JPH11248677A - イオン濃度およびpHの測定装置とその測定方法 - Google Patents

イオン濃度およびpHの測定装置とその測定方法

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JPH11248677A
JPH11248677A JP10344125A JP34412598A JPH11248677A JP H11248677 A JPH11248677 A JP H11248677A JP 10344125 A JP10344125 A JP 10344125A JP 34412598 A JP34412598 A JP 34412598A JP H11248677 A JPH11248677 A JP H11248677A
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electrode
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    • G01N27/26Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/403Cells and electrode assemblies
    • G01N27/414Ion-sensitive or chemical field-effect transistors, i.e. ISFETS or CHEMFETS
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶液中の選択されたイオン種の濃度とその溶
液のpHを同時に測定する測定装置及び測定方法を提供
する。 【解決手段】 イオン濃度は、銀イオン濃度測定回路3
0において銀電極8と参照電極12間の電位差から決定
され、pHは、pH測定回路36においてISFET1
0と参照電極12との間で流れる電流から決定される。
参照電極12は抵抗器38を介してpH測定回路36に
接続され、2つの回路は互いに分離される。溶液の接地
電位は、銀イオン濃度測定回路30の接地電位を提供す
るように接続されると共に、仮想接地を提供するように
コンデンサ40を介してpH測定回路36に接続され
る。各回路には別個の電源から電力が供給される。この
ように各回路が電気的に分離されるので、溶液のイオン
濃度とpHを同時に測定することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は溶液中の選択され
たイオン種の濃度とその溶液のpHの同時測定に関す
る。この発明は、特に、写真液に関するが、写真液に限
定したものではなく、特に、ここでは選択されたイオン
種は銀であるが、銀に限定したものではない。しかしな
がら、一般には、この発明は、ISFET(イオン選択
性電界効果トランジスタ)を用いた、溶液中のあるイオ
ン種の濃度の電位差測定と溶液のpHの測定の同時測定
に関する。
【0002】
【従来の技術】この目的のために、用語「溶液」は、乳
濁液、例えばゼラチン中に懸濁させた銀化合物の混合
物、または分散物を含むものとして理解されるべきであ
る。この発明について以下、特に、写真液に関する実施
例によって説明する。
【0003】溶液中の銀イオン濃度とその溶液のpHを
同時に測定することは周知である。1つの配置では、単
一の参照電極が従来のガラスpH電極を備えた第1の電
位差計回路に接続されると共に従来の銀電極を備えた第
2の電位差計回路中に接続される。これら3つの電極は
全て溶液中に浸せきされる。他の配置では、ガラスpH
電極の代わりにISFETが使用される。この場合、回
路間の電気的分離を図るために、各測定回路に対し別個
の参照電極を使用する必要がある。ISFETは電流デ
バイスであり、そのようにしないと、ISFETの存在
により銀電極の電圧測定が阻害されるからである。
【0004】
【発明が解決しょうとする課題】ガラスpH電極は高
温、高pHの条件下では損害を受けることがあるという
欠点を有するので、その読み取りは信頼できず、一貫性
がない。ISFETによりこの欠点は克服される。しか
しながら、前述したISFETを含む従来の配置は追加
の参照電極が必要となることにより複雑になる。とりわ
け、写真用乳剤の製造において使用されるような、例え
ば、電極が単一プローブに配列されている大規模製造容
器において使用される場合、配置が複雑になる。このた
め、維持管理及び較正が困難となる。更に、現存するプ
ローブ構造では、追加の参照電極を収容するには大規模
な変更が必要であり、これには経費が嵩む。
【0005】一方、イオン濃度の測定及びpH測定を同
時に行うことが必要でなければ、それぞれの測定は互い
に阻害せず、単一の参照電極を、イオン濃度電極及びI
SFETと組み合わせて連続的に使用することができる
ことは認識されるであろう。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の一つの観点によ
れば、本発明は、溶液中の選択された一つのイオン種の
濃度とその溶液のpHを同時に測定する装置であって、
前記装置は、溶液中に浸せきされた参照電極とイオン選
択電極の両方から信号を受信すると共にその信号から溶
液中の選択されたイオンの濃度を表す出力信号を導出す
るように配置された第1の電気回路と、溶液中に浸せき
された参照電極とISFETの両方から信号を受信する
と共にその信号から溶液のpHを表す出力信号を導出す
るように配置された第2の電気回路と、を備え、参照電
極からの第1の電気回路へのどのd.c.入力信号も、
第2の電気回路の入力からは実質的に、電気的に分離さ
れ、溶液の電圧、即ち、通常接地電位を表す信号は、
(a)第1の回路に直接供給され第1の回路に対する基
準電位、即ち、通常接地電位となると共に(b)a.
c.結合手段を介して第2の回路に供給され、第2の回
路に対する対応する仮想基準電位、即ち、通常接地電位
となり、第1及び第2の電気回路は互いに電気的に分離
された電源から電力が供給されるように配置されてい
る、装置を提供するものである。
【0007】装置はイオン濃度出力信号及びpH出力信
号の表示を示す手段を含み、第2の電気回路は分離増幅
器を含み、表示手段は分離増幅器を介して第2の電気回
路のpH出力信号を受信するように配置される。好まし
くは、装置は更に分離増幅器を含み、該増幅器を介して
第1の回路の濃度出力信号が表示手段に供給される。さ
らに有利なことには、装置は低域フィルタを備え、第2
の電気回路からのpH出力信号は低域フィルタを介して
表示手段に送られるように配列される。
【0008】好ましくは、装置は高い値の、例えば約1
MΩ以上の抵抗器を備え、その抵抗器は第1及び第2の
電気回路へのd.c.入力信号の電気的分離を効果的に
行うように配置される。また、a.c.結合手段は高い
値の、例えば約1μF以上のコンデンサを含んでもよ
い。
【0009】本発明の他の観点によれば、本発明は、溶
液中の選択された一つのイオン種の濃度とその溶液のp
Hを同時に測定する方法であって、第1の電気回路にお
いて、共に溶液中に浸せきされたイオン選択電極及び参
照電極間の電位差を測定し、そこから溶液中のそのイオ
ンの濃度を導出する工程と、第2の電気回路において、
共に溶液中に浸せきされたISFETと参照電極間に流
れる電流を測定し、そこから溶液のpHを導き出す工程
と、参照電極からのどのd.c信号も第2の電気回路か
ら電気的に分離されるように参照電極を第1の電気回路
及び第2の電気回路に接続する工程と、溶液と第1の回
路間に電気的な接続を生成させ基準電位、好ましくは接
地電位として溶液の電位を与え、溶液と第2の回路間を
a.c.結合手段を介して電気的接続を生成させ、対応
する仮想基準電位、好ましくは接地電位を与える工程
と、第1及び第2の回路に互いに電気的に分離された電
源から電力を供給する工程と、を含む方法を提供するも
のである。
【0010】好都合なことに、本発明の方法は本発明の
装置を用いて実行される。
【0011】本発明においてイオン選択電極、参照電極
として使用するのに適した電極及びISFETの詳細は
「pH測定」と題するヘルマス ガルスター(Helmuth
Galster)による文献(VCH、1991年)において
示されている。
【0012】
【発明の実施の形態】図1について説明する。金属ケト
ル2は写真用乳剤4の水溶液を含む。写真用乳濁液4中
の銀イオン濃度及び写真用乳濁液4のpHを同時にモニ
ターまたは制御することが望ましい。このために、単一
のプローブ6が写真用乳濁液4に浸せきされる。プロー
ブ6は銀電極8と、ISFET10と、参照電極12
と、接地電極14を含む。接地電極14はケトル2に接
続され、ケトル2は接地16で接地され、そのためライ
ン18において接地基準電位EAが与えられる。
【0013】銀電極8と参照電極12はそれぞれ、前置
増幅器20,22に接続される。前置増幅器20,22
からの出力信号は第1の差動光学分離増幅器28の入力
段26の個々の端子に供給される。ライン18は増幅器
20,22,入力段26のそれぞれに接続され、接地信
号基準電圧EAが提供されている。銀イオン濃度測定回
路30は増幅器20,22,26を含み、分離された±
15V、0V電源(図示せず)により電力供給される。
【0014】ISFET10は前置増幅器24に接続さ
れ、その前置増幅器はISFET10からの電流信号を
電圧信号、典型的には数ミリボルトの値に変換する。前
置増幅器24からの出力信号は第2の差動光学分離増幅
器34の入力段32の端子に供給される。pH測定回路
36は前置増幅器24及び入力段32を含み、別個の、
分離された±15V、0V電源(図示せず)により電力
供給される。
【0015】ISFET増幅器24は参照電極12から
の信号を必要とし、この信号は2MΩの抵抗器38を介
して銀測定回路から導かれる。抵抗器38、とりわけそ
の高い値により、共通の参照電極12からの測定回路の
それぞれに対する入力のd.c.分離が行われる。
【0016】前置増幅器24を正確に作動させるため
に、銀イオン濃度測定回路30の接地基準電位EAはp
H測定回路36の0ボルトレベルに連結しなければなら
ない。しかしながら、これを直接行うには、銀電極8も
同じ回路内に配置することになろう。そのような場合、
銀電極8により流れるd.c.電流は大きすぎて、pH
測定回路36のpH測定ができなくなる。pH測定回路
36は非基準状態の線路周波数を受けるので、銀イオン
濃度測定回路30に供給されるライン18上のEAボル
トとpH測定回路36の0ボルトレベル、EBとの間に
1μFの高インピーダンスコンデンサ40を接続するこ
とにより仮想接地が設けられ、同時に銀電極8からの
d.c.電流は遮断される。この技術を用いると、pH
測定回路36のISFET測定は線路周波数により変調
され、そのため、低域(25Hz)フィルタ42が第2
の差動光学分離増幅器34の出力段44と多重チャネル
ミリボルト表示計測器46との間に挿入される。第1の
差動光学分離増幅器28の出力段48はまた、多重チャ
ネルミリボルト表示計測器46に、それぞれの差動光学
分離増幅器28、34の各出力段44,48からの0ボ
ルト基準信号を共に供給する。
【0017】イオン濃度測定とpH測定の分離は第3
の、回路50用の、分離された電源(図示せず)を使用
することにより完了する。回路50は差動光学分離増幅
器出力段44,48、フィルタ42及び多重チャネルミ
リボルト表示計測器46を含む。
【0018】別個の接地電極14が図示されているが、
写真用乳濁液4の電位は接地されたケトル2自体から直
接測定銀イオン濃度測定回路30、pH測定回路36に
交互に供給されてもよいことは認識されるであろう。
【0019】増幅器28は差動光学分離増幅器として図
示されているが、この発明において必要とされる電気的
な分離を提供するには本質的なことではない。
【0020】別個の測定銀イオン濃度測定回路30,p
H測定回路36への電源は分離する必要があるが、これ
らの一方または他方が回路50用の第3の電源の機能を
果たすこともできる。
【0021】測定回路、例えば電気銀イオン濃度測定回
路30,pH測定回路36,回路50は2つ以上のイオ
ン濃度電極または2つ以上のISFETと接続させて使
用してもよい。そのような配置では、電極(電極群)と
ISFET(ISFET群)は追加の個々の増幅器、例
えば、増幅器20,24に接続される。これらの増幅器
はそれぞれ抵抗器、例えば抵抗器38、及びコンデン
サ、例えばコンデンサ40に適当に接続され、更に、ラ
イン18で提供されるような溶液基準電位に接続され
る。
【0022】
【発明の効果】この発明において提供される2つの回路
の電気的な分離により、pH測定回路においてISFE
Tを使用することができ、単一の共通参照電極のみが必
要となる。イオン濃度測定とpH測定を同時に行うため
の周知の配置の欠点は、このように特別の従来の様式で
克服される。
【0023】分離は複数の段階で提供される。最初に、
この分離は、参照電極からの信号が電位差測定としてイ
オン濃度回路において使用され、その信号がpH測定回
路にa.c.入力としてのみ供給されるように配置する
ことによりなされる。このa.c.入力は、その後、分
離されたd.c.成分を有する。現実の基準電位、すな
わち溶液の電位、通常接地電位が第1の回路に印加さ
れ、そこから導かれた仮想基準電位が第2の回路に印加
される。2つの回路は別個の分離された電源を有する。
さらに、得られたイオン濃度及びpH信号は表示手段、
例えば多重チャネル電圧計に供給される場合、これは個
々の差動光学分離増幅器を介して行われる。この差動光
学分離増幅器は第3の分離された電源から電力供給され
ることが好ましい。
【0024】単一の参照電極を使用できるということ
は、単一の測定プローブが構成できることを意味し、こ
のプローブでは、ISFETはイオン選択電極及び参照
電極と共に比較的簡単に設置することができる。さら
に、測定装置は2つの参照電極を用いる周知の配置に比
べより簡単に較正することができる。
【0025】単一のイオン選択電極及び単一のISFE
Tに関し説明してきたが、本発明は2つ以上のイオン濃
度電極または2つ以上のISFETを含んでもよいこと
は認識されるであろう。この場合、各型の電極は第1ま
たは第2の電気回路にそれぞれ接続される。
【図面の簡単な説明】
【図1】 溶液中の選択したイオン種の濃度とその溶液
のpHを同時測定するための装置及び方法の一例を示す
概略回路図である。
【符号の説明】
2 金属ケトル、4 写真用乳濁液、6 プローブ、8
銀電極、10 ISFET、12 参照電極、14
接地電極、16 接地、18 ライン、20,22,2
4 前置増幅器、26,32 入力段、28,34 差
動光学分離増幅器、30 銀イオン濃度測定回路、36
pH測定回路、38 抵抗器、40コンデンサ、42
低域フィルタ、44,48 出力段。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 溶液中の選択されたイオン種の濃度とこ
    の溶液のpHを同時に測定するための測定装置であっ
    て、 前記溶液に浸せきされた参照電極とイオン選択電極の両
    方からの信号を受信し、この信号から、前記溶液中の選
    択されたイオンの濃度を表す出力信号を導出するように
    配列された第1の電気回路と、 前記溶液に浸せきされた前記参照電極とISFETの両
    方からの信号を受信し、この信号から、前記溶液のpH
    を表す出力信号を導出するように配列された第2の電気
    回路と、を備え、 前記参照電極から前記第1の電気回路への全てのd.
    c.入力は、前記第2の回路の入力からは実質的に電気
    的に分離されており、 通常接地電位である前記溶液の電位を表す信号は、直接
    前記第1の回路に供給されて、この第1の回路に対して
    通常接地電位である参照電位となり、且つ、a.c.結
    合手段を介して前記第2の回路に供給されて、第2の回
    路に対して通常接地電位である対応する仮想参照電位と
    なり、 前記第1の電気回路及び第2の電気回路は互いに電気的
    に分離された電源から電力が供給されるように配置され
    ていることを特徴とする測定装置。
  2. 【請求項2】 溶液中の選択されたイオン種の濃度とそ
    の溶液のpHを同時に測定するための測定方法であっ
    て、 第1の電気回路において、共に前記溶液に浸せきされた
    参照電極とイオン選択電極間の電位差を測定し、そこか
    ら、前記溶液中のイオン濃度を導出する工程と、 第2の電気回路において、共に前記溶液に浸せきされた
    ISFETと前記参照電極の間に流れる電流を測定し、
    そこから、前記溶液のpHを導出する工程と、 前記参照電極からの全てのd.c.信号が前記第2の電
    気回路から電気的に分離されるように、前記参照電極を
    前記第1の電気回路と前記第2の電気回路に接続する工
    程と、 前記溶液と前記第1の電気回路とを電気的に接続して前
    記溶液の電位を参照電位、好ましくは接地電位として提
    供すると共に、a.c.結合手段を介して前記溶液と前
    記第2の回路を電気的に接続して対応する仮想参照電
    位、好ましくは接地電位を提供する工程と、 前記第1の回路と前記第2の回路に、互いに電気的に分
    離された電源から電力を供給する工程と、を含むことを
    特徴とする測定方法。
JP10344125A 1997-12-13 1998-12-03 イオン濃度およびpHの測定装置とその測定方法 Pending JPH11248677A (ja)

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