JPH11249330A - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
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- JPH11249330A JPH11249330A JP5490198A JP5490198A JPH11249330A JP H11249330 A JPH11249330 A JP H11249330A JP 5490198 A JP5490198 A JP 5490198A JP 5490198 A JP5490198 A JP 5490198A JP H11249330 A JPH11249330 A JP H11249330A
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- JP
- Japan
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- layer
- surface protective
- protective layer
- photosensitive layer
- organopolysilazane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 クラックがなく、表面保護層と感光層との接
着性に優れており、オゾン暴露後においても静電特性に
優れ、複写画像上に画像ボケが発生しない電子写真感光
体を提供すること。 【解決手段】 アルミニウムまたはアルミニウム合金か
らなる導電性支持体上に、少なくとも感光層、表面保護
層を順次設けてなる電子写真感光体において、表面保護
層が、一般式（Ｒ1Ｒ2ＳｉＮＲ3）n（式中、Ｒ1、Ｒ2お
よびＲ3はそれぞれ独立して水素原子または炭素原子数
１〜３のアルキル基を示し、ｎは１０〜６０の整数を表
す。）で表されるオルガノポリシラザンを含有する溶液
を感光層上に塗布し、硬化させてなることを特徴とする
電子写真感光体。
着性に優れており、オゾン暴露後においても静電特性に
優れ、複写画像上に画像ボケが発生しない電子写真感光
体を提供すること。 【解決手段】 アルミニウムまたはアルミニウム合金か
らなる導電性支持体上に、少なくとも感光層、表面保護
層を順次設けてなる電子写真感光体において、表面保護
層が、一般式（Ｒ1Ｒ2ＳｉＮＲ3）n（式中、Ｒ1、Ｒ2お
よびＲ3はそれぞれ独立して水素原子または炭素原子数
１〜３のアルキル基を示し、ｎは１０〜６０の整数を表
す。）で表されるオルガノポリシラザンを含有する溶液
を感光層上に塗布し、硬化させてなることを特徴とする
電子写真感光体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は表面保護層を備えた
電子写真感光体に関する。
電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から電子写真の分野で使用されてい
る感光体においては、クリーニング部材等による感光層
の磨耗を防止したり、感光層への表面電荷の注入を防止
する目的から、導電性支持体上に形成された感光層の上
に、さらに表面保護層を形成するのが一般的である。表
面保護層化合物として様々な化合物が提案されており、
中でも平滑性、耐擦傷性の観点から、シロキサン結合
（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合）が三次元的に繰り返されてなる
シリカが好ましく提案されている。シリカは一般式Ｓｉ
Ｏ2で表される。
る感光体においては、クリーニング部材等による感光層
の磨耗を防止したり、感光層への表面電荷の注入を防止
する目的から、導電性支持体上に形成された感光層の上
に、さらに表面保護層を形成するのが一般的である。表
面保護層化合物として様々な化合物が提案されており、
中でも平滑性、耐擦傷性の観点から、シロキサン結合
（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合）が三次元的に繰り返されてなる
シリカが好ましく提案されている。シリカは一般式Ｓｉ
Ｏ2で表される。
【０００３】その製造方法としてはアルコキシシランを
加水分解した後、重縮合させることによりシリカを形成
するゾル−ゲル法がよく知られている。詳しくは、例え
ば、特開昭５８−２１７９４２号公報では、感光層表面
に塗布された架橋性シロキサノール−コロイド状シリカ
混成物質に、アンモニアガス縮合触媒を接触させること
により、オルガノシロキサン−シリカ混成ポリマー層を
経て、シリカ層を形成させる技術が報告されている。
加水分解した後、重縮合させることによりシリカを形成
するゾル−ゲル法がよく知られている。詳しくは、例え
ば、特開昭５８−２１７９４２号公報では、感光層表面
に塗布された架橋性シロキサノール−コロイド状シリカ
混成物質に、アンモニアガス縮合触媒を接触させること
により、オルガノシロキサン−シリカ混成ポリマー層を
経て、シリカ層を形成させる技術が報告されている。
【０００４】また、特開平３−１３９６５５号公報で
は、エポキシ基を有するアルコキシシラン化合物をオリ
ゴマー化したものを感光層上に塗布して、硬化させ、シ
リカの層を形成する技術が報告されている。
は、エポキシ基を有するアルコキシシラン化合物をオリ
ゴマー化したものを感光層上に塗布して、硬化させ、シ
リカの層を形成する技術が報告されている。
【０００５】しかしながら、いずれの技術によって得ら
れたシリカ層も、表面にクラックが発生したり、感光層
との接着性の不良が生じて問題となっている。また、上
記のシリカ層の形成においては、重縮合触媒や硬化触媒
等の様々な添加剤が使用されるため、当該添加剤により
感光層が変質しやすくなり、感度等の静電特性が低下す
るという問題も生じている。さらには、上記の技術によ
って得られたシリカには未反応の原料あるいは中間体由
来の有機基が比較的多く残存するため、均質な層の形成
ができず、オゾン等のガスが透過しやすくなって、感光
層の静電特性が低下したり、長期間の使用によって複写
画像上に画像ボケが発生するという問題も生じている。
れたシリカ層も、表面にクラックが発生したり、感光層
との接着性の不良が生じて問題となっている。また、上
記のシリカ層の形成においては、重縮合触媒や硬化触媒
等の様々な添加剤が使用されるため、当該添加剤により
感光層が変質しやすくなり、感度等の静電特性が低下す
るという問題も生じている。さらには、上記の技術によ
って得られたシリカには未反応の原料あるいは中間体由
来の有機基が比較的多く残存するため、均質な層の形成
ができず、オゾン等のガスが透過しやすくなって、感光
層の静電特性が低下したり、長期間の使用によって複写
画像上に画像ボケが発生するという問題も生じている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みなされたものであり、クラックがなく、表面保護層と
感光層との接着性に優れており、オゾン暴露後において
も静電特性に優れ、複写画像上に画像ボケが発生しない
電子写真感光体を提供することを目的とする。
みなされたものであり、クラックがなく、表面保護層と
感光層との接着性に優れており、オゾン暴露後において
も静電特性に優れ、複写画像上に画像ボケが発生しない
電子写真感光体を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、アルミニウム
またはアルミニウム合金からなる導電性支持体上に、少
なくとも感光層、表面保護層を順次設けてなる電子写真
感光体において、表面保護層が、一般式（Ｉ）； （Ｒ1Ｒ2ＳｉＮＲ3）n （Ｉ） （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して水素原
子または炭素原子数１〜３のアルキル基を示し、ｎは１
０〜６０の整数を表す。）で表されるオルガノポリシラ
ザンを含有する溶液を感光層上に塗布し、硬化させてな
ることを特徴とする電子写真感光体に関する。
またはアルミニウム合金からなる導電性支持体上に、少
なくとも感光層、表面保護層を順次設けてなる電子写真
感光体において、表面保護層が、一般式（Ｉ）； （Ｒ1Ｒ2ＳｉＮＲ3）n （Ｉ） （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して水素原
子または炭素原子数１〜３のアルキル基を示し、ｎは１
０〜６０の整数を表す。）で表されるオルガノポリシラ
ザンを含有する溶液を感光層上に塗布し、硬化させてな
ることを特徴とする電子写真感光体に関する。
【０００８】本発明は、シリカ層の形成にオルガノポリ
シラザンを用いることを特徴とし、これにより、クラッ
クがなく、表面保護層と感光層との接着性に優れ、オゾ
ン暴露後においても静電特性に優れた、複写画像上に画
像ボケが発生しない電子写真感光体を得ることが可能と
なった。
シラザンを用いることを特徴とし、これにより、クラッ
クがなく、表面保護層と感光層との接着性に優れ、オゾ
ン暴露後においても静電特性に優れた、複写画像上に画
像ボケが発生しない電子写真感光体を得ることが可能と
なった。
【０００９】本発明の感光体の表面保護層は、上記一般
式（Ｉ）で表されるオルガノポリシラザンを含有する溶
液を感光層上に塗布し、硬化させてなる。一般式（Ｉ）
のオルガノポリシラザンにおけるＲ1、Ｒ2およびＲ3は
それぞれ独立して水素原子または炭素原子数１〜３のア
ルキル基、好ましくはいずれも水素原子であり、ｎは１
０〜６０の整数、好ましくは１５〜４０の整数である。
Ｒ1、Ｒ2またはＲ3が炭素原子数４以上のアルキル基であ
ると膜の緻密性がなくなり均一な膜が形成されない。ま
た、ｎが９以下であると収縮率の上昇が顕著となり、表
面保護層上にクラックが発生し易くなる。一方、ｎが６
１以上であると塗布溶液の粘度が大きくなり、均一な膜
が形成されない。
式（Ｉ）で表されるオルガノポリシラザンを含有する溶
液を感光層上に塗布し、硬化させてなる。一般式（Ｉ）
のオルガノポリシラザンにおけるＲ1、Ｒ2およびＲ3は
それぞれ独立して水素原子または炭素原子数１〜３のア
ルキル基、好ましくはいずれも水素原子であり、ｎは１
０〜６０の整数、好ましくは１５〜４０の整数である。
Ｒ1、Ｒ2またはＲ3が炭素原子数４以上のアルキル基であ
ると膜の緻密性がなくなり均一な膜が形成されない。ま
た、ｎが９以下であると収縮率の上昇が顕著となり、表
面保護層上にクラックが発生し易くなる。一方、ｎが６
１以上であると塗布溶液の粘度が大きくなり、均一な膜
が形成されない。
【００１０】本発明の感光体における表面保護層の形成
に使用されるオルガノポリシラザンの分子形状はいかな
る形状であってもよく、例えば、直鎖状または環状であ
ってもよい。上記一般式（Ｉ）において両末端基は省略
されており、特に制限されるものではないが、一般式
（Ｉ）は、両末端基を表記して、 Ｒ4 3ＳｉＮＨ（Ｒ1Ｒ2ＳｉＮＲ3）nＳｉＲ4 3 と表すこともできる。当該式中において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ
3およびｎは上記一般式（Ｉ）においてと同様であり、
６個のＲ4はそれぞれ独立して水素原子または炭素原子
数１〜３のアルキル基を表す。
に使用されるオルガノポリシラザンの分子形状はいかな
る形状であってもよく、例えば、直鎖状または環状であ
ってもよい。上記一般式（Ｉ）において両末端基は省略
されており、特に制限されるものではないが、一般式
（Ｉ）は、両末端基を表記して、 Ｒ4 3ＳｉＮＨ（Ｒ1Ｒ2ＳｉＮＲ3）nＳｉＲ4 3 と表すこともできる。当該式中において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ
3およびｎは上記一般式（Ｉ）においてと同様であり、
６個のＲ4はそれぞれ独立して水素原子または炭素原子
数１〜３のアルキル基を表す。
【００１１】一般式（Ｉ）のオルガノポリシラザンを含
有させる溶媒としては、下地の感光層を侵さず、オルガ
ノポリシラザンを安定的に溶解できるものが望ましく、
例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、イソプ
ロピルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル等のエーテル類が挙げられる。また、これらを１
種または２種以上混合して使用してもよい。
有させる溶媒としては、下地の感光層を侵さず、オルガ
ノポリシラザンを安定的に溶解できるものが望ましく、
例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、イソプ
ロピルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル等のエーテル類が挙げられる。また、これらを１
種または２種以上混合して使用してもよい。
【００１２】オルガノポリシラザンを含有した溶液のオ
ルガノポリシラザン濃度については、当該溶液を感光層
に均一に塗布できれば特に限定されないが、オルガノポ
リシラザンはその添加量が溶液全体の１〜２０重量％と
なるよう含有されることが望ましい。
ルガノポリシラザン濃度については、当該溶液を感光層
に均一に塗布できれば特に限定されないが、オルガノポ
リシラザンはその添加量が溶液全体の１〜２０重量％と
なるよう含有されることが望ましい。
【００１３】本発明における表面保護層には、当該層の
表面の硬度や粗さを調整する目的で、無機フィラーおよ
び有機微粒子等の添加剤が配合されていてもよい。この
ため、上記のオルガノポリシラザン含有溶液には、当該
添加剤をオルガノポリシラザンに対して５０重量％以
下、好ましくは５〜３０重量％の範囲で分散させること
ができる。添加剤配合量が５０重量％を越えると、得ら
れる感光体の静電特性、特に感度が低下し、耐刷時に残
留電位が上昇しカブリが生じる。
表面の硬度や粗さを調整する目的で、無機フィラーおよ
び有機微粒子等の添加剤が配合されていてもよい。この
ため、上記のオルガノポリシラザン含有溶液には、当該
添加剤をオルガノポリシラザンに対して５０重量％以
下、好ましくは５〜３０重量％の範囲で分散させること
ができる。添加剤配合量が５０重量％を越えると、得ら
れる感光体の静電特性、特に感度が低下し、耐刷時に残
留電位が上昇しカブリが生じる。
【００１４】これら添加剤の大きさとしては、得られる
感光体の静電特性および画像品質に悪影響を与えない範
囲内であれば特に制限されないが、通常、平均粒径ある
いは最大長さとして０．０１〜１．０μｍ、好ましくは
０．０１〜０．３μｍが適当である。
感光体の静電特性および画像品質に悪影響を与えない範
囲内であれば特に制限されないが、通常、平均粒径ある
いは最大長さとして０．０１〜１．０μｍ、好ましくは
０．０１〜０．３μｍが適当である。
【００１５】無機フィラーとしては、シリカ、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸
化ジルコニウム等の金属酸化物、硫酸バリウム、硫酸カ
ルシウム等の金属硫化物、窒素ケイ素、窒素アルミニウ
ム等の金属窒化物が挙げられ、特に良好なものとしては
シリカ、酸化チタンが挙げられ、１種または２種以上混
合して用いてもよい。
ン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸
化ジルコニウム等の金属酸化物、硫酸バリウム、硫酸カ
ルシウム等の金属硫化物、窒素ケイ素、窒素アルミニウ
ム等の金属窒化物が挙げられ、特に良好なものとしては
シリカ、酸化チタンが挙げられ、１種または２種以上混
合して用いてもよい。
【００１６】有機微粒子としては、フッ素樹脂、シリコ
ーン樹脂、アクリル樹脂、オレフィン樹脂等が挙げら
れ、特に良好なものとしてはポリテトラフルオロエチレ
ン、ポリフッ化ビニルデン等のフッ素樹脂ならびにポリ
エチレン、ポリプロピレン等のオレフィン樹脂が挙げら
れ、１種または２種以上混合して用いてもよい。
ーン樹脂、アクリル樹脂、オレフィン樹脂等が挙げら
れ、特に良好なものとしてはポリテトラフルオロエチレ
ン、ポリフッ化ビニルデン等のフッ素樹脂ならびにポリ
エチレン、ポリプロピレン等のオレフィン樹脂が挙げら
れ、１種または２種以上混合して用いてもよい。
【００１７】このようなオルガノポリシラザン含有溶液
を感光層上に塗布するにあたっては、形成される表面保
護層の膜厚が０．０３〜２μｍ、好ましくは０．０５〜
１μｍとなり、かつ均一に形成されれば特に制限される
ものではなく、浸漬塗布法、スプレー塗布法等の公知の
手段が採用される。膜厚が０．０３μｍ未満ではオゾン
等の酸化による表面劣化に対して弱く、耐刷時に画像ボ
ケが発生する原因となり、２μｍを越えると静電特性、
特に感度が低下し、耐刷時に残留電位が上昇して複写画
像上にカブリが発生する。
を感光層上に塗布するにあたっては、形成される表面保
護層の膜厚が０．０３〜２μｍ、好ましくは０．０５〜
１μｍとなり、かつ均一に形成されれば特に制限される
ものではなく、浸漬塗布法、スプレー塗布法等の公知の
手段が採用される。膜厚が０．０３μｍ未満ではオゾン
等の酸化による表面劣化に対して弱く、耐刷時に画像ボ
ケが発生する原因となり、２μｍを越えると静電特性、
特に感度が低下し、耐刷時に残留電位が上昇して複写画
像上にカブリが発生する。
【００１８】オルガノポリシラザン含有溶液の感光層上
への塗布後は、オルガノポリシラザンの硬化が行われ
る。具体的には、当該溶液が塗布された感光層を、温度
２５〜９５℃、好ましくは７５〜９５℃、相対湿度７０
〜９０％ＲＨ、好ましくは８０〜８５％ＲＨの環境下へ
５〜１２０分間、好ましくは３０〜１００分間静置す
る。当該硬化によるシリカ形成は、オルガノポリシラザ
ンと水との加水分解反応により行われると考えられるこ
とから、水蒸気分圧が高いほど反応は早いため、硬化は
高湿度下で行われることが好ましい。最も好ましくは８
０℃８５％ＲＨ〜９０℃８０％ＲＨの環境下で静置する
ことである。なお、オルガノポリシラザン含有溶液の塗
布後は、上記の硬化処理に先立って、９０〜１３０℃で
５〜４０分間程度の乾燥処理に供することが好ましい。
への塗布後は、オルガノポリシラザンの硬化が行われ
る。具体的には、当該溶液が塗布された感光層を、温度
２５〜９５℃、好ましくは７５〜９５℃、相対湿度７０
〜９０％ＲＨ、好ましくは８０〜８５％ＲＨの環境下へ
５〜１２０分間、好ましくは３０〜１００分間静置す
る。当該硬化によるシリカ形成は、オルガノポリシラザ
ンと水との加水分解反応により行われると考えられるこ
とから、水蒸気分圧が高いほど反応は早いため、硬化は
高湿度下で行われることが好ましい。最も好ましくは８
０℃８５％ＲＨ〜９０℃８０％ＲＨの環境下で静置する
ことである。なお、オルガノポリシラザン含有溶液の塗
布後は、上記の硬化処理に先立って、９０〜１３０℃で
５〜４０分間程度の乾燥処理に供することが好ましい。
【００１９】このような硬化処理によって得られた表面
保護層はアモルファスの結晶形態を有するシリカからな
っており、当該シリカ層には、原料由来のシラザンユニ
ット(Ｒ1Ｒ2ＳｉＮＲ3)が微量含まれていてもよい。す
なわち、本発明の感光体における表面保護層において、
大部分の、好ましくは全てのオルガノポリシラザン（原
料）のシラザンユニットは、三次元的に繰り返されてな
るシリカ（ＳｉＯ2）ユニットに転化されている。
保護層はアモルファスの結晶形態を有するシリカからな
っており、当該シリカ層には、原料由来のシラザンユニ
ット(Ｒ1Ｒ2ＳｉＮＲ3)が微量含まれていてもよい。す
なわち、本発明の感光体における表面保護層において、
大部分の、好ましくは全てのオルガノポリシラザン（原
料）のシラザンユニットは、三次元的に繰り返されてな
るシリカ（ＳｉＯ2）ユニットに転化されている。
【００２０】本発明における表面保護層を構造式で表す
と、下記一般式（ＩＩ）；（ＳｉＯ2）x（Ｒ1Ｒ2ＳｉＮ
Ｒ3）y （ＩＩ）（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそ
れぞれ独立して水素原子または炭素原子数１〜３のアル
キル基を示し、ｙ／ｘは０．１未満である。）で表され
る。ｙ／ｘが０．１以上になると、残存するシラザンユ
ニットが無視できなくなり、すなわち当該ユニットの有
機基の存在により均質な層を形成することが困難にな
り、オゾン暴露後において静電特性や画像性に悪影響が
及び易くなる。
と、下記一般式（ＩＩ）；（ＳｉＯ2）x（Ｒ1Ｒ2ＳｉＮ
Ｒ3）y （ＩＩ）（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそ
れぞれ独立して水素原子または炭素原子数１〜３のアル
キル基を示し、ｙ／ｘは０．１未満である。）で表され
る。ｙ／ｘが０．１以上になると、残存するシラザンユ
ニットが無視できなくなり、すなわち当該ユニットの有
機基の存在により均質な層を形成することが困難にな
り、オゾン暴露後において静電特性や画像性に悪影響が
及び易くなる。
【００２１】使用されたオルガノポリシラザンにおける
個々のシラザンユニットのシリカ（ＳｉＯ2）ユニット
への転化率は、上記一般式（ＩＩ）のｘおよびｙを用い
ると、ｘ／（ｘ＋ｙ）で表され、本発明においては当該
転化率は少なくとも約９１％を確保することができる。
個々のシラザンユニットのシリカ（ＳｉＯ2）ユニット
への転化率は、上記一般式（ＩＩ）のｘおよびｙを用い
ると、ｘ／（ｘ＋ｙ）で表され、本発明においては当該
転化率は少なくとも約９１％を確保することができる。
【００２２】本発明の感光体における表面保護層、すな
わちシリカ層はＡＴＲ（AttenuatedTotal Reflectanc
e）−ＩＲ法（赤外吸収分析法）による分析において、
例えば、図１（ｂ）のＩＲスペクトルチャートに示され
るように約１１００ｃｍ-1および約５００ｃｍ-1でシロ
キサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合）の強い吸収を示す。
当該チャートを、図１（ａ）のオルガノポリシラザン
（一般式（Ｉ）におけるＲ1、Ｒ2およびＲ3がともに水
素原子であり、ｎは２０である。）のＩＲスペクトルチ
ャートと比較すると、図１（ｂ）のチャートでは上記シ
ロキサン結合による吸収が現れ、原料由来の約９００ｃ
ｍ-1でのＳｉ−Ｎ結合による吸収および約２２００ｃｍ
-1でのＳｉ−Ｈ結合による吸収が減少していることがわ
かる。同時に、シロキサン結合を繰り返してなるシリカ
層中に原料（オルガノポリシラザン）由来の微量のシラ
ザンユニットが存在することがわかる。なお、測定した
表面保護層は９９．９％以上のＡｌ板にオルガノポリシ
ラザン溶液(固形分２０ｗｔ％ジメチルエーテル)をスピ
ンコーターにて塗布し、１２０℃、１０分乾燥させ、そ
の後８０℃、８５％で１時間硬化させた表面保護層であ
る。また、上記一般式（ＩＩ）におけるシリカユニット
とシラザンユニットとの比率ｙ／ｘは、例えば図１
（ｂ）において、約９００ｃｍ-1におけるシラザンユニ
ットのＳｉ−Ｎ結合による吸収ピークの面積と約５００
ｃｍ-1と約１１００ｃｍ-1におけるシロキサン結合によ
る吸収ピークの面積の和との比を公知の方法により求め
ることによって得られた値である。
わちシリカ層はＡＴＲ（AttenuatedTotal Reflectanc
e）−ＩＲ法（赤外吸収分析法）による分析において、
例えば、図１（ｂ）のＩＲスペクトルチャートに示され
るように約１１００ｃｍ-1および約５００ｃｍ-1でシロ
キサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合）の強い吸収を示す。
当該チャートを、図１（ａ）のオルガノポリシラザン
（一般式（Ｉ）におけるＲ1、Ｒ2およびＲ3がともに水
素原子であり、ｎは２０である。）のＩＲスペクトルチ
ャートと比較すると、図１（ｂ）のチャートでは上記シ
ロキサン結合による吸収が現れ、原料由来の約９００ｃ
ｍ-1でのＳｉ−Ｎ結合による吸収および約２２００ｃｍ
-1でのＳｉ−Ｈ結合による吸収が減少していることがわ
かる。同時に、シロキサン結合を繰り返してなるシリカ
層中に原料（オルガノポリシラザン）由来の微量のシラ
ザンユニットが存在することがわかる。なお、測定した
表面保護層は９９．９％以上のＡｌ板にオルガノポリシ
ラザン溶液(固形分２０ｗｔ％ジメチルエーテル)をスピ
ンコーターにて塗布し、１２０℃、１０分乾燥させ、そ
の後８０℃、８５％で１時間硬化させた表面保護層であ
る。また、上記一般式（ＩＩ）におけるシリカユニット
とシラザンユニットとの比率ｙ／ｘは、例えば図１
（ｂ）において、約９００ｃｍ-1におけるシラザンユニ
ットのＳｉ−Ｎ結合による吸収ピークの面積と約５００
ｃｍ-1と約１１００ｃｍ-1におけるシロキサン結合によ
る吸収ピークの面積の和との比を公知の方法により求め
ることによって得られた値である。
【００２３】上記表面保護層は、従来の方法によって形
成されたシリカ層と比較して、オゾン等のガスの透過が
起こらず、耐刷時の画像ボケは発生しない。本発明にお
いては原料のオルガノポリシラザンにおける個々のシラ
ザンユニットのシリカユニットへの転化率が高いことか
ら、有機基の残存が顕著に少なく、シリカ層の膜質が均
一になるためと考えられる。
成されたシリカ層と比較して、オゾン等のガスの透過が
起こらず、耐刷時の画像ボケは発生しない。本発明にお
いては原料のオルガノポリシラザンにおける個々のシラ
ザンユニットのシリカユニットへの転化率が高いことか
ら、有機基の残存が顕著に少なく、シリカ層の膜質が均
一になるためと考えられる。
【００２４】また、このようにオルガノポリシラザンを
用いて得られた表面保護層にはクラックは発生しない。
これは、従来の方法との収縮の程度の差に由来すると考
えられる。すなわち、本発明において感光層に塗布され
るのは、ある程度（ｎ＝１０〜６０）に重合されている
オルガノポリシラザンであるのに対し、従来の方法にお
いて塗布されるのは重合前のアルコキシシランモノマー
または重合度の低いオリゴマーであるため、従来の方法
では硬化に際して、縮合反応による水またはアルコール
類の発生による収縮と、その後にシロキサン結合が三次
元的に形成されることによる収縮により、収縮率が増大
し、クラックの発生が顕著になると考えられる。従来の
方法において縮合反応によって水またはアルコール類が
発生する現象は、本発明においてはオルガノポリシロキ
サンの硬化の前後で合計重量は増加するのに対して、従
来の方法では硬化の前後で合計重量は低減することから
理解できる。
用いて得られた表面保護層にはクラックは発生しない。
これは、従来の方法との収縮の程度の差に由来すると考
えられる。すなわち、本発明において感光層に塗布され
るのは、ある程度（ｎ＝１０〜６０）に重合されている
オルガノポリシラザンであるのに対し、従来の方法にお
いて塗布されるのは重合前のアルコキシシランモノマー
または重合度の低いオリゴマーであるため、従来の方法
では硬化に際して、縮合反応による水またはアルコール
類の発生による収縮と、その後にシロキサン結合が三次
元的に形成されることによる収縮により、収縮率が増大
し、クラックの発生が顕著になると考えられる。従来の
方法において縮合反応によって水またはアルコール類が
発生する現象は、本発明においてはオルガノポリシロキ
サンの硬化の前後で合計重量は増加するのに対して、従
来の方法では硬化の前後で合計重量は低減することから
理解できる。
【００２５】さらに、このようなオルガノポリシラザン
を用いた表面保護層の形成では、従来から必要とされて
いた重縮合触媒や硬化触媒等は使用しなくても、速やか
に上記のシリカ層が形成されるため、触媒等による感光
層の変質等の問題は一切ない。
を用いた表面保護層の形成では、従来から必要とされて
いた重縮合触媒や硬化触媒等は使用しなくても、速やか
に上記のシリカ層が形成されるため、触媒等による感光
層の変質等の問題は一切ない。
【００２６】このような表面保護層が形成されるべき感
光層は、導電性支持体上に、電荷発生層及び電荷輸送層
を順次積層した形態、電荷輸送層及び電荷発生層を順次
積層した形態、または電荷輸送材料と電荷発生材料とを
含む単層型の形態のいずれであってもよい。
光層は、導電性支持体上に、電荷発生層及び電荷輸送層
を順次積層した形態、電荷輸送層及び電荷発生層を順次
積層した形態、または電荷輸送材料と電荷発生材料とを
含む単層型の形態のいずれであってもよい。
【００２７】以下、上記表面保護層を形成すべく作成さ
れる、導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を順
次積層した形態の感光体について説明する。
れる、導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を順
次積層した形態の感光体について説明する。
【００２８】導電性支持体としては、銅、アルミニウ
ム、鉄、ニッケル等の箔あるいは板をドラム状にしたも
のが使用される。また、これらの金属をプラスチックフ
ィルム等に真空蒸着、スパッタリング、無電解メッキし
たもの、あるいは導電性ポリマー酸化インジウム、酸化
スズ等の導電性化合物の層を紙あるいはプラスチックフ
ィルム上に塗布もしくは蒸着、スパッタリングによって
設けたものも使用可能である。一般的に円筒状のアルミ
ニウムが使用されるが、具体的には、例えば押し出し加
工後、冷間引き抜き加工したもの（ＥＤ管）、押し出し
加工後、引き抜き加工を施したアルミニウムパイプを切
断し、その外表面をダイヤモンドバイト等の切削工具を
用いて約０．２〜０．３ｍｍ切断し仕上げたもの（切削
管）、アルミニウム円板をインパクト加工してカップ状
とした後、外表面をしごき加工により仕上げたもの（Ｅ
Ｉ管）、アルミニウム円板を深絞り加工した後、外表面
をしごき加工により仕上げたもの（ＤＩ管）等が挙げら
れる。また、これらの表面をさらに切削し、脱脂処理を
行ったものを使用することが好ましい。
ム、鉄、ニッケル等の箔あるいは板をドラム状にしたも
のが使用される。また、これらの金属をプラスチックフ
ィルム等に真空蒸着、スパッタリング、無電解メッキし
たもの、あるいは導電性ポリマー酸化インジウム、酸化
スズ等の導電性化合物の層を紙あるいはプラスチックフ
ィルム上に塗布もしくは蒸着、スパッタリングによって
設けたものも使用可能である。一般的に円筒状のアルミ
ニウムが使用されるが、具体的には、例えば押し出し加
工後、冷間引き抜き加工したもの（ＥＤ管）、押し出し
加工後、引き抜き加工を施したアルミニウムパイプを切
断し、その外表面をダイヤモンドバイト等の切削工具を
用いて約０．２〜０．３ｍｍ切断し仕上げたもの（切削
管）、アルミニウム円板をインパクト加工してカップ状
とした後、外表面をしごき加工により仕上げたもの（Ｅ
Ｉ管）、アルミニウム円板を深絞り加工した後、外表面
をしごき加工により仕上げたもの（ＤＩ管）等が挙げら
れる。また、これらの表面をさらに切削し、脱脂処理を
行ったものを使用することが好ましい。
【００２９】このような導電性支持体上に電荷発生層お
よび電荷移動層が順次形成されるが、それに先立って導
電性支持体からの電荷注入の防止の目的から下引層を形
成することが好ましい。
よび電荷移動層が順次形成されるが、それに先立って導
電性支持体からの電荷注入の防止の目的から下引層を形
成することが好ましい。
【００３０】下引層を設ける場合、その材料としてはポ
リイミド、ポリアミド、ニトロセルロース、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート
等のポリマーをそのまま、または酸化スズや酸化インジ
ウムなどの低抵抗化合物を分散させたものを浸漬塗布し
てもよいし、または酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化
ケイ素などを蒸着膜として形成してもよい。この場合、
下引層の膜厚は１μｍ以下であることが望ましい。ま
た、導電性支持体を陽極酸化処理した後、封孔処理した
ものを使用することもできる。
リイミド、ポリアミド、ニトロセルロース、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート
等のポリマーをそのまま、または酸化スズや酸化インジ
ウムなどの低抵抗化合物を分散させたものを浸漬塗布し
てもよいし、または酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化
ケイ素などを蒸着膜として形成してもよい。この場合、
下引層の膜厚は１μｍ以下であることが望ましい。ま
た、導電性支持体を陽極酸化処理した後、封孔処理した
ものを使用することもできる。
【００３１】電荷発生層は、電荷発生材料を真空蒸着す
るか、電荷発生材料をアミン等の溶媒に溶解せしめて塗
布して乾燥させるか、あるいは電荷発生材料を、顔料を
適当な溶剤もしくは必要があれば結着樹脂を溶解させた
溶液中に分散させて作製した塗布液を塗布し、乾燥させ
ることにより形成される。
るか、電荷発生材料をアミン等の溶媒に溶解せしめて塗
布して乾燥させるか、あるいは電荷発生材料を、顔料を
適当な溶剤もしくは必要があれば結着樹脂を溶解させた
溶液中に分散させて作製した塗布液を塗布し、乾燥させ
ることにより形成される。
【００３２】本発明の感光体に用いられる電荷発生材料
としては、例えばビスアゾ系顔料、トリアリールメタン
系染料、チアジン系染料、オキサジン系染料、キサンテ
ン系染料、シアニン系色素、スチリル系色素、ピリリウ
ム系染料、アゾ系染料、キアクドリン系染料、インジゴ
系顔料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベン
ズイミダゾール系顔料、インダスロン系顔料、スクアリ
リウム系顔料、フタロシアニン系顔料等の有機物質が挙
げられる。この他、光を吸収して極めて高い効率で電荷
担体を発生する材料であれば、いずれの材料であっても
使用することができる。
としては、例えばビスアゾ系顔料、トリアリールメタン
系染料、チアジン系染料、オキサジン系染料、キサンテ
ン系染料、シアニン系色素、スチリル系色素、ピリリウ
ム系染料、アゾ系染料、キアクドリン系染料、インジゴ
系顔料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベン
ズイミダゾール系顔料、インダスロン系顔料、スクアリ
リウム系顔料、フタロシアニン系顔料等の有機物質が挙
げられる。この他、光を吸収して極めて高い効率で電荷
担体を発生する材料であれば、いずれの材料であっても
使用することができる。
【００３３】電荷輸送層は電荷輸送材料を、結着樹脂を
溶解させた溶液中に分散させて作製した塗布液を塗布
し、乾燥させることにより形成される。
溶解させた溶液中に分散させて作製した塗布液を塗布
し、乾燥させることにより形成される。
【００３４】電荷輸送材料としては、有機物質が好まし
く、例えばヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチ
リル化合物、トリフェニルメタン化合物、オキサジアゾ
ール化合物、カルバゾール化合物、スチルベン化合物、
エナミン化合物、オキサゾール化合物、トリフェニルア
ミン化合物、テトラフェニルベンジジン化合物、アジン
化合物等種々の材料が挙げられる。
く、例えばヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチ
リル化合物、トリフェニルメタン化合物、オキサジアゾ
ール化合物、カルバゾール化合物、スチルベン化合物、
エナミン化合物、オキサゾール化合物、トリフェニルア
ミン化合物、テトラフェニルベンジジン化合物、アジン
化合物等種々の材料が挙げられる。
【００３５】上記のような感光体の製造に使用される結
着樹脂は電気絶縁性であり、単独で測定して１×１０12
Ω・ｃｍ以上の体積抵抗を有することが望ましい。例え
ば、それ自体公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬
化性樹脂、光導電性樹脂等の結着材を使用することがで
きる。具体的には、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、イオン
架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、スチレン−
ブタジエンブロック共重合体、ポリカーボネート、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロースエステル、ポ
リイミド、スチロール樹脂等の熱可塑性樹脂；エポキシ
樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、熱
硬化アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂；光硬化性樹脂；ポ
リビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニル
アントラセン、ポリビニルピロール等の光導電性樹脂等
が挙げられ、これらの結着樹脂は単独もしくは２種以上
組み合わせて使用できる。
着樹脂は電気絶縁性であり、単独で測定して１×１０12
Ω・ｃｍ以上の体積抵抗を有することが望ましい。例え
ば、それ自体公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬
化性樹脂、光導電性樹脂等の結着材を使用することがで
きる。具体的には、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、イオン
架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、スチレン−
ブタジエンブロック共重合体、ポリカーボネート、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロースエステル、ポ
リイミド、スチロール樹脂等の熱可塑性樹脂；エポキシ
樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、熱
硬化アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂；光硬化性樹脂；ポ
リビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニル
アントラセン、ポリビニルピロール等の光導電性樹脂等
が挙げられ、これらの結着樹脂は単独もしくは２種以上
組み合わせて使用できる。
【００３６】なお、電荷輸送材料がそれ自身バインダー
として使用できる高分子電荷輸送材料である場合は、他
の結着樹脂を使用しなくてもよい。
として使用できる高分子電荷輸送材料である場合は、他
の結着樹脂を使用しなくてもよい。
【００３７】本発明の感光体における感光層には、使用
可能な上記の結着樹脂とともにハロゲン化パラフィン、
ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレン、ジブチルフ
タレート、Ｏ−ターフェニルなどの可塑性剤やクロラニ
ル、テトラシアノエチレン、２，４，７−トリニトロフ
ルオレノン、５，６−ジシアノベンゾキノン、テトラシ
アノキノジメタン、テトラクロル無水フタル酸、３，５
−ジニトロ安息香酸等の電子吸引性増感剤、メチルバイ
オレット、ローダミンＢ、シアニン染料、ピリリウム
塩、チアピリリウム塩等の増感剤を使用してもよい。
可能な上記の結着樹脂とともにハロゲン化パラフィン、
ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレン、ジブチルフ
タレート、Ｏ−ターフェニルなどの可塑性剤やクロラニ
ル、テトラシアノエチレン、２，４，７−トリニトロフ
ルオレノン、５，６−ジシアノベンゾキノン、テトラシ
アノキノジメタン、テトラクロル無水フタル酸、３，５
−ジニトロ安息香酸等の電子吸引性増感剤、メチルバイ
オレット、ローダミンＢ、シアニン染料、ピリリウム
塩、チアピリリウム塩等の増感剤を使用してもよい。
【００３８】感光層の塗布は公知のものなど各種の塗布
装置を用いて行うことができ、具体的には、例えば、ア
プリケーター、スプレーコーター、バーコーター、ディ
ップコーター、ロールコーター、ドクタブレード等を用
いて行うことができる。本発明を以下の実施例によりさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらに制限されるも
のではない。尚、以下において「部」は、特記しない限
り「重量部」を示す。
装置を用いて行うことができ、具体的には、例えば、ア
プリケーター、スプレーコーター、バーコーター、ディ
ップコーター、ロールコーター、ドクタブレード等を用
いて行うことができる。本発明を以下の実施例によりさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらに制限されるも
のではない。尚、以下において「部」は、特記しない限
り「重量部」を示す。
【００３９】
【実施例】実施例１ ＪＩＳ５６５７円筒状のアルミニウム合金（外径１００
ｍｍ、長さ３５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）の表面を切り刃に
天然ダイヤモンドを用いたバイトで切削加工した。これ
を脱脂剤（界面活性剤）を用いて、６０±５℃で５分間
脱脂処理を行い、純水洗浄後、導電性支持体を得た。
ｍｍ、長さ３５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）の表面を切り刃に
天然ダイヤモンドを用いたバイトで切削加工した。これ
を脱脂剤（界面活性剤）を用いて、６０±５℃で５分間
脱脂処理を行い、純水洗浄後、導電性支持体を得た。
【００４０】次に下記一般式；
【化１】 で示されるトリスアゾ化合物０．４５部、ブチラール樹
脂（エスレックＢＸ−１；積水化学社製）０．２５部お
よびフェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ；ユニオンカーバイト社
製）０．２５部をシクロヘキサノン５０部と共にサンド
ミルにより４８時間分散させた。得られた分散液を上記
導電支持体上に乾燥膜厚が０．３ｇ／ｍ３となるように
塗布し電荷発生層を形成した。
脂（エスレックＢＸ−１；積水化学社製）０．２５部お
よびフェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ；ユニオンカーバイト社
製）０．２５部をシクロヘキサノン５０部と共にサンド
ミルにより４８時間分散させた。得られた分散液を上記
導電支持体上に乾燥膜厚が０．３ｇ／ｍ３となるように
塗布し電荷発生層を形成した。
【００４１】次に下記一般式；
【化２】 で示されるジスチリル化合物１０部、ポリカーボネート
樹脂（パンライトＫ−１３００；帝人化成社製）１０部
とをジクロロメタン１８０部に分散させた。得られた分
散液を上記電荷発生層上に乾燥膜厚が２４μｍとなるよ
うに塗布し電荷輸送層を形成した。
樹脂（パンライトＫ−１３００；帝人化成社製）１０部
とをジクロロメタン１８０部に分散させた。得られた分
散液を上記電荷発生層上に乾燥膜厚が２４μｍとなるよ
うに塗布し電荷輸送層を形成した。
【００４２】次に、オルガノポリシラザン（上記一般式
（Ｉ）においてＲ1、Ｒ2およびＲ3がともに水素原子で
あり、ｎが２０の化合物）のジブチルエーテル溶液（Ｎ
３２０；東然社製、固形分２０ｗｔ％）１０部、平均粒
径０．３μｍの無機フィラー酸化チタン（ＣＲ−９０；
石原産業社製）０．４部をジブチルエーテル９０部とと
もにサンドミルにて６０時間分散させ、表面保護層形成
用分散液を得た。得られた分散液を上記電荷輸送層上に
乾燥膜厚が０．３μｍとなるように塗布し、１２０℃で
３０分乾燥させた後、８０℃、８５％ＲＨにて１時間加
熱硬化させて、表面保護層が形成された電子写真感光体
を得た。得られた表面保護層のＡＴＲ−ＩＲ法によるス
ペクトルチャートからｙ／ｘ値は０．０１であることが
わかった。
（Ｉ）においてＲ1、Ｒ2およびＲ3がともに水素原子で
あり、ｎが２０の化合物）のジブチルエーテル溶液（Ｎ
３２０；東然社製、固形分２０ｗｔ％）１０部、平均粒
径０．３μｍの無機フィラー酸化チタン（ＣＲ−９０；
石原産業社製）０．４部をジブチルエーテル９０部とと
もにサンドミルにて６０時間分散させ、表面保護層形成
用分散液を得た。得られた分散液を上記電荷輸送層上に
乾燥膜厚が０．３μｍとなるように塗布し、１２０℃で
３０分乾燥させた後、８０℃、８５％ＲＨにて１時間加
熱硬化させて、表面保護層が形成された電子写真感光体
を得た。得られた表面保護層のＡＴＲ−ＩＲ法によるス
ペクトルチャートからｙ／ｘ値は０．０１であることが
わかった。
【００４３】（静電特性とオゾン劣化の評価）得られた
感光体を市販の電子写真複写機（ＥＰ９７６５ミノルタ
社製）に搭載し、−６ＫＶにて帯電させ、初期表面電位
（Ｖ0（Ｖ））、初期電位を１／２にするために要した
露光量：感度（Ｅ１／２（１ｕｘ・ｓｅｃ））および表
面電位を５秒間に暗中に放置した時の暗減衰ＤＤＲ５
（％）を測定した。さらに、オゾン暴露（２０ｐｐｍ雰
囲気暗中１日間放置）を行った後、再度、Ｖ0、Ｅ１／
２およびＤＤＲ５を測定したとともに、複写を行い、１
枚複写後の画像ボケについて目視により評価した。ラン
ク付けは以下に従った。 ○；画像上に画像ボケは全くなかった； △；部分的に画像ボケがあった； ×；画像上に全面的に画像ボケがあった。
感光体を市販の電子写真複写機（ＥＰ９７６５ミノルタ
社製）に搭載し、−６ＫＶにて帯電させ、初期表面電位
（Ｖ0（Ｖ））、初期電位を１／２にするために要した
露光量：感度（Ｅ１／２（１ｕｘ・ｓｅｃ））および表
面電位を５秒間に暗中に放置した時の暗減衰ＤＤＲ５
（％）を測定した。さらに、オゾン暴露（２０ｐｐｍ雰
囲気暗中１日間放置）を行った後、再度、Ｖ0、Ｅ１／
２およびＤＤＲ５を測定したとともに、複写を行い、１
枚複写後の画像ボケについて目視により評価した。ラン
ク付けは以下に従った。 ○；画像上に画像ボケは全くなかった； △；部分的に画像ボケがあった； ×；画像上に全面的に画像ボケがあった。
【００４４】（感光体表面のクラックの有無）得られた
感光体表面を目視により観察し、クラックの存在を調べ
以下に従って評価した。 〇；クラックは全く存在しなかった； △；クラックが部分的に存在した； ×；クラックが全面的に存在した。
感光体表面を目視により観察し、クラックの存在を調べ
以下に従って評価した。 〇；クラックは全く存在しなかった； △；クラックが部分的に存在した； ×；クラックが全面的に存在した。
【００４５】（感光層の接着性評価）得られた感光体に
おける表面保護層の、感光層に対する接着性を以下に従
って評価した。感光体を製造した初期と、温度３０℃、
湿度８５％の高温・高湿度下で１日放置した後のものと
を用い、これらの各感光体の表面にそれぞれカッターナ
イフで１ｃｍ四方に１ｍｍのピッチで碁盤状の傷を付
け、この上に接着テープを貼り、この接着テープを瞬間
的に剥離させて、各感光体における表面保護層の剥離状
態を調べるようにした。そして、切り傷の１本ごとが細
くて両側が滑らかで、切り傷の交点と正方形の１目１目
に剥がれがない場合を１０、切り傷の交点に僅かな剥が
れがあるが正方形の１目１目に剥がれがなく、欠損部の
面積が全正方形面積の５％以内の場合を８、切り傷の両
側と交点とに剥がれがあって欠損部の面積が全正方形面
積の５〜１５％の場合を６、切り傷における剥がれの幅
が広くて欠損部の面積が全正方形面積の１５〜３５％の
場合を４、切り傷における剥がれの幅が４点よりも広く
て欠損部の面積が全正方形面積の３５〜６５％の場合を
２、剥がれによる欠損部の面積が全正方形面積の６５％
以上の場合を０で表示した。以上の評価結果を表１にま
とめて示した。
おける表面保護層の、感光層に対する接着性を以下に従
って評価した。感光体を製造した初期と、温度３０℃、
湿度８５％の高温・高湿度下で１日放置した後のものと
を用い、これらの各感光体の表面にそれぞれカッターナ
イフで１ｃｍ四方に１ｍｍのピッチで碁盤状の傷を付
け、この上に接着テープを貼り、この接着テープを瞬間
的に剥離させて、各感光体における表面保護層の剥離状
態を調べるようにした。そして、切り傷の１本ごとが細
くて両側が滑らかで、切り傷の交点と正方形の１目１目
に剥がれがない場合を１０、切り傷の交点に僅かな剥が
れがあるが正方形の１目１目に剥がれがなく、欠損部の
面積が全正方形面積の５％以内の場合を８、切り傷の両
側と交点とに剥がれがあって欠損部の面積が全正方形面
積の５〜１５％の場合を６、切り傷における剥がれの幅
が広くて欠損部の面積が全正方形面積の１５〜３５％の
場合を４、切り傷における剥がれの幅が４点よりも広く
て欠損部の面積が全正方形面積の３５〜６５％の場合を
２、剥がれによる欠損部の面積が全正方形面積の６５％
以上の場合を０で表示した。以上の評価結果を表１にま
とめて示した。
【００４６】比較例１ 表面保護層形成用分散液として、無機シリカ系のポリシ
ロキサンであるグラスカ（ＨＰＣ７００４；日本合成ゴ
ム社製）９部および硬化剤グラスカ（ＨＰＣ４０１Ｈ；
日本合成ゴム社製）０．３部をイソプロピルアルコール
９０部に均一混合したものを使用し、これを乾燥膜厚が
０．３μｍとなるように塗布し、１２０℃３０分間乾燥
させて表面保護層を形成したこと以外、実施例１と同様
にして、電子写真感光体を作製した。得られた感光体の
評価も実施例１と同様に行なった。これらの結果をまと
めて表１に示す。
ロキサンであるグラスカ（ＨＰＣ７００４；日本合成ゴ
ム社製）９部および硬化剤グラスカ（ＨＰＣ４０１Ｈ；
日本合成ゴム社製）０．３部をイソプロピルアルコール
９０部に均一混合したものを使用し、これを乾燥膜厚が
０．３μｍとなるように塗布し、１２０℃３０分間乾燥
させて表面保護層を形成したこと以外、実施例１と同様
にして、電子写真感光体を作製した。得られた感光体の
評価も実施例１と同様に行なった。これらの結果をまと
めて表１に示す。
【００４７】実施例２ ＪＩＳ６０６３円筒状アルミニウム合金（外径１００ｍ
ｍ、長さ３５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）の表面を切り刃に天
然ダイヤモンドを用いたバイトで切削加工した。これを
脱脂剤（表面活性剤）を用いて６０±５℃で５分間脱脂
処理を行い、流水で洗浄した。次に電解液として１５０
ｇ／ｌの硫酸を用いて、電流密度１Ａ／ｄｍ２、液温２
０℃で２５分間陽極酸化を行い、７μｍの陽極酸化層を
形成した。これを純水にて流水洗浄した後、７ｇ／ｌの
酢酸ニッケル水溶液を用いて、９０℃で６０分間封孔処
理を行い、純水にて洗浄後乾燥させた。
ｍ、長さ３５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）の表面を切り刃に天
然ダイヤモンドを用いたバイトで切削加工した。これを
脱脂剤（表面活性剤）を用いて６０±５℃で５分間脱脂
処理を行い、流水で洗浄した。次に電解液として１５０
ｇ／ｌの硫酸を用いて、電流密度１Ａ／ｄｍ２、液温２
０℃で２５分間陽極酸化を行い、７μｍの陽極酸化層を
形成した。これを純水にて流水洗浄した後、７ｇ／ｌの
酢酸ニッケル水溶液を用いて、９０℃で６０分間封孔処
理を行い、純水にて洗浄後乾燥させた。
【００４８】この陽極酸化層上に、τ型無金属フタロシ
アニン（ＴＰＡ９０９：東洋インキ製造社製）４．５部
とブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１；積水化学社
製）２．５部およびフェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ；ユニオ
ンカーバイド社製）２．５部とをジクロロエタン５００
部とともにサンドミルにより分散させて、得られた分散
液を乾燥膜厚が約０．３μｍとなるように塗布し、電荷
発生層を形成した。
アニン（ＴＰＡ９０９：東洋インキ製造社製）４．５部
とブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１；積水化学社
製）２．５部およびフェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ；ユニオ
ンカーバイド社製）２．５部とをジクロロエタン５００
部とともにサンドミルにより分散させて、得られた分散
液を乾燥膜厚が約０．３μｍとなるように塗布し、電荷
発生層を形成した。
【００４９】この上に、下記一般式；
【化３】 で表されるブタジエン化合物４０部およびポリカーボネ
ート（ＴＳ２０５０；帝人化成社製）６０部とをテトラ
ヒドロフラン４００部に溶解した液を乾燥膜厚が３０μ
ｍとなるように塗布し、電荷輸送層を形成した。
ート（ＴＳ２０５０；帝人化成社製）６０部とをテトラ
ヒドロフラン４００部に溶解した液を乾燥膜厚が３０μ
ｍとなるように塗布し、電荷輸送層を形成した。
【００５０】次に、平均粒径０．３μｍの有機微粒子ポ
リテトラフルオロエチレン（喜多村社製）を分散したオ
ルガノポリシラザン（上記一般式（Ｉ）においてＲ1、
Ｒ2およびＲ3がともに水素原子であり、ｎが２５の化合
物）のジブチルエーテル溶液（Ｆ０１；東然社製固形分
２５ｗｔ％）１０部をジブチルエーテル９０部に希釈さ
せて得られた分散液を、電荷輸送層上に乾燥膜厚が０．
３μｍとなるように塗布し、１２０℃で３０分乾燥させ
た後、８０℃、８５％ＲＨにて１時間加熱硬化させて、
表面保護層が形成された電子写真感光体を得た。得られ
た表面保護層のＡＴＲ−ＩＲ法によるスペクトルチャー
トからｙ／ｘ値は０．０１であることがわかった。
リテトラフルオロエチレン（喜多村社製）を分散したオ
ルガノポリシラザン（上記一般式（Ｉ）においてＲ1、
Ｒ2およびＲ3がともに水素原子であり、ｎが２５の化合
物）のジブチルエーテル溶液（Ｆ０１；東然社製固形分
２５ｗｔ％）１０部をジブチルエーテル９０部に希釈さ
せて得られた分散液を、電荷輸送層上に乾燥膜厚が０．
３μｍとなるように塗布し、１２０℃で３０分乾燥させ
た後、８０℃、８５％ＲＨにて１時間加熱硬化させて、
表面保護層が形成された電子写真感光体を得た。得られ
た表面保護層のＡＴＲ−ＩＲ法によるスペクトルチャー
トからｙ／ｘ値は０．０１であることがわかった。
【００５１】（静電特性とオゾン劣化の評価）得られた
感光体を市販の電子写真複写機（ＣＦ９００；ミノルタ
社製）に搭載し、−６ＫＶにて帯電させ、初期表面電位
（Ｖ０（Ｖ））、初期電位を１／２にするために要した
露光量：感度（Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ2））および表面
電位を５秒間に暗中に放置した時の暗減衰ＤＤＲ５
（％）を測定した。さらに、オゾン暴露（２０ｐｐｍ雰
囲気暗中１日間放置）を行った後、再度、Ｖ0、Ｅ１／
２およびＤＤＲ５を測定したとともに、複写を行い、１
枚複写後の画像ボケについて、実施例１においてと同様
にして評価した。
感光体を市販の電子写真複写機（ＣＦ９００；ミノルタ
社製）に搭載し、−６ＫＶにて帯電させ、初期表面電位
（Ｖ０（Ｖ））、初期電位を１／２にするために要した
露光量：感度（Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ2））および表面
電位を５秒間に暗中に放置した時の暗減衰ＤＤＲ５
（％）を測定した。さらに、オゾン暴露（２０ｐｐｍ雰
囲気暗中１日間放置）を行った後、再度、Ｖ0、Ｅ１／
２およびＤＤＲ５を測定したとともに、複写を行い、１
枚複写後の画像ボケについて、実施例１においてと同様
にして評価した。
【００５２】さらに、感光体表面のクラックおよび表面
保護層と感光層との接着性を、実施例１と同様にして評
価した。これらの結果をまとめて表１に示す。
保護層と感光層との接着性を、実施例１と同様にして評
価した。これらの結果をまとめて表１に示す。
【００５３】比較例２ 表面保護層形成用分散液として、無機／有機ハイブリッ
ト系のポリシロキサンであるグラスカ（ＨＰＣ７００
８；日本合成ゴム社製）１０部をイソプロピルアルコー
ル９０部に均一混合したものを使用し、これを乾燥膜厚
が０．３μｍとなるように塗布し、１００℃で３０分間
乾燥させて表面保護層を形成したこと以外、実施例２と
同様にして、電子写真感光体を作製した。
ト系のポリシロキサンであるグラスカ（ＨＰＣ７００
８；日本合成ゴム社製）１０部をイソプロピルアルコー
ル９０部に均一混合したものを使用し、これを乾燥膜厚
が０．３μｍとなるように塗布し、１００℃で３０分間
乾燥させて表面保護層を形成したこと以外、実施例２と
同様にして、電子写真感光体を作製した。
【００５４】得られた感光体の評価も実施例２と同様に
行なった。これらの結果をまとめて表１に示す。
行なった。これらの結果をまとめて表１に示す。
【００５５】実施例３ 円筒状アルミニウム合金（外径５０ｍｍ、長さ２５４ｍ
ｍ、厚さ１ｍｍ）を用いたこと以外、実施例２と同様に
して、陽極酸化層を有する導電性支持体を得た。
ｍ、厚さ１ｍｍ）を用いたこと以外、実施例２と同様に
して、陽極酸化層を有する導電性支持体を得た。
【００５６】この支持体上に、下記一般式；
【化４】 で表されるジアミノ化合物５０部、ポリカーボネート樹
脂（パンライトＫ１３００；帝人化成社製）５０部およ
び下記一般式；
脂（パンライトＫ１３００；帝人化成社製）５０部およ
び下記一般式；
【化５】 で表されるチアピリリウム塩（ＴＰ；保土ケ谷化学社
製）２．５部をジクロロメタン４００部に溶解した液を
乾燥膜厚１８μｍとなるように塗布し、感光層を形成し
た。
製）２．５部をジクロロメタン４００部に溶解した液を
乾燥膜厚１８μｍとなるように塗布し、感光層を形成し
た。
【００５７】次に、オルガノポリシラザン（上記一般式
（Ｉ）においてＲ1、Ｒ2およびＲ3がともに水素原子で
あり、ｎが１５の化合物）のジブチルエーテル溶液（Ｖ
１２０；東然社製固形分２０ｗｔ％）１０部をジブチル
エーテル９０部に希釈させて得られた分散液を、上記感
光層上に乾燥膜厚が０．３μｍとなるように塗布し、１
２０℃で３０分乾燥させた後、８０℃、８５％ＲＨにて
１時間加熱硬化させて、表面保護層が形成された電子写
真感光体を得た。得られた表面保護層のＡＴＲ−ＩＲ法
によるスペクトルチャートからｙ／ｘ値は０．０６であ
ることがわかった。
（Ｉ）においてＲ1、Ｒ2およびＲ3がともに水素原子で
あり、ｎが１５の化合物）のジブチルエーテル溶液（Ｖ
１２０；東然社製固形分２０ｗｔ％）１０部をジブチル
エーテル９０部に希釈させて得られた分散液を、上記感
光層上に乾燥膜厚が０．３μｍとなるように塗布し、１
２０℃で３０分乾燥させた後、８０℃、８５％ＲＨにて
１時間加熱硬化させて、表面保護層が形成された電子写
真感光体を得た。得られた表面保護層のＡＴＲ−ＩＲ法
によるスペクトルチャートからｙ／ｘ値は０．０６であ
ることがわかった。
【００５８】（静電特性とオゾン劣化の評価）得られた
感光体を市販のリーダープリンター（ＲＰ６０３Ｚ；ミ
ノルタ社製）に搭載し、＋６ＫＶにて帯電させ、初期表
面電位（Ｖ0（Ｖ））、初期電位を１／２にするために
要した露光量：感度（Ｅ１／２（１ｕｘ・ｓｅｃ））お
よび表面電位を５秒間に暗中に放置した時の暗減衰ＤＤ
Ｒ５（％）を測定した。さらに、オゾン暴露（２０ｐｐ
ｍ雰囲気暗中１日間放置）を行った後、再度、Ｖ0、Ｅ
１／２およびＤＤＲ５を測定したとともに、複写を行
い、１枚複写後の画像ボケについて、実施例１において
と同様にして評価した。
感光体を市販のリーダープリンター（ＲＰ６０３Ｚ；ミ
ノルタ社製）に搭載し、＋６ＫＶにて帯電させ、初期表
面電位（Ｖ0（Ｖ））、初期電位を１／２にするために
要した露光量：感度（Ｅ１／２（１ｕｘ・ｓｅｃ））お
よび表面電位を５秒間に暗中に放置した時の暗減衰ＤＤ
Ｒ５（％）を測定した。さらに、オゾン暴露（２０ｐｐ
ｍ雰囲気暗中１日間放置）を行った後、再度、Ｖ0、Ｅ
１／２およびＤＤＲ５を測定したとともに、複写を行
い、１枚複写後の画像ボケについて、実施例１において
と同様にして評価した。
【００５９】さらに、感光体表面のクラックおよび表面
保護層と感光層との接着性を、実施例１と同様にして評
価した。これらの結果をまとめて表１に示す。
保護層と感光層との接着性を、実施例１と同様にして評
価した。これらの結果をまとめて表１に示す。
【００６０】比較例３ 表面保護層形成用分散液として、無機／有機ハイブリッ
ト系のポリシロキサンであるグラスカ（ＨＰＣ７５０
６；日本合成ゴム社製）９部と硬化剤グラスカ（ＨＰＣ
６０４Ｈ；日本合成ゴム社製）１部をイソプロピルアル
コール９０部に均一混合したものを使用し、これを乾燥
膜厚が０．３μｍとなるように塗布し、１００℃で３０
分間乾燥させて表面保護層を形成したこと以外、実施例
３と同様にして、電子写真感光体を作製した。
ト系のポリシロキサンであるグラスカ（ＨＰＣ７５０
６；日本合成ゴム社製）９部と硬化剤グラスカ（ＨＰＣ
６０４Ｈ；日本合成ゴム社製）１部をイソプロピルアル
コール９０部に均一混合したものを使用し、これを乾燥
膜厚が０．３μｍとなるように塗布し、１００℃で３０
分間乾燥させて表面保護層を形成したこと以外、実施例
３と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【００６１】得られた感光体の評価も実施例３と同様に
行なった。これらの結果をまとめて表１に示す。なお、
比較例３においては、感光体表面が変質した為、静電特
性および画像ボケについての評価は行わなかった。
行なった。これらの結果をまとめて表１に示す。なお、
比較例３においては、感光体表面が変質した為、静電特
性および画像ボケについての評価は行わなかった。
【００６２】
【表１】
【００６３】
【発明の効果】本発明の感光体はクラックが発生してお
らず、表面保護層と感光層との接着性に優れており、オ
ゾン暴露後においても静電特性に優れ、耐刷時に複写画
像上に画像ボケが発生しない。また、本発明の感光体の
感光層に変質は起こらない。
らず、表面保護層と感光層との接着性に優れており、オ
ゾン暴露後においても静電特性に優れ、耐刷時に複写画
像上に画像ボケが発生しない。また、本発明の感光体の
感光層に変質は起こらない。
【図１】 （ａ）はオルガノポリシラザンのＩＲスペク
トルチャートの一例を示し、（ｂ）は本発明の感光体に
おける表面保護層のＩＲスペクトルチャートの一例を示
す。
トルチャートの一例を示し、（ｂ）は本発明の感光体に
おける表面保護層のＩＲスペクトルチャートの一例を示
す。
Claims (2)
- 【請求項１】 アルミニウムまたはアルミニウム合金か
らなる導電性支持体上に、少なくとも感光層、表面保護
層を順次設けてなる電子写真感光体において、表面保護
層が、一般式（Ｉ）； （Ｒ1Ｒ2ＳｉＮＲ3）n （Ｉ） （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して水素原子
または炭素原子数１〜３のアルキル基を示し、ｎは１０
〜６０の整数を表す。）で表されるオルガノポリシラザ
ンを含有する溶液を感光層上に塗布し、硬化させてなる
ことを特徴とする電子写真感光体。 - 【請求項２】 アルミニウムまたはアルミニウム合金か
らなる導電性支持体上に、少なくとも感光層、表面保護
層を順次設けてなる電子写真感光体において、表面保護
層が、一般式（ＩＩ）； （ＳｉＯ2）x（Ｒ1Ｒ2ＳｉＮＲ3)y （ＩＩ） （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して水素原
子または炭素原子数１〜３のアルキル基を示し、ｙ／ｘ
は０．１未満である。）で表される化合物からなること
を特徴とする電子写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05490198A JP3665829B2 (ja) | 1998-03-06 | 1998-03-06 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05490198A JP3665829B2 (ja) | 1998-03-06 | 1998-03-06 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11249330A true JPH11249330A (ja) | 1999-09-17 |
| JP3665829B2 JP3665829B2 (ja) | 2005-06-29 |
Family
ID=12983519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05490198A Expired - Fee Related JP3665829B2 (ja) | 1998-03-06 | 1998-03-06 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3665829B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000002093A1 (fr) * | 1998-07-03 | 2000-01-13 | Miyagawa, Keiko | Photorecepteur organique electrophotographique a longue duree d'impression |
| US6248489B1 (en) | 1998-12-28 | 2001-06-19 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Electrophotographic photosensitive body, intermediate transfer medium, and electrophotographic apparatus |
| JP2013545123A (ja) * | 2010-09-30 | 2013-12-19 | コーロン インダストリーズ インク | 無端ベルト |
-
1998
- 1998-03-06 JP JP05490198A patent/JP3665829B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000002093A1 (fr) * | 1998-07-03 | 2000-01-13 | Miyagawa, Keiko | Photorecepteur organique electrophotographique a longue duree d'impression |
| US6248489B1 (en) | 1998-12-28 | 2001-06-19 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Electrophotographic photosensitive body, intermediate transfer medium, and electrophotographic apparatus |
| JP2013545123A (ja) * | 2010-09-30 | 2013-12-19 | コーロン インダストリーズ インク | 無端ベルト |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3665829B2 (ja) | 2005-06-29 |
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