とすることを特徴とする。
【0035】請求項6記載のNi基単結晶超合金の製造
方法は、請求項3から5までのいずれかに記載のNi基
単結晶超合金の製造方法において、溶体化熱処理は、2
段から4段までのいずれかの温度変化を施し、時効熱処
理は、1段から2段までの温度変化を施すことを特徴と
する。
【0036】本発明において、溶体化熱処理および時効
熱処理の際、温度を変化させて多段階の熱処理を施すこ
とにより、優れたクリープ強度を有するNi基単結晶超
合金を得ることができる。
【0037】請求項7記載のNi基単結晶超合金の製造
方法は、請求項3から6までのいずれかに記載のNi基
単結晶超合金の製造方法において、溶体化熱処理前に、
溶体化熱処理温度よりも20℃から60℃までの低温に
て、2時間以内で予備熱処理を施すことを特徴とする。
【0038】本発明において、溶体化熱処理を施す前
に、溶体化熱処理の温度よりも20℃から60℃までの
低温において予備熱処理を施すことにより、急激な温度
上昇による局部溶解を防止し、これにより、優れたクリ
ープ強度を有するNi基単結晶超合金を得ることができ
る。
【0039】請求項8記載のガスタービン部品は、構成
材料が請求項1あるいは2記載のNi基単結晶超合金に
より構成される。
【0040】請求項9記載のガスタービン部品は、請求
項3から7までに記載の製造方法で作成されたNi基単
結晶超合金により構成される。
【0041】
【発明の実施形態】以下、本発明の実施形態について、
図1〜5および表1〜8を用いて、具体的に説明する。
【0042】第1実施形態(図1〜3;表1〜4) 本実施形態においては、本発明の合金組成範囲にあるN
i基単結晶超合金が優れたクリープ強度、耐高温腐食お
よび組織安定性を有することを確認した。
【0043】実施例(表1) 本実施例では、表1に示す試料No.1〜No.9の成
分組成範囲のNi基単結晶合金を用いた。
【0044】
【表1】
【0045】表1に示すように、試料No.1〜No.
9の合金は、重量%で、Co:5〜10%、Cr:4.
7〜6%、Mo:2.0%を超え3.5%以下、W:
7.5〜10%、Al:5〜6%、Ti:0.1〜2
%、Ta:4〜5.5%、Re1〜4%、Hf:0.0
1〜0.2%を含有し、残部がNiおよび不可避的不純
物から構成されている。
【0046】比較例(表1) 本比較例では、表1に示す試料No.10〜No.15
の成分組成範囲のNi基単結晶合金を用いた。
【0047】表1に示すように、試料No.10〜N
o.15の合金は、本発明の成分組成範囲にない組成を
有するものである。
【0048】従来例(表1) 本従来例では、第2世代単結晶合金であるCMSX−4
を用い、このCMSX−4の成分組成は表1に示す試料
No.16である。
【0049】具体的には、試料No.16の合金は、重
量%で、Co:9.0%、Cr:6.5%、Mo:0.
6%、W:6.0%、Al:5.6%、Ti:1.0
%、Ta:6.5%、Re3.0%、Hf:0.1%を
含有し、残部がNiおよび不可避的不純物から構成され
ている。
【0050】実施例、比較例および従来例の成分組成を
有する合金について、各試験片を作成するために、あら
かじめ表1に示す組成になるように、原材料を適切な割
合として真空溶解により精練後、再溶解用インゴットを
作り、これを直径100×1000mm程度のメルティ
ングストックに鋳造した。このメルティングストックを
必要量に小割りし、その後、引き抜き法により直径9×
100mmの丸棒形状の単結晶試験片を作製した。
【0051】この試験片に対して、塩酸および過酸化水
素水の混合液にてエッチングを行い、試験片全体が単結
晶化していることならびに成長方向が引き抜き方向に対
して10°以内になっていることを目視により確認し
た。
【0052】図1は、実施例および比較例の熱処理シー
ケンスを示す図である。
【0053】図1に示すように、実施例および比較例で
ある試料No.1からNo.15までの15種類の合金
は、各合金のγ′の溶解温度以上かつ融点以下の温度域
である1300〜1320℃の温度で5時間、溶体化処
理を実施した。また、局部溶解を防止するため、溶体化
熱処理を施す前に、溶体化熱処理温度より20℃低温で
ある1280〜1300℃の温度範囲で予備熱処理を1
時間実施した。
【0054】溶体化熱処理後、室温まで試験片を空冷
し、γ′析出を目的とした1段時効熱処理を1100〜
1150℃の温度域で4時間行い、つづいてγ′安定化
を目的とした2段時効熱処理を780℃の温度で20時
間実施した。
【0055】上記の熱処理後、直径6×4.5mmの腐食
/組織安定性評価試験片および平行部4mm×20m
m、全長60mmのクリープ試験片に加工した。
【0056】このようにして得られた試験片に対して、
クリープ破断試験、耐高温腐食試験および高温時効試験
を行った。なお、クリープ破断試験では、大気中にて温
度1100℃、応力138MPaの条件で試験を行い、
破断寿命を測定した。耐高温腐食試験では、75%Na
SO+25%NaClの組成を有する温度900℃
に加熱した溶融塩中に試験片を20時間浸漬した後、脱
スケールを行い、腐食による質量減少量を測定した。な
お結果は質量減少量を腐食浸食量に換算した。また高温
時効試験では、1000℃の温度で800時間試験片を
保持した後、TCP相析出の有無を調査して、合金の組
織安定性について評価を行った。これらの結果を表2〜
4および図2および図3に示す。
【0057】表2に、実施例、比較例および従来例につ
いての合金のクリープ試験結果を示す。
【0058】
【表2】
【0059】表2に示すように、本発明の合金組成の範
囲内にある実施例の試料No.1〜No.9では、11
00℃、138MPaでのクリープ破断寿命が244〜
378時間となり、従来例であるCMSX−4に比べて
良好な特性を示した。
【0060】ところが、本発明の組成範囲にない比較例
の試料No.10〜No.15では、AlおよびReの
過剰添加により、クリープ強度が低下した。これは、N
iマトリックスの固溶限を超えて元素を添加すると、R
e、CrおよびWなどの固溶強化元素が針状あるいは板
状になって析出し、クリープ特性に悪影響を及ぼすため
である。また同様に、試料No.11の合金ではCrお
よびTiを過剰に添加し、試料No.14の合金ではC
rおよびCoを過剰添加しているため、添加元素がNi
マトリックス中の固溶限を超えて、Re−W、Re−M
o、Re−Cr−W、α−W、α−Mo等のTCP相が
析出することにより、クリープ破断寿命を低下させてい
た。さらに、試料No.15の合金においても、Taを
過剰添加しているため、クリープ破断寿命が低下した。
【0061】一方、本発明の合金組成範囲よりも添加元
素量が少ない場合には、試料No.12および試料N
o.13の合金に見られるように、γ′の析出強化、あ
るいはRe、MoおよびWなどの固溶強化が有効に作用
せず、従来合金のクリープ強度もしくはそれ以下の強度
となった。
【0062】表3には、実施例、比較例および従来例に
ついての合金の高温腐食試験結果を示す。
【0063】
【表3】
【0064】表3に示すように、本発明の組成範囲内に
ある実施例の合金は良好な耐食性を示すのに対し、Cr
の添加量が4.7%以下の試料No.12および試料N
o.13の合金については、腐食浸食量が4.7%以上
のCr添加合金に比較し、多くなっており、耐高温腐食
性の劣る結果となった。
【0065】表4には、実施例、比較例および従来例に
ついての合金の組織安定性評価試験結果を示す。
【0066】また図2には、実施例の成分組成を有する
合金の1000℃、196MPaクリープ試験後の合金
組織の写真を示す。
【0067】図3には、比較例の成分組成を有する合金
の1000℃、196MPaクリープ試験後の合金組織
の写真を示す。
【0068】
【表4】
【0069】表4に示すように、本発明の組成範囲内に
ある実施例の合金では、1000時間保持後も図2に示
すようなNiマトリックス中に矩形のγ′相のみが析出
した良好な組織となるのに対し、本発明の組成範囲内に
ない、過剰に元素を添加した比較例の合金では、図3に
代表的に示されるように、板状あるいは針状のTCP相
が生成し、組織安定性を悪化させていることが判明し
た。
【0070】本実施形態によれば、合金組成を本発明の
組成範囲内にすることにより、優れた高温強度、耐高温
腐食性および組織安定性を有するNi基単結晶超合金を
得ることができる。
【0071】第2実施形態(図4;表5〜7) 本実施形態においては、本発明の熱処理範囲にあるNi
基単結晶超合金が優れたクリープ強度を有することを確
認した。
【0072】表1に示す試料No.1の合金組成を目標
として、40kgのメルティングストックを作製した。
表5にその合金組成分析結果を示す。
【0073】
【表5】
【0074】表5に示すように、メルティングストック
は、重量%で、Co:7.8%、Cr:5.0%、M
o:3.4%、W:8.7%、Al:5.2%、Ti:
0.5%、Ta:4.4%、Re2.4%、Hf:0.
1%を含有し、残部をNiおよび不可避的不純物とし
た。
【0075】次に、このメルティングストックを使用し
て、引抜き法により直径9mm×100mmの単結晶丸
棒試験片を作製した。
【0076】この試験片に対して、塩酸および過酸化水
素水の混合液にてエッチングを行い、試験片全体が単結
晶化していることならびに成長方向が引き抜き方向に対
して10°以内になっていることを目視により確認し
た。
【0077】実施例(図4;表6) 本実施例では、熱処理条件を本発明の温度範囲とした。
【0078】図4は、本実施例において熱処理条件を変
化させた場合の熱処理シーケンスを示す図である。
【0079】図4に示すように、本実施例においては、
熱処理条件である予備熱処理I、溶体化熱処理IIおよび
1段時効熱処理III を本発明の温度範囲とした。
【0080】溶体化熱処理Iは1210℃から1350
℃までの温度範囲とし、1段時効熱処理III は1100
から1200℃までの温度範囲とした。また溶体化熱処
理III 前には、溶体化熱処理IIの温度よりも20℃から
60℃までの低温で、予備熱処理Iを施した。具体的に
は、表6に示す熱処理温度として、試験片No.1〜N
o.7を得た。
【0081】
【表6】
【0082】表6に示す熱処理条件により得られた試験
片No.1〜No.7を、平行部4mm×20mm、全
長60mmのクリープ試験片に加工した。
【0083】比較例(図4;表6) 本比較例では、熱処理条件を本発明の温度範囲以外と
し、熱処理条件である予備熱処理I、溶体化熱処理IIお
よび1段時効熱処理III を表6に示す熱処理温度とし
て、試験片No.8〜No.13を得た。
【0084】試験片No.8〜No.13はそれぞれの
熱処理を実施した後、平行部4mm×20mm、全長6
0mmのクリープ試験片に加工した。
【0085】このようにして得られたクリープ試験片N
o.1〜No.13を用いて、クリープ破断試験を行っ
た。なお、クリープ破断試験では、大気中にて温度11
00℃、応力138MPaの条件でクリープ破断試験を
行い、破断寿命を測定した。その試験結果を表7に示
す。
【0086】
【表7】
【0087】表7に示すように、1210℃〜1320
℃にて溶体化処理を実施した実施例における試験片N
o.1〜No.7は、比較例における試験片No.8〜
No.13に対し、良好なクリープ強度を示す。特に、
1210℃以下の溶体化熱処理を施した場合には、合金
中の元素の偏析ならびにγ′相のNiマトリックスへの
溶解が十分でなく、γ′が強度向上に有効な形状となり
得なかったため、クリープ強度が低下していた。一方、
溶体化熱処理の温度が、1350℃以上では融点の低い
γ−γ′共晶が局部溶解して穴となり、クリープ破壊の
起点となったため、クリープ強度が低下した。
【0088】さらに、溶体化温度を1320℃として1
段時効温度を1100℃〜1180℃とした試験片N
o.1〜No.3は、実施例のなかでも特に、優れたク
リープ破断特性を示した。しかし、溶体化温度を132
0℃として1段時効温度を900℃とした試験片No.
12は、析出γ′量が少なく、また1250℃とした試
験片No.13では、γ′の粗大化が生じてしまいクリ
ープ強度が低下していた。
【0089】本実施形態によれば、予備熱処理、溶体化
熱処理および時効熱処理における温度条件を本発明の範
囲内とすることにより、クリープ強度が優れるNi基単
結晶超合金を得ることができる。
【0090】第3実施形態(図5;表8) 本実施形態においては、熱処理として、多段階による温
度変化を与えることにより、900℃以上の温度かつ2
00MPa以下の応力域においても優れたクリープ強度
を有することを確認した。
【0091】実施例(図5;表8) 本実施例においては、第2実施形態における実施例のメ
ルティングストックを使用して、引抜き法により直径9
mm×100mmの単結晶丸棒試験片を作製した。試験
片は塩酸および過酸化水素水の混合液にてエッチングを
行い、試験片全体が単結晶化していることならびに成長
方向が引き抜き方向に対して10°以内になっているこ
とを目視により確認した。
【0092】その後、真空炉にて熱処理を実施した。熱
処理条件として、まず10-4Torrまで真空に引いた
後、1300℃まで10℃/minにて昇温を行った。
1300℃の温度で1時間保持した後、1320℃まで
1℃/minの速度で昇温し、1320℃の温度で5時
間保持した後、Arガスを試験片に吹き付け強制冷却を
行うArガスファンクーリングを行った。
【0093】続いて10℃/minにて1150℃まで
昇温し、1150℃の温度で4時間保持して後、Arガ
スファンクーリングにて室温まで冷却した。その後、1
0℃/minにて870℃まで昇温し、870℃の温度
で20時間保持した後、Arガスファンクーリングによ
り室温まで冷却した。
【0094】熱処理後、丸棒試験片4本を使用し、平行
部直径4mm、標点間距離20mm、全長60mmのつ
ば付きクリープ試験片No.14〜No.17を作製し
た。
【0095】このようにして得られた試験片No.14
〜No.17に対してクリープ試験を行った。なお、ク
リープ試験条件として、試験片No.14は900℃の
温度で392MPaとし、試験片No.15は1000
℃の温度で196MPaとした。また、試験片No.1
6は、1100℃の温度で138MPaとし、試験片N
o.17は、1100℃の温度で96MPaという条件
によりクリープ試験を実施した。これらの結果を表8お
よび図5に示す。
【0096】
【表8】
【0097】従来例(図5) 本従来例においては、実施例の試験片No.14〜N
o.17と比較するために、従来例としてのCMSX−
4についてのデータを用いた。なお、CMSX−4のデ
ータは、”DSAND SX SUPERALLOYS FOR INDUSTRIALGASTU
RBINES”;G .L.Erickson and K.Harris :Materials fo
r Advanced PowerEngineering 1994 に記載する表4お
よび図12より読みとった値を使用した。そのデータを
図5に併記した。
【0098】図5は、試験片No.14〜No.17お
よびCMSX−4のクリープ特性を比較する図である。
なお、横軸は温度と時間のパラメータであるラーソンミ
ラパラメータ(LMP)とし、縦軸を応力(Stres
s)として結果を示している。
【0099】表8および図5に示すように、処理条件が
900℃以上の温度で、200MPa以下の応力域であ
る試験片No.15〜No.17においては、従来例で
あるCMSX−4よりもクリープ破断寿命が向上してい
る。
【0100】本実施形態によれば、900℃以下の温
度、200MPa以上の応力においてはCMSX−4と
ほぼ同等のクリープ強度を示すが、900℃以上の温度
かつ200MPa以下の応力域においては、第2世代の
単結晶合金よりもクリープ破断寿命が向上していること
が判明した。
【0101】従って、本実施形態によれば、温度を多段
階として熱処理を施すことにより、優れた高温強度、耐
高温腐食性および組織安定性を有するNi基単結晶超合
金を得ることができる。
【0102】
【発明の効果】以上のように本発明に係るNi基単結晶
超合金およびその製造方法によれば、優れた高温強度、
耐高温腐食性および組織安定性が得られる。また、本発
明に係るガスタービン部品によれば、このNi基単結晶
超合金をガスタービン動翼および静翼などに適用するこ
とにより、ガスタービンの効率向上に大きく寄与するこ
とができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】第1実施形態における、実施例および比較例の
熱処理シーケンスを示す図。
【図2】第1実施形態における、実施例の1000℃、
196MPaクリープ試験後の合金組織を示す写真。
【図3】第1実施形態における、比較例の1000℃、
196MPaクリープ試験後の合金組織を示す写真。
【図4】第2実施形態における、熱処理条件を変化させ
た場合の熱処理シーケンスを示す図。
【図5】第3実施形態における、試験片および従来例の
クリープ特性を比較する図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C22F 1/00 651 C22F 1/00 651B 691 691B 691C F02C 7/00 F02C 7/00 C (72)発明者 中澤 静夫 茨城県つくば市千現1丁目2番1号 科学 技術庁 金属材料技術研究所内 (72)発明者 原田 広史 茨城県つくば市千現1丁目2番1号 科学 技術庁 金属材料技術研究所内 (72)発明者 山縣 敏博 茨城県つくば市千現1丁目2番1号 科学 技術庁 金属材料技術研究所内 (72)発明者 日野 武久 神奈川県横浜市鶴見区末広町二丁目4番地 株式会社東芝京浜事業所内 (72)発明者 吉岡 洋明 神奈川県横浜市鶴見区末広町二丁目4番地 株式会社東芝京浜事業所内

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 重量%で、Co:5〜10%、Cr:
    4.7〜6%、Mo:2.0%を超え3.5%以下、
    W:7.5〜10%、Al:5〜6%、Ti:0.1〜
    2%、Ta:4〜5.5%、Re1〜4%、Hf:0.
    01〜0.2%を含有し、残部がNiおよび不可避的不
    純物からなることを特徴とするNi基単結晶超合金。
  2. 【請求項2】 重量%で、Co:6〜9%、Cr:4.
    9〜5.5%、Mo:2.5〜3.5%、W:8〜9.
    5%、Al:5.1〜5.5%、Ti:0.1〜1%、
    Ta:4〜5%、Re2〜3.5%、Hf:0.01〜
    0.2%を含有し、残部がNiおよび不可避的不純物か
    らなることを特徴とするNi基単結晶超合金。
  3. 【請求項3】 Ni、Co、Cr、Mo、W、Al、T
    i、Ta、ReおよびHfを含む材料を、溶融および冷
    却してNi基単結晶超合金素体を形成し、そのNi基単
    結晶超合金素体を真空または不活性雰囲気内の環境下、
    1210℃から1350℃までの温度範囲において溶体
    化熱処理した後急冷し、その後、1100から1200
    ℃までの温度範囲において1段時効熱処理した後、1段
    時効熱処理よりも低温で2段時効熱処理を施すことを特
    徴とするNi基単結晶超合金の製造方法。
  4. 【請求項4】 請求項3記載のNi基単結晶超合金の製
    造方法において、Ni、Co、Cr、Mo、W、Al、
    Ti、Ta、ReおよびHfを含む材料を用いて、請求
    項1あるいは2記載の成分組成を有するNi基単結晶超
    合金を得ることを特徴とするNi基単結晶超合金の製造
    方法。
  5. 【請求項5】 請求項3または4記載のNi基単結晶超
    合金の製造方法において、溶体化熱処理は10時間以内
    とし、時効熱処理は30時間以内とすることを特徴とす
    るNi基単結晶超合金の製造方法。
  6. 【請求項6】 請求項3から5までのいずれかに記載の
    Ni基単結晶超合金の製造方法において、溶体化熱処理
    は、2段から4段までのいずれかの温度変化を施し、時
    効熱処理は、1段から2段までの温度変化を施すことを
    特徴とするNi基単結晶超合金の製造方法。
  7. 【請求項7】 請求項3から6までのいずれかに記載の
    Ni基単結晶超合金の製造方法において、溶体化熱処理
    前に、溶体化熱処理温度よりも20℃から60℃までの
    低温にて、2時間以内で予備熱処理を施すことを特徴と
    するNi基単結晶超合金の製造方法。
  8. 【請求項8】 構成材料が請求項1あるいは2記載のN
    i基単結晶超合金により構成されたガスタービン部品。
  9. 【請求項9】 請求項3から7までに記載の製造方法で
    作成されたNi基単結晶超合金により構成されたガスタ
    ービン部品。
JP06767198A 1998-03-04 1998-03-04 Ni基単結晶超合金、その製造方法およびガスタービン部品 Expired - Lifetime JP3820430B2 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP06767198A JP3820430B2 (ja) 1998-03-04 1998-03-04 Ni基単結晶超合金、その製造方法およびガスタービン部品
US09/261,230 US6159314A (en) 1998-03-04 1999-03-03 Nickel-base single-crystal superalloys, method for manufacturing the same, and gas turbine parts prepared therefrom

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP06767198A JP3820430B2 (ja) 1998-03-04 1998-03-04 Ni基単結晶超合金、その製造方法およびガスタービン部品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH11246924A true JPH11246924A (ja) 1999-09-14
JP3820430B2 JP3820430B2 (ja) 2006-09-13

Family

ID=13351705

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP06767198A Expired - Lifetime JP3820430B2 (ja) 1998-03-04 1998-03-04 Ni基単結晶超合金、その製造方法およびガスタービン部品

Country Status (2)

Country Link
US (1) US6159314A (ja)
JP (1) JP3820430B2 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011019018A1 (ja) * 2009-08-10 2011-02-17 株式会社Ihi Ni基単結晶超合金及びタービン翼
JP2015517028A (ja) * 2012-03-27 2015-06-18 アルストム テクノロジー リミテッドALSTOM Technology Ltd 単結晶(sx)または一方向凝固(ds)ニッケル基超合金製の部品を製造するための方法
JP2015178671A (ja) * 2014-02-28 2015-10-08 大同特殊鋼株式会社 自動車用ターボチャージャのタービンホイール及びその製造方法
CN112226648A (zh) * 2020-09-08 2021-01-15 中国科学院金属研究所 一种低Re、低S耐热腐蚀镍基单晶高温合金
KR20230136728A (ko) * 2021-02-10 2023-09-26 창원대학교 산학협력단 대형 초내열합금 잉곳의 단조 특성 향상을 위한 균질화 열처리 방법
CN118957468A (zh) * 2024-10-18 2024-11-15 天目山实验室 一种块体钛铝单晶合金及其制备方法

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1184473B1 (en) 2000-08-30 2005-01-05 Kabushiki Kaisha Toshiba Nickel-base single-crystal superalloys, method of manufacturing same and gas turbine high temperature parts made thereof
US20080240926A1 (en) * 2005-03-28 2008-10-02 Toshiharu Kobayashi Cobalt-Free Ni-Base Superalloy
US20060219758A1 (en) * 2005-03-29 2006-10-05 Siemens Westinghouse Power Corporation Welding of gamma'-strengthened superalloys
US20090317287A1 (en) * 2008-06-24 2009-12-24 Honeywell International Inc. Single crystal nickel-based superalloy compositions, components, and manufacturing methods therefor
JP5439822B2 (ja) * 2009-01-15 2014-03-12 独立行政法人物質・材料研究機構 Ni基単結晶超合金
US8216509B2 (en) * 2009-02-05 2012-07-10 Honeywell International Inc. Nickel-base superalloys
US20160214350A1 (en) 2012-08-20 2016-07-28 Pratt & Whitney Canada Corp. Oxidation-Resistant Coated Superalloy
US10293437B2 (en) * 2012-10-12 2019-05-21 United Technologies Corporation Method of working a gas turbine engine airfoil
JP6746457B2 (ja) * 2016-10-07 2020-08-26 三菱日立パワーシステムズ株式会社 タービン翼の製造方法
EP4012061A1 (de) * 2020-12-09 2022-06-15 MTU Aero Engines AG Nickelbasislegierung und bauteil aus dieser
CN119500977B (zh) * 2024-11-22 2026-01-30 中国航发北京航空材料研究院 一种四联导向叶片单晶完整性的控制方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4388124A (en) * 1979-04-27 1983-06-14 General Electric Company Cyclic oxidation-hot corrosion resistant nickel-base superalloys
US4643782A (en) * 1984-03-19 1987-02-17 Cannon Muskegon Corporation Single crystal alloy technology
US4719080A (en) * 1985-06-10 1988-01-12 United Technologies Corporation Advanced high strength single crystal superalloy compositions
US5100484A (en) * 1985-10-15 1992-03-31 General Electric Company Heat treatment for nickel-base superalloys
JP3012652B2 (ja) * 1986-12-30 2000-02-28 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 単結晶生成品を製造するための改良された、特性の均衡したニッケルをベースとする超合金
US5240518A (en) * 1990-09-05 1993-08-31 General Electric Company Single crystal, environmentally-resistant gas turbine shroud
WO1993024683A1 (en) * 1992-05-28 1993-12-09 United Technologies Corporation Oxidation resistant single crystal superalloy castings
US5820700A (en) * 1993-06-10 1998-10-13 United Technologies Corporation Nickel base superalloy columnar grain and equiaxed materials with improved performance in hydrogen and air

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011019018A1 (ja) * 2009-08-10 2011-02-17 株式会社Ihi Ni基単結晶超合金及びタービン翼
CN102471833A (zh) * 2009-08-10 2012-05-23 株式会社Ihi Ni基单晶超合金和涡轮叶片
JP5133453B2 (ja) * 2009-08-10 2013-01-30 株式会社Ihi Ni基単結晶超合金及びタービン翼
US9932657B2 (en) 2009-08-10 2018-04-03 Ihi Corporation Method of making a Ni—based single crystal superalloy and turbine blade incorporating same
JP2015517028A (ja) * 2012-03-27 2015-06-18 アルストム テクノロジー リミテッドALSTOM Technology Ltd 単結晶(sx)または一方向凝固(ds)ニッケル基超合金製の部品を製造するための方法
JP2015178671A (ja) * 2014-02-28 2015-10-08 大同特殊鋼株式会社 自動車用ターボチャージャのタービンホイール及びその製造方法
CN112226648A (zh) * 2020-09-08 2021-01-15 中国科学院金属研究所 一种低Re、低S耐热腐蚀镍基单晶高温合金
KR20230136728A (ko) * 2021-02-10 2023-09-26 창원대학교 산학협력단 대형 초내열합금 잉곳의 단조 특성 향상을 위한 균질화 열처리 방법
CN118957468A (zh) * 2024-10-18 2024-11-15 天目山实验室 一种块体钛铝单晶合金及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US6159314A (en) 2000-12-12
JP3820430B2 (ja) 2006-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6673308B2 (en) Nickel-base single-crystal superalloys, method of manufacturing same and gas turbine high temperature parts made thereof
US9945019B2 (en) Nickel-based heat-resistant superalloy
JP4995570B2 (ja) ニッケル基合金及びニッケル基合金の熱処理法
JP2782340B2 (ja) 単結晶合金およびその製造方法
JP2881626B2 (ja) 単結晶ニッケル・ベース超合金
US11718897B2 (en) Precipitation hardenable cobalt-nickel base superalloy and article made therefrom
JP3779778B2 (ja) 耐クラック伸長性の改善されたニッケル基超合金、それを含んでなる物体及びそれらの製造方法
JPH11246924A (ja) Ni基単結晶超合金、その製造方法およびガスタービン部品
EP2612935B1 (en) Low rhenium single crystal superalloy for turbine blades and vane applications
CN107250416A (zh) Ni基超耐热合金的制造方法
JPWO2006059805A1 (ja) 耐熱超合金
US20080112814A1 (en) Method for the heat treatment of nickel-based superalloys
JP4222540B2 (ja) ニッケル基単結晶超合金、その製造方法およびガスタービン高温部品
JP2009149976A (ja) 三元ニッケル共晶合金
JP2000063969A (ja) Ni基超合金、その製造方法およびガスタービン部品
EP2913416A1 (en) Article and method for forming an article
JPH11256258A (ja) Ni基単結晶超合金およびガスタービン部品
JP4028122B2 (ja) Ni基超合金、その製造方法およびガスタービン部品
JP2905473B1 (ja) Ni基一方向凝固合金の製造方法
JPH1121645A (ja) Ni基耐熱超合金、Ni基耐熱超合金の製造方法及びNi基耐熱超合金部品
JPH10317080A (ja) Ni基耐熱超合金、Ni基耐熱超合金の製造方法及びNi基耐熱超合金部品
WO2023243146A1 (ja) Ni基合金部材の製造方法
JP2004332114A (ja) ニッケル基超合金及び単結晶鋳造品
JPS63118037A (ja) Ni基単結晶耐熱合金
JPH0920600A (ja) Ni基単結晶超合金、その製造方法およびガスタービン部品

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040901

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20041022

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20041022

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20050513

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050719

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050920

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20060509

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20060518

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100630

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100630

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110630

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120630

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130630

Year of fee payment: 7

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term