JPH11254809A - インクジェット記録用紙用耐水性向上剤及びインクジェット記録用紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】普通紙や塗工紙にコーティングすることによ
り、記録用紙上に記録された画像や文字などの耐水性を
向上し、かつインク滲みを減少することができるインク
ジェット記録用紙用耐水性向上剤及びインクジェット記
録用紙を提供する。 【解決手段】(Ａ)２個以上のイソシアネート基を有する
有機イソシアネート化合物と(Ｂ)２〜１０個のヒドロキ
シル基及び／又はアミノ基を有する第３級アミン化合物
を、(イソシアネート基)／(ヒドロキシル基及びアミノ
基)の当量比０.５〜３.０の割合で反応させて得られる
ポリウレタン分子のアミン構造の中和又は第３級アミン
構造の４級化により得られるカチオン性ポリウレタン樹
脂を含有することを特徴とするインクジェット記録用紙
用耐水性向上剤、並びに、該耐水性向上剤をコーティン
グしてなることを特徴とするインクジェット記録用紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用紙用耐水性向上剤及びインクジェット記録用紙に関
する。さらに詳しくは、本発明は、パルプ繊維に混合し
てスラリーとして抄造し、あるいは、普通紙や塗工紙に
含浸又はコーティングすることにより、記録用紙上に記
録された画像や文字などの耐水性を向上し、かつインク
滲みを減少することができるインクジェット記録用紙用
耐水性向上剤及び該耐水性向上剤をコーティングしてな
るインクジェット記録用紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット方式のプリンターは、ノ
ズルからインクをジェット状に噴射して印字するプリン
ターである。インクジェット記録は、印字が静かで、現
像定着などの工程がなく、記録装置が簡単で、普通紙や
塗工紙を使用することができ、しかも、カラー化が容易
で、自由に画像や文字図形の記録ができるという特徴を
有しており、今日急激な成長が見られ、その将来性が注
目されている。しかし、インクジェット記録用紙として
普通紙を用いた場合には、記録後の水の付着により染料
が滲み出るなどの問題が生じるので、一般には耐水性向
上剤が使用される。耐水性向上剤としては、例えば、ジ
シアンジアミド縮合物、ポリアミン、ポリエチレンイミ
ンなどのカチオン性樹脂が提案されているが、耐水性の
不足、色調の変色、白紙部分の黄変、インク滲みなどの
問題が生じており、耐水性が良好で、色調の変色や白紙
部の黄変がなく、インク滲みのないインクジェット記録
用紙用耐水性向上剤及びインクジェット記録用紙が求め
られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、普通紙や塗
工紙にコーティングすることにより、記録用紙上に記録
された画像や文字などの耐水性を向上し、かつインク滲
みを減少することができるインクジェット記録用紙用耐
水性向上剤及びインクジェット記録用紙を提供すること
を目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、(Ａ)２個以上の
イソシアネート基を有する有機イソシアネート化合物
と、(Ｂ)２〜１０個のヒドロキシル基及び／又はアミノ
基を有する第３級アミン化合物を、(イソシアネート基)
／(ヒドロキシル基及びアミノ基)の当量比０.５〜３.０
の割合で反応させて得られるポリウレタン分子のアミン
構造の中和又は第３級アミン構造の４級化により得られ
るカチオン性ポリウレタン樹脂をコーティングした記録
用紙は、インクジェットプリンターにより記録された印
字の耐水性が良好で、かつインク滲みも生じないことを
見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、（１）(Ａ)２個以上のイソシ
アネート基を有する有機イソシアネート化合物と(Ｂ)２
〜１０個のヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有する
第３級アミン化合物を、(イソシアネート基)／(ヒドロ
キシル基及びアミノ基)の当量比０.５〜３.０の割合で
反応させて得られるポリウレタン分子のアミン構造の中
和又は第３級アミン構造の４級化により得られるカチオ
ン性ポリウレタン樹脂を含有することを特徴とするイン
クジェット記録用紙用耐水性向上剤、（２）(Ａ)２個以
上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート化合
物と(Ｂ)２〜１０個のヒドロキシル基及び／又はアミノ
基を有する第３級アミン化合物を、(イソシアネート基)
／(ヒドロキシル基及びアミノ基)の当量比１.０を超え
３.０以下の割合で反応させて得られるポリウレタン分
子のイソシアネート基に、さらに(Ｃ)１〜４個のヒドロ
キシル基及び／又はアミノ基を有するアミン化合物を反
応させて得られるポリウレタン分子のアミン構造の中和
又は第３級アミン構造の４級化により得られるカチオン
性ポリウレタン樹脂を含有することを特徴とするインク
ジェット記録用紙用耐水性向上剤、（３）カチオン性ポ
リウレタン樹脂が、アミン構造の中和又は第３級アミン
構造の４級化後に、未反応のイソシアネート基を水と反
応することによりアミノ基に変換してなるものである第
(１)項又は第(２)項記載のインクジェット記録用紙用耐
水性向上剤、及び、（４）第(１)項、第(２)項又は第
(３)項記載のインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を
コーティングしてなることを特徴とするインクジェット
記録用紙、を提供するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録用紙
用耐水性向上剤の第１の態様は、(Ａ)２個以上のイソシ
アネート基を有する有機イソシアネート化合物と(Ｂ)２
〜１０個のヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有する
第３級アミン化合物を、(イソシアネート基)／(ヒドロ
キシル基及びアミノ基)の当量比０.５〜３.０の割合で
反応させて得られるポリウレタン分子のアミン構造の中
和又は第３級アミン構造の４級化により得られるカチオ
ン性ポリウレタン樹脂を含有するものである。本発明に
おいて(Ａ)成分として使用する２個以上のイソシアネー
ト基を有する有機イソシアネート化合物には特に制限は
なく、例えば、２,４−トリレンジイソシアネート、２,
６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４,４'
−ジフェニルメタンジイソシアネート、２,４'−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、２,２'−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、３,３'−ジメチル−４,４'−ビフ
ェニレンジイソシアネート、３,３'−ジクロロ−４,４'
−ビフェニレンジイソシアネート、１,５−ナフタレン
ジイソシアネート、１,５−テトラヒドロナフタレンジ
イソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソ
シアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、１,３−シクロヘキシレンジイソシアネート、１,４
−シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネー
ト、水素添加キシリレンジイソシアネート、リジンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４,４'−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどを挙げる
ことができる。これらの有機イソシアネート化合物は、
１種を単独で使用することができ、あるいは２種以上を
組み合わせて使用することもできる。これらの有機イソ
シアネート化合物の中で、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートを特に好適に使用することができる。

【０００６】本発明において(Ｂ)成分として使用する２
〜１０個のヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有する
第３級アミン化合物としては、一般式［１］で表される
化合物などを挙げることができる。

【化１】 一般式［１］において、Ｘ及びＹは−Ｏ−又は−ＮＨ−
であり、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜
４のヒドロキシアルキル基又はアミノアルキル基であ
り、Ｒ²及びＲ³は炭素数１〜４のアルキレン基であり、
ｎは１〜８である。ＸとＹは同一であっても異なってい
てもよく、Ｒ²とＲ³は同一であっても異なっていてもよ
い。また、ｎが２〜８の場合、複数のＲ²はすべて同一
であっても異なるものが混在していてもよく、複数のＲ
³はすべて同一であっても異なるものが混在していても
よい。一般式［１］において、Ｘ及びＹが−Ｏ−であ
り、Ｒ¹がアルキル基であるジオール化合物としては、
例えばＮ−メチルジメチロールアミン、Ｎ−エチルジメ
チロールアミン、Ｎ−ブチルジメチロールアミン、Ｎ−
メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールア
ミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプ
ロパノールアミン、Ｎ−エチルジプロパノールアミン、
Ｎ−ブチルジプロパノールアミン、Ｎ,Ｎ'−ジメチル−
Ｎ,Ｎ'−ジヒドロキシエチルエチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'
−ジエチル−Ｎ,Ｎ'−ジヒドロキシエチルエチレンジア
ミン、Ｎ,Ｎ'−ジブチル−Ｎ,Ｎ'−ジヒドロキシエチル
エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'−ジメチル−Ｎ,Ｎ'−ジヒド
ロキシルエチルプロピレンジアミン、Ｎ,Ｎ'−ジエチル
−Ｎ,Ｎ'−ジヒドロキシエチルプロピレンジアミン、
Ｎ,Ｎ'−ジブチル−Ｎ,Ｎ'−ジヒドロキシエチルプロピ
レンジアミン、Ｎ,Ｎ',Ｎ''−トリメチル−Ｎ,Ｎ''−ジ
ヒドロキシエチルジエチレントリアミン、Ｎ,Ｎ',Ｎ''
−トリエチル−Ｎ,Ｎ''−ジヒドロキシエチルジエチレ
ントリアミン、Ｎ,Ｎ',Ｎ''−トリブチル−Ｎ,Ｎ''−ジ
ヒドロキシエチルジエチレントリアミン、Ｎ,Ｎ',Ｎ''
−トリメチル−Ｎ,Ｎ''−ジヒドロキシエチルジプロピ
レントリアミン、Ｎ,Ｎ',Ｎ''−トリエチル−Ｎ,Ｎ''−
ジヒドロキシエチルジプロピレントリアミン、Ｎ,Ｎ',
Ｎ''−トリブチル−Ｎ,Ｎ''−ジヒドロキシエチルジプ
ロピレントリアミン、３,６,９,１２−テトラメチル−
３,６,９,１２−テトラアザテトラデカン−１,１４−ジ
オール、３,６,９,１２−テトラエチル−３,６,９,１２
−テトラアザテトラデカン−１,１４−ジオール、３,
６,９,１２−テトラブチル−３,６,９,１２−テトラア
ザテトラデカン−１,１４−ジオール、３,６,９,１２,
１５−ペンタメチル−３,６,９,１２,１５−ペンタアザ
ヘプタデカン−１,１７−ジオール、３,６,９,１２,１
５−ペンタエチル−３,６,９,１２,１５−ペンタアザヘ
プタデカン−１,１７−ジオール、３,６,９,１２,１５
−ペンタブチル−３,６,９,１２,１５−ペンタアザヘプ
タデカン−１,１７−ジオールなどを挙げることができ
る。

【０００７】一般式［１］において、Ｘ及びＹが−ＮＨ
−であり、Ｒ¹がアルキル基であるジアミン化合物とし
ては、例えば、メチルイミノビスエチルアミン、エチル
イミノビスエチルアミン、ブチルイミノビスエチルアミ
ン、メチルイミノビスプロピルアミン、ブチルイミノビ
スプロピルアミンなどを挙げることができる。一般式
［１］において、Ｘ及びＹが−Ｏ−であり、Ｒ¹がヒド
ロキシアルキル基でり、ｎが１であるトリオール化合物
としては、例えば、トリエタノールアミン、トリプロパ
ノールアミンなどを挙げることができる。一般式［１］
において、Ｘ及びＹが−ＮＨ−であり、Ｒ¹がアミノア
ルキル基であり、ｎが１であるトリアミン化合物として
は、例えばトリ(２−アミノエチル)アミン、トリ(２−
アミノプロピル)アミンなどを挙げることができる。本
発明において、２〜１０個のヒドロキシル基及び／又は
アミノ基を有する第３級アミン化合物としては、さら
に、エチレンジアミン、プロピレンジアミンなどのアミ
ノ基を有する化合物に、エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイ
ド、エピクロロヒドリン、テトラヒドロフランなどを付
加した化合物などを挙げることができる。本発明におい
て、(Ｂ)成分として用いる２〜１０個のヒドロキシル基
及び／又はアミノ基を有する第３級アミン化合物は、１
種を単独で用いることができ、あるいは２種以上を組み
合わせて用いることもできる。本発明において、(Ｂ)成
分として用いる第３級アミン化合物としては、Ｎ−メチ
ルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレ
ンジアミンのプロピレンオキサイド付加物、メチルイミ
ノビスプロピルアミン及びトリ(２−アミノエチル)アミ
ンを特に好適に使用することができる。

【０００８】本発明のインクジェット記録用紙用耐水性
向上剤の第１の態様においては、(Ａ)２個以上のイソシ
アネート基を有する有機イソシアネート化合物と(Ｂ)２
〜１０個のヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有する
第３級アミン化合物を、(イソシアネート基)／(ヒドロ
キシル基及びアミノ基)の当量比０.５〜３.０の割合、
より好ましくは０.８〜１.５の割合で反応させて、ポリ
ウレタンを合成する。(イソシアネート基)／(ヒドロキ
シル基及びアミノ基)の当量比が０.５未満であると、耐
水性向上効果が十分に発現しないおそれがある。(イソ
シアネート基)／(ヒドロキシル基及びアミノ基)の当量
比が３.０を超えると、反応に関与しないイソシアネー
ト基が多くなり、水に不溶性の白色粉末状化合物を生ず
るおそれがある。本態様においては、得られたポリウレ
タン分子の第１級、第２級又は第３級アミン構造を酸に
より中和し、あるいは、第３級アミン構造を４級化剤に
より４級化する。中和に用いる酸には特に制限はなく、
例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、リン
ゴ酸、クエン酸などの有機酸や、塩酸、硫酸、硝酸、リ
ン酸、フッ酸などの無機酸を挙げることができる。これ
らの酸は、１種を単独で用いることができ、あるいは２
種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの酸
の中で、酢酸を特に好適に使用することができる。本態
様において、ポリウレタン分子の有するアミン構造はそ
の全部を中和することができ、あるいは、その一部の中
和にとどめることもできる。４級化に用いる４級化剤に
は特に制限はなく、例えば、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキ
サイド、エピクロロヒドリンなどのオキシラン化合物、
ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、パラトルエンスルホン酸
メチルなどのエステル化合物、メチルクロライド、エチ
ルクロライド、ベンジルクロライド、メチルブロマイ
ド、エチルブロマイドなどのハロゲン化物などを挙げる
ことができる。これらの４級化剤は、１種を単独で用い
ることができ、あるいは２種以上を組み合わせて用いる
こともできる。これらの４級化剤の中で、ジエチル硫酸
を特に好適に使用することができる。本態様において、
ポリウレタン分子の有する第３級アミン構造はその全部
を４級化することができ、あるいは、その一部の４級化
にとどめることもできる。

【０００９】本発明のインクジェット記録用紙用耐水性
向上剤の第２の態様は、(Ａ)２個以上のイソシアネート
基を有する有機イソシアネート化合物と(Ｂ)２〜１０個
のヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有する第３級ア
ミン化合物を、(イソシアネート基)／(ヒドロキシル基
及びアミノ基)の当量比１.０を超え３.０以下の割合で
反応させて得られるポリウレタン分子のイソシアネート
基に、さらに(Ｃ)１〜４個のヒドロキシル基及び／又は
アミノ基を有するアミン化合物を反応させて得られるポ
リウレタン分子のアミン構造の中和又は第３級アミン構
造の４級化により得られるカチオン性ポリウレタン樹脂
を含有するものである。本態様においては、(Ａ)２個以
上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート化合
物及び(Ｂ)２〜１０個のヒドロキシル基及び／又はアミ
ノ基を有する第３級アミン化合物として、第１の態様に
おいて説明した(Ａ)２個以上のイソシアネート基を有す
る有機イソシアネート化合物及び(Ｂ)２〜１０個のヒド
ロキシル基及び／又はアミノ基を有する第３級アミン化
合物と同じものを用いることができる。本態様において
は、(Ａ)２個以上のイソシアネート基を有する有機イソ
シアネート化合物と(Ｂ)２〜１０個のヒドロキシル基及
び／又はアミノ基を有する第３級アミン化合物を、(イ
ソシアネート基)／(ヒドロキシル基及びアミノ基)の当
量比１.０を超え３.０以下の割合、より好ましくは１.
１〜１.５の割合で反応させて、ポリウレタンを合成す
る。(イソシアネート基)／(ヒドロキシル基及びアミノ
基)の当量比が１.０以下であると、イソシアネート基が
消費し尽くされ、(Ｃ)成分である１〜４個のヒドロキシ
ル基及び／又はアミノ基を有するアミン化合物を反応さ
せることが不可能となるおそれがある。(イソシアネー
ト基)／(ヒドロキシル基及びアミノ基)の当量比が３.０
を超えると、反応に関与しないイソシアネート基が多く
なり、水に不溶性の白色粉末状化合物を生ずるおそれが
ある。

【００１０】本態様においては、(Ａ)２個以上のイソシ
アネート基を有する有機イソシアネート化合物及び(Ｂ)
２〜１０個のヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有す
る第３級アミン化合物を反応させて得られるポリウレタ
ン分子のイソシアネート基に、さらに(Ｃ)１〜４個のヒ
ドロキシル基及び／又はアミノ基を有するアミン化合物
を反応させる。(Ｃ)成分として用いる１〜４個のヒドロ
キシル基及び／又はアミノ基を有するアミン化合物には
特に制限はなく、例えば、２個以上のアミノ基を有する
アミンとして、エチレンジアミン、１,２−ジアミノプ
ロパン、１,３−ジアミノプロパン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、イミノビスプロピルアミン、ｐ−フェニレンジア
ミンなどを、ヒドロキシル基を有する第３級アミン化合
物としては、例えば、２−ジメチルアミノエタノール、
３−ジメチルアミノプロパノール、２−ジエチルアミノ
エタノール、Ｎ−メチル−３−ヒドロキシピペリジン、
Ｎ−エチル−３−ヒドロキシピペリジン、Ｎ−メチル−
４−ヒドロキシピペリジン、Ｎ−メチル−３−ピペリジ
ンメタノールなどを、アミノ基を有する第３級アミン化
合物としては、例えば、２−ジメチルアミノエチルアミ
ン、２−ジエチルアミノエチルアミン、３−ジエチルア
ミノプロピルアミン、ジメチルアミノエトキシプロピル
アミン、Ｎ−アミノメチルピペリジン、Ｎ−アミノエチ
ルピペリジン、Ｎ−アミノプロピルピペリジンなどを挙
げることができる。これらのアミン化合物は、１種を単
独で用いることができ、あるいは２種以上を組み合わせ
て用いることもできる。これらの中で、２−ジメチルア
ミノエタノール、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、エチレンジアミンのプロピレンオキ
サイド付加物、メチルイミノビスプロピルアミン、トリ
(２−アミノエチル)アミン及びジエチレントリアミンを
特に好適に使用することができる。

【００１１】本態様においては、(Ａ)成分と(Ｂ)成分を
反応し、さらに(Ｃ)成分を反応することにより得られた
ポリウレタン分子の第１級、第２級又は第３級アミン構
造を酸により中和し、あるいは、第３級アミン構造を４
級化剤により４級化する。中和に用いる酸には特に制限
はなく、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳
酸、リンゴ酸、クエン酸などの有機酸や、塩酸、硫酸、
硝酸、リン酸、フッ酸などの無機酸を挙げることができ
る。これらの酸は、１種を単独で用いることができ、あ
るいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。こ
れらの酸の中で、酢酸を特に好適に使用することができ
る。本態様において、ポリウレタン分子の有するアミン
構造はその全部を中和することができ、あるいは、その
一部の中和にとどめることもできる。４級化に用いる４
級化剤には特に制限はなく、例えば、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチ
レンオキサイド、エピクロロヒドリンなどのオキシラン
化合物、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、パラトルエンス
ルホン酸メチルなどのエステル化合物、メチルクロライ
ド、エチルクロライド、ベンジルクロライド、メチルブ
ロマイド、エチルブロマイドなどのハロゲン化物などを
挙げることができる。これらの４級化剤は、１種を単独
で用いることができ、あるいは２種以上を組み合わせて
用いることもできる。これらの４級化剤の中で、ジエチ
ル硫酸を特に好適に使用することができる。本態様にお
いて、ポリウレタン分子の有する第３級アミン構造はそ
の全部を４級化することができ、あるいは、その一部の
４級化にとどめることもできる。

【００１２】本発明においては、(Ａ)２個以上のイソシ
アネート基を有する有機イソシアネート化合物と(Ｂ)２
〜１０個のヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有する
第３級アミン化合物との反応に際して、反応促進剤とし
て、錫系触媒又はアミン系触媒を用いることができる。
このような錫系触媒には特に制限はなく、例えば、ジブ
チルスズジラウレート、スタナスオクトエートなどを挙
げることができる。アミン系触媒には特に制限はなく、
例えば、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、テ
トラメチルプロパンジアミン、テトラメチルブタンジア
ミン、Ｎ−メチルモルホリンなどを挙げることができ
る。本発明において、(Ａ)２個以上のイソシアネート基
を有する有機イソシアネート化合物と(Ｂ)２〜１０個の
ヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有する第３級アミ
ン化合物との反応は、無溶剤下に行うことができ、ある
いは、反応系の反応抑制やベース粘度コントロールなど
を目的として、イソシアネート基の反応に直接関与しな
い有機溶剤の存在下に行うこともできる。反応に関与し
ない有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケト
ンなどのケトン類、蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロ
ピル、蟻酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸
エチル、プロピオン酸ブチルなどの有機酸エステル、
Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
などの窒素化合物系溶剤などを挙げることができる。本
発明において、アミン構造の中和又は第３級アミン構造
の４級化を終了したポリウレタン分子に、なお未反応の
イソシアネート基が残存する場合は、イソシアネート基
を水と反応することによりアミノ基に変換することが好
ましい。イソシアネート基と水との反応条件には特に制
限はなく、例えば、イソシアネート基が残存するポリウ
レタンを過剰量の水に溶解又は分散し、常温〜６０℃、
より好ましくは３０〜５０℃において、０.５〜５時
間、より好ましくは１〜３時間反応することにより、イ
ソシアネート基を分解してアミノ基に変換することがで
きる。イソシアネート基をアミノ基に変換することによ
り、インクジェット記録用紙用耐水性向上剤の安定性を
向上することができる。

【００１３】本発明のインクジェット記録用紙用耐水性
向上剤の形態には特に制限はなく、例えば、アミン構造
の中和又は第３級アミン構造の４級化を行い、さらに必
要に応じて未反応のイソシアネート基を水と反応して分
解したカチオン性ポリウレタン樹脂を、水系媒体に溶解
又は分散した形態とすることができる。水系媒体には特
に制限はなく、例えば、水に極性有機溶剤を添加した媒
体とすることができる。添加する極性有機溶剤には特に
制限はなく、例えば、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、ｔ−
ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアル
コール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノ
ニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコ
ール、ドデシルアルコールなどのアルコール、フェノー
ル、クレゾールなどのフェノール類、３−メチル−３−
メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブチル
アセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、エチレングリコールエチル
エーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコー
ルジブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエー
テル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ト
リプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリ
コールエーテル、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１,３−ブタンジオール、ヘキシレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールな
どのグリコールなどを挙げることができる。水系媒体に
極性有機溶剤を含有せしめることにより、インクジェッ
ト記録用紙用耐水性向上剤の安定性を向上することがで
きる。

【００１４】本発明のインクジェット記録用紙用耐水性
向上剤には、必要に応じて、公知のバインダー、無機顔
料、有機顔料などを配合することができる。バインダー
としては、例えば、酸化デンプン、ポリビニルアルコー
ルなどを挙げることができる。また、無機顔料として
は、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、カオリン（白土）、タルク、硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜
鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、
珪酸カルシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、ア
ルミナ、リトポンなどを挙げることができる。有機顔料
としては、例えば、スチレン系プラスチックピグメン
ト、アクリル系プラスチックピグメント、尿素樹脂顔料
などを挙げることができる。本発明インクジェット記録
用紙用耐水性向上剤の使用方法には特に制限はなく、例
えば、紙料の調成時に混合チェストにおいてリファイニ
ングを終了したパルプに対して、填料、薬品、染料など
とともにインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を添加
し、抄紙することができる。使用するパルプ繊維は、通
常用いられる木材パルプを主体とするが、他に合成パル
プ、合成繊維、ガラス繊維などの繊維状物質を併用する
こともできる。また、本発明のインクジェット記録用紙
用耐水性向上剤を含有する処理浴を調製し、普通紙や塗
工紙を含浸させたのち、普通紙や塗工紙の表裏部の余分
な含浸液をサイズプレスなどにより取り除き、乾燥する
ことができる。さらに、本発明のインクジェット記録用
紙用耐水性向上剤を、普通紙や塗工紙にコーティングす
ることもできる。これらの方法の中で、インクジェット
記録用紙用耐水性向上剤をコーティングする方法は、工
程管理が容易であり、多品種少量生産にも対応すること
ができ、カチオン性ポリウレタン樹脂を紙の表層部分の
みに存在させて有効に活用することができるので、特に
好適に実施することができる。本発明のインクジェット
記録用紙用耐水性向上剤をコーティングする場合、その
塗工量はカチオン性ポリウレタン樹脂として０.１〜１
０.０ｇ／ｍ²であることが好ましく、０.２〜５.０ｇ／
ｍ²であることがより好ましい。本発明のインクジェッ
ト記録用紙用耐水性向上剤をコーティングする方法には
特に制限はなく、例えば、エアナイフコーター、ロール
コーター、ブレードコーター、バーコーター、ブラシコ
ーター、チャンプレックスコーター、グラビアコーター
などにより普通紙や塗工紙にコーティングし、乾燥する
ことができる。

【００１５】本発明のインクジェット記録用紙用耐水性
向上剤の使用に際しては、染色媒染剤、消泡剤、分散
剤、増粘剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤、水溶性樹
脂、接着剤などを併用することができる。染色媒染剤と
しては、例えば、ジシアンジアミド縮合物、ポリアミ
ン、ポリエチレンイミンなどを挙げることができる。ま
た、水溶性樹脂及び接着剤としては、例えば、酸化デン
プン、エーテル化デンプン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導
体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコ
ール及びその誘導体、無水マレイン酸樹脂、スチレン−
ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエ
ン共重合体などの共役ジエン系重合体ラッテクス、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合体又は共
重合体などのアクリル系重合体ラッテクス、エチレン−
酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラッテクス、
メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化性樹脂などの水性
接着剤、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂など
の熱可塑性樹脂などを挙げることができる。なお、普通
紙とは、一般に使用される酸性紙又は中性紙であり、塗
工紙とは、バインダー、無機顔料、有機顔料などを塗工
したコーティング紙である。本発明のインクジェット記
録用紙用耐水性向上剤で処理したインクジェット記録用
紙に水性インクで記録すると、水性インク中の染料とイ
ンクジェット記録用紙中のカチオン性ポリウレタン樹脂
が結合し、染料の溶出が防止され、耐水性が向上するも
のと考えられる。使用する水性インクは、染料としてア
ニオン性直接染料又は酸性染料を含有し、その他に湿潤
剤、染料溶解剤、防腐剤などを含有するものであること
が好ましい。

【００１６】水性インクに使用されるアニオン性直接染
料としては、例えば、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ
２、４、９、１１、１４、１７、１９、２２、２７、３
２、３６、３８、４１、４８、４９、５１、５６、６
２、７１、７４、７５、７７、７８、８０、１０５、１
０６、１０７、１０８、１１２、１１３、１１７、１３
２、１４６、１５４、１９４、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｙ
ｅｌｌｏｗ １、２、４、８、１１、１２、２４、２
５、２６、２７、２８、３３、３４、３９、４１、４
２、４４、４８、５０、５１、５８、７２、８５、８
６、８７、８８、９８、１００、１１０、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒ
ｅｃｔ Ｏｒａｎｇｅ ３、８、１０、２６、２９、３
９、４１、４９、５１、１０２、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ
Ｒｅｄ １、２、４、８、９、１１、１３、１７、１
８、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３
９、４４、４６、４７、４８、５１、５９、６２、６
３、７３、７５、７７、８０、８１、８３、８４、８
５、９０、９４、９９、１０１、１０８、１１０、１４
５、１８９、１９７、２２０、２２４、２２５、２２
６、２２７、２３０、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅ
ｔ １、７、９、１２、３５、４８、５１、９０、９
４、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １、２、６、８、１
５、２２、２５、３４、６９、７０、７１、７２、７
５、７６、７８、８０、８１、８２、８３、８６、９
０、９８、１０６、１０８、１１０、１２０、１２３、
１５８、１６３、１６５、１９２、１９３、１９４、１
９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０
３、２０７、２１８、２３６、２３７、２３９、２４
６、２５８、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒｅｅｎ １、６、
８、２８、３３、３７、６３、６４、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃ
ｔ Ｂｒｏｗｎ １、２、６、２５、２７、４４、５８、
９５、１００、１０１、１０６、１１２、１７３、１９
４、１９５、２０９、２１０、２１１などを挙げること
ができる。また、酸性染料としては、例えば、Ｃ.Ｉ.Ａ
ｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １、２、７、１５、１７、２４、２
６、２８、３１、４１、４８、５２、６０、６３、９
４、１０７、１０９、１１２、１１８、１１９、１２
１、１２２、１３１、１５５、１５６、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ
Ｙｅｌｌｏｗ １、３、４、７、１１、１２、１３、１
４、１７、１８、１９、２３、２５、２９、３４、３
６、３８、４０、４１、４２、４４、４９、５３、５
５、５９、６１、７１、７２、７６、７８、９９、１１
１、１１４、１１６、１２２、１３５、１６１、１７
２、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ７、８、１０、３
３、５６、６４、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、４、６、
８、１３、１４、１５、１８、１９、２１、２６、２
７、３０、３２、３４、３５、３７、４０、４２、５
１、５２、５４、５７、８０、８２、８３、８５、８
７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１０８、
１１０、１１５、１１９、１２９、１３１、１３３、１
３４、１３５、１５４、１５５、１７２、１７６、１８
０、１８４、１８６、１８７、２４９、２５４、２５
６、３１７、３１８、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ
７、１１、１５、３４、３５、４１、４３、４９、７
５、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １、７、９、２２、２
３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、４
９、５１、５３、５５、５６、５９、６２、７８、８
０、８１、８３、９０、９２、９３、１０２、１０４、
１１１、１１３、１１７、１２０、１２４、１２６、１
４５、１６７、１７１、１７５、１８３、２２９、２３
４、２３６、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ３、１２、１
９、２７、４１、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ ４、１４
などを挙げることができる。

【００１７】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て、インクジェット記録用紙用耐水性向上剤の評価は下
記の方法により行った。 （１）インクジェット記録用紙の作製 インクジェット記録用紙用耐水性向上剤を水で希釈して
不揮発分２.６重量％の水溶液とし、ＪＩＳ Ｐ ３１０
１に規定される坪量６４ｇ／ｍ²の印刷用紙Ａに 、バー
コーターを用いて１９.２ｇ／ｍ²塗工し乾燥することに
より、カチオン性ポリウレタン樹脂０.５ｇ／ｍ²でコー
ティングされたインクジェット記録用紙を得る。 （２）耐水性の評価 インクジェット記録用紙に、インクジェットプリンター
［エプソン(株)、ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ］を用いて、黒色
（Ｂｌａｃｋ）、シアン（Ｃｙａｎ）、マゼンタ（Ｍａ
ｇｅｎｔａ）及び黄色（Ｙｅｌｌｏｗ）の各単色をベタ
印刷し、１時間放置したのち流水に５分間浸漬し、印字
部分の変化を目視で観察して、下記の基準により評価す
る。 ○：印字部分が、水で流されたり、滲んだりしない。 △：印字部分が、やや滲む。 ×：印字部分が、明らかに水で流され、滲む。 （３）インク滲み防止性の評価 インクジェット記録用紙に、インクジェットプリンター
［エプソン(株)、ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ］を用いて、黒色
単色をドット印字し、倍率５０倍のルーペを用いてドッ
ト部分を観察し、下記の基準により評価する。 ○：滲みがない。 △：やや滲みがある。 ×：明らかに滲みがある。

【００１８】実施例１ 窒素置換した４つ口フラスコに、Ｎ,Ｎ−ジメチルホル
ムアミド２０重量部とヘキサメチレンジイソシアネート
８４重量部を仕込んだ。３０℃以下に冷却してＮ−メチ
ルジエタノールアミン４５重量部を添加し、７０℃で１
時間反応させた。反応終了後冷却し、４０℃でジエチル
硫酸５８重量部を１時間かけて滴下し、滴下終了後、８
０℃で３時間反応させた。反応混合物を冷却したのち、
水７０７.１重量部を添加して、４０℃で２時間未反応
のイソシアネートと水を反応させ、２０重量％カチオン
性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジェット記録
用紙用耐水性向上剤を得た。このインクジェット記録用
紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作
製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒
色、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字
部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった
が、シアンの印字部分には、やや滲みが見られた。ま
た、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは
認められなかった。 実施例２ Ｎ−メチルジエタノールアミン４５重量部の代わりにト
リエタノールアミン３７重量部を添加し、ジエチル硫酸
の滴下量を３９重量部、水の添加量を５９８.１重量部
とした以外は、実施例１と同様にして、２０重量％カチ
オン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジェット
記録用紙用耐水性向上剤を得た。このインクジェット記
録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙
を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。
黒色とマゼンタの印字部分は、水で流されたり、滲んだ
りすることはなかったが、シアンと黄色の印字部分に
は、やや滲みが見られた。また、黒色単色をドット印字
したドット部分には、滲みは認められなかった。 実施例３ Ｎ−メチルジエタノールアミン４５重量部の代わりにエ
チレンジアミンのプロピレンオキサイド付加物（平均分
子量４５０）８５.５重量部を添加し、ジエチル硫酸の
滴下量を２８.９重量部、水の添加量を７５３.６重量部
とした以外は、実施例１と同様にして、２０重量％カチ
オン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジェット
記録用紙用耐水性向上剤を得た。このインクジェット記
録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙
を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。
黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色につい
ても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすること
はなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部
分に、やや滲みが認められた。 実施例４ Ｎ−メチルジエタノールアミン４５重量部の代わりにメ
チルイミノビスプロピルアミン２７.５重量部とＮ−メ
チルジエタノールアミン２２.５重量部を添加し、水の
添加量を７３６.８重量部とした以外は、実施例１と同
様にして、２０重量％カチオン性ポリウレタン樹脂水溶
液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得
た。このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用い
てインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲
み防止性の評価を行った。黒色、マゼンタ及び黄色のい
ずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、
滲んだりすることはなかったが、シアンの印字部分に
は、やや滲みが見られた。また、黒色単色をドット印字
したドット部分には、滲みは認められなかった。

【００１９】実施例５ Ｎ−メチルジエタノールアミン４５重量部の代わりにト
リ(２−アミノエチル)アミン１８.２重量部とＮ−メチ
ルジエタノールアミン２２.５重量部を添加し、ジエチ
ル硫酸の滴下量を４８.５重量部、水の添加量を６６１.
４重量部とした以外は、実施例１と同様にして、２０重
量％カチオン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインク
ジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。このインクジ
ェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット
記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を
行った。黒色、シアン及びマゼンタのいずれの単色につ
いても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりするこ
とはなかったが、黄色の印字部分には、やや滲みが見ら
れた。また、黒色単色をドット印字したドット部分に
は、滲みは認められなかった。 実施例６ Ｎ−メチルジエタノールアミンの添加量を５９重量部、
ジエチル硫酸の滴下量を７６重量部、水の添加量を６３
７重量部とした以外は、実施例１と同様にして、２５重
量％カチオン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインク
ジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。このインクジ
ェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット
記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を
行った。黒色とマゼンタの印字部分は、水で流された
り、滲んだりすることはなかったが、シアンと黄色の印
字部分には、やや滲みが見られた。また、黒色単色をド
ット印字したドット部分には、滲みは認められなかっ
た。 実施例７ 窒素置換した４つ口フラスコに、Ｎ,Ｎ−ジメチルホル
ムアミド２８重量部及びヘキサメチレンジイソシアネー
ト１１７.６重量部を仕込んだ。３０℃以下に冷却して
Ｎ−メチルジエタノールアミン６３重量部を添加し、７
０℃で１時間反応させた。反応終了後、酢酸３１.８重
量部を添加して中和を行ったのち、水６３３.３重量部
を添加して、４０℃で２時間未反応のイソシアネートと
水を反応させ、２０重量％カチオン性ポリウレタン樹脂
水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤
を得た。このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を
用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とイン
ク滲み防止性の評価を行った。黒色とマゼンタの印字部
分は、水で流されたり、滲んだりすることはなかった
が、シアンと黄色の印字部分には、やや滲みが見られ
た。また、黒色単色をドット印字したドット部分に、や
や滲みが認められた。 実施例８ ヘキサメチレンジイソシアネート１１７.６重量部の代
わりにキシリレンジイソシアネート１３１.６重量部を
仕込み、水の添加量を６８９.３重量部とした以外は、
実施例７と同様にして、２０重量％カチオン性ポリウレ
タン樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水
性向上剤を得た。このインクジェット記録用紙用耐水性
向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水
性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、マゼンタ
及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で
流されたり、滲んだりすることはなかったが、シアンの
印字部分には、やや滲みが見られた。また、黒色単色を
ドット印字したドット部分に、やや滲みが認められた。 実施例９ 窒素置換した４つ口フラスコに、Ｎ,Ｎ−ジメチルホル
ムアミド２０重量部とヘキサメチレンジイソシアネート
８４重量部を仕込んだ。３０℃以下に冷却してＮ−メチ
ルジエタノールアミン７７.４重量部を添加し、７０℃
で１時間反応させた。反応終了後冷却し、４０℃でジエ
チル硫酸１００重量部を１時間かけて滴下し、滴下終了
後、８０℃で３時間反応させた。反応混合物を冷却した
のち、水５８９.９重量部を添加して、３０重量％カチ
オン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジェット
記録用紙用耐水性向上剤を得た。このインクジェット記
録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙
を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。
黒色とマゼンタの印字部分は、水で流されたり、滲んだ
りすることはなかったが、シアンと黄色の印字部分に
は、やや滲みが見られた。また、黒色単色をドット印字
したドット部分に、やや滲みが認められた。

【００２０】実施例１０ 窒素置換した４つ口フラスコに、Ｎ,Ｎ−ジメチルホル
ムアミド２０重量部とヘキサメチレンジイソシアネート
８４重量部を仕込んだ。３０℃以下に冷却してＮ−メチ
ルジエタノールアミン４５重量部を添加し、７０℃で１
時間反応させたのち、２−ジメチルアミノエタノール２
１.４重量部を添加し、さらに７０℃で１時間反応させ
た。反応終了後冷却し、４０℃でジエチル硫酸９５.２
重量部を１時間かけて滴下し、滴下終了後、８０℃で３
時間反応させた。反応混合物を冷却したのち、水７１
６.８重量部を添加して、２５重量％カチオン性ポリウ
レタン樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐
水性向上剤を得た。このインクジェット記録用紙用耐水
性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐
水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シア
ン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字
部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかっ
た。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、
滲みは認められなかった。 実施例１１ ２−ジメチルアミノエタノール２１.４重量部の代わり
にＮ−メチルジエタノールアミン２８.６重量部を添加
し、ジエチル硫酸の滴下量を５８重量部、水の添加量を
６２６.８重量部とした以外は、実施例１０と同様にし
て、２５重量％カチオン性ポリウレタン樹脂水溶液から
なるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。こ
のインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてイン
クジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止
性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色の
いずれの単色についても、印字部分が、水で流された
り、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をド
ット印字したドット部分には、滲みは認められなかっ
た。 実施例１２ ２−ジメチルアミノエタノール２１.４重量部の代わり
にトリエタノールアミン３５.８重量部を添加し、ジエ
チル硫酸の滴下量を５８重量部、水の添加量を６４８.
４重量部とした以外は、実施例１０と同様にして、２０
重量％カチオン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるイン
クジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。このインク
ジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェッ
ト記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価
を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの
単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだ
りすることはなかった。また、黒色単色をドット印字し
たドット部分には、滲みは認められなかった。 実施例１３ ２−ジメチルアミノエタノール２１.４重量部の代わり
にエチレンジアミンのプロピレンオキサイド付加物（平
均分子量４５０）１０８重量部を添加し、ジエチル硫酸
の滴下量を５８.２重量部、水の添加量を６６８.８重量
部とした以外は、実施例１０と同様にして、３０重量％
カチオン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジェ
ット記録用紙用耐水性向上剤を得た。このインクジェッ
ト記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録
用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行っ
た。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色に
ついても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりする
ことはなかった。また、黒色単色をドット印字したドッ
ト部分には、滲みは認められなかった。 実施例１４ ２−ジメチルアミノエタノールの添加量を２１.１重量
部、ジエチル硫酸の滴下量を５８重量部、水の添加量を
６０４.３重量部とした以外は、実施例１０と同様にし
て、２５重量％カチオン性ポリウレタン樹脂水溶液から
なるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。こ
のインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてイン
クジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止
性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色の
いずれの単色についても、印字部分が、水で流された
り、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をド
ット印字したドット部分には、滲みは認められなかっ
た。

【００２１】実施例１５ 窒素置換した４つ口フラスコに、Ｎ,Ｎ−ジメチルホル
ムアミド２０重量部とヘキサメチレンジイソシアネート
８４重量部を仕込んだ。３０℃以下に冷却してＮ−メチ
ルジエタノールアミン４５重量部を添加し、７０℃で１
時間反応させ、次いで予めメチルイミノビスプロピルア
ミン２７.１重量部を９９重量％酢酸１４.４重量部で部
分中和したアミン水溶液を添加し、さらに７０℃で２時
間反応させた。反応終了後冷却し、４０℃でジエチル硫
酸５８重量部を１時間かけて滴下し、滴下終了後、８０
℃で３時間反応させた。反応混合物を冷却したのち、水
６０７.９重量部を添加して、２５重量％カチオン性ポ
リウレタン樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙
用耐水性向上剤を得た。このインクジェット記録用紙用
耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製
し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、
シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、
印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなか
った。また、黒色単色をドット印字したドット部分に
は、滲みは認められなかった。 実施例１６ メチルイミノビスプロピルアミン２７.１重量部を９９
重量％酢酸１４.４重量部で部分中和したアミン水溶液
の代わりに、トリ(２−アミノエチル)アミン３５重量部
を９９重量％酢酸２８.８重量部で部分中和したアミン
水溶液を添加し、水の添加量を６１８.０重量部とした
以外は、実施例１５と同様にして、２５重量％カチオン
性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジェット記録
用紙用耐水性向上剤を得た。このインクジェット記録用
紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作
製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒
色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色について
も、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることは
なかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分
には、滲みは認められなかった。 実施例１７ メチルイミノビスプロピルアミン２７.１重量部を９９
重量％酢酸１４.４重量部で部分中和したアミン水溶液
の代わりに、ジエチレントリアミン２４.７重量部を９
９％重量酢酸２８.８重量部で部分中和したアミン水溶
液を添加し、水の添加量を５８６.３重量部とした以外
は、実施例１５と同様にして、２５重量％カチオン性ポ
リウレタン樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙
用耐水性向上剤を得た。このインクジェット記録用紙用
耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製
し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、
シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、
印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなか
った。また、黒色単色をドット印字したドット部分に
は、滲みは認められなかった。

【００２２】比較例１ 窒素置換した４つ口フラスコに、Ｎ,Ｎ−ジメチルホル
ムアミド２０重量部とヘキサメチレンジイソシアネート
６７.２重量部を仕込んだ。３０℃以下に冷却してＮ−
メチルジエタノールアミン１１９重量部を添加し、７０
℃で１時間反応させた。反応終了後冷却し、水６６４.
８重量部と酢酸６０重量部を添加して、２０重量％カチ
オン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジェット
記録用紙用耐水性向上剤を得た。このインクジェット記
録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙
を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。
黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色につい
ても、印字部分が、明らかに水で流され、滲んでいた。
また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲み
が認めらた。 比較例２ 窒素置換した４つ口フラスコに、Ｎ,Ｎ−ジメチルホル
ムアミド２０重量部とヘキサメチレンジイソシアネート
１００.８重量部を仕込んだ。３０℃以下に冷却してＮ
−メチルジエタノールアミン２１.５重量部を添加し、
７０℃で１時間反応させ、２−ジメチルアミノエタノー
ル７４.８重量部を添加し、さらに７０℃で１時間反応
させた。反応終了後、水７０７.２重量部と酢酸６１.２
重量部を添加して、２０重量％カチオン性ポリウレタン
樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向
上剤を得た。このインクジェット記録用紙用耐水性向上
剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性と
インク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼ
ンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、
明らかに水で流され、滲んでいた。また、黒色単色をド
ット印字したドット部分には、滲みが認めらた。 比較例３ カチオン性ポリウレタン樹脂の代わりに、ポリエチレン
イミン（平均分子量１,２００）を使用して、インクジ
ェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の
評価を行った。黒色及びマゼンタの単色については、印
字部分がやや滲み、シアン及び黄色の単色については、
印字部分が明らかに水で流され、滲んでいた。また、黒
色単色をドット印字したドット部分には、滲みが認めら
た。実施例１〜１７及び比較例１〜３の原料組成及び耐
水性とインク滲み防止性の評価結果を、第１表に示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】

【表２】

【００２５】

【表３】

【００２６】［注］１）ＨＭＤＩ：ヘキサメチレンジイ
ソシアネート。 ２）ＸＤＩ：キシリレンジイソシアネート。 ３）ＭＤＥＡ：Ｎ−メチルジエタノールアミン。 ４）ＴＥＡ：トリエタノールアミン。 ５）ＥＤＡＰＯ：エチレンジアミンのプロピレンオキサ
イド付加物（平均分子量４５０）。 ６）ＭＩＢＰＡ：メチルイミノビスプロピルアミン。 ７）ＴＡＥＡ：トリ(２−アミノエチル)アミン。 ８）ＤＭＡＥ：２−ジメチルアミノエタノール。 ９）ＤＥＴＡ：ジエチレントリアミン。 １０）ＡＡ：酢酸。 １１）ＤＥＳ：ジエチル硫酸。 第１表の結果から明らかなように、実施例１〜１７の本
発明のインクジェット記録用紙用耐水性向上剤をコーテ
ィングして作製したインクジェット記録用紙は、いずれ
のインクに対しても優れた耐水性を有し、また、滲み防
止性にも優れている。これに対して、(Ａ)有機イソシア
ネート化合物と(Ｂ)第３級アミン化合物の(イソシアネ
ート基)／(ヒドロキシル基)の当量比が０.４である比較
例１の耐水性向上剤、該当量比が３.３である比較例２
の耐水性向上剤、従来よりインクジェット記録用紙の耐
水性向上剤として使用されている比較例３のポリエチレ
ンイミンを用いて作製したインクジェット記録用紙は、
いずれも耐水性及びインク滲み防止性に劣っている。

【００２７】

【発明の効果】本発明のインクジェット記録用紙用耐水
性向上剤をコーティングすることにより、インクジェッ
トプリンターを用いて記録される画像や文字の耐水性を
向上させ、インク滲みのない優れた画質のイメージを記
録することができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１１年３月９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００６】本発明において(Ｂ)成分として使用する２
〜１０個のヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有する
第３級アミン化合物としては、一般式［１］で表される
化合物などを挙げることができる。

【化１】 一般式［１］において、Ｘ及びＹは−Ｏ−又は−ＮＨ−
であり、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜
４のヒドロキシアルキル基又はアミノアルキル基であ
り、Ｒ²及びＲ³は炭素数１〜４のアルキレン基であり、
ｎは１〜８である。ＸとＹは同一であっても異なってい
てもよく、Ｒ²とＲ³は同一であっても異なっていてもよ
い。また、ｎが２〜８の場合、複数のＲ¹はすべて同一
であっても異なるものが混在していてもよく、複数のＲ
³はすべて同一であっても異なるものが混在していても
よい。一般式［１］において、Ｘ及びＹが−Ｏ−であ
り、Ｒ¹がアルキル基であるジオール化合物としては、
例えばＮ−メチルジメチロールアミン、Ｎ−エチルジメ
チロールアミン、Ｎ−ブチルジメチロールアミン、Ｎ−
メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールア
ミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプ
ロパノールアミン、Ｎ−エチルジプロパノールアミン、
Ｎ−ブチルジプロパノールアミン、Ｎ,Ｎ'−ジメチル−
Ｎ,Ｎ'−ジヒドロキシエチルエチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'
−ジエチル−Ｎ,Ｎ'−ジヒドロキシエチルエチレンジア
ミン、Ｎ,Ｎ'−ジブチル−Ｎ,Ｎ'−ジヒドロキシエチル
エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'−ジメチル−Ｎ,Ｎ'−ジヒド
ロキシルエチルプロピレンジアミン、Ｎ,Ｎ'−ジエチル
−Ｎ,Ｎ'−ジヒドロキシエチルプロピレンジアミン、
Ｎ,Ｎ'−ジブチル−Ｎ,Ｎ'−ジヒドロキシエチルプロピ
レンジアミン、Ｎ,Ｎ',Ｎ''−トリメチル−Ｎ,Ｎ''−ジ
ヒドロキシエチルジエチレントリアミン、Ｎ,Ｎ',Ｎ''
−トリエチル−Ｎ,Ｎ''−ジヒドロキシエチルジエチレ
ントリアミン、Ｎ,Ｎ',Ｎ''−トリブチル−Ｎ,Ｎ''−ジ
ヒドロキシエチルジエチレントリアミン、Ｎ,Ｎ',Ｎ''
−トリメチル−Ｎ,Ｎ''−ジヒドロキシエチルジプロピ
レントリアミン、Ｎ,Ｎ',Ｎ''−トリエチル−Ｎ,Ｎ''−
ジヒドロキシエチルジプロピレントリアミン、Ｎ,Ｎ',
Ｎ''−トリブチル−Ｎ,Ｎ''−ジヒドロキシエチルジプ
ロピレントリアミン、３,６,９,１２−テトラメチル−
３,６,９,１２−テトラアザテトラデカン−１,１４−ジ
オール、３,６,９,１２−テトラエチル−３,６,９,１２
−テトラアザテトラデカン−１,１４−ジオール、３,
６,９,１２−テトラブチル−３,６,９,１２−テトラア
ザテトラデカン−１,１４−ジオール、３,６,９,１２,
１５−ペンタメチル−３,６,９,１２,１５−ペンタアザ
ヘプタデカン−１,１７−ジオール、３,６,９,１２,１
５−ペンタエチル−３,６,９,１２,１５−ペンタアザヘ
プタデカン−１,１７−ジオール、３,６,９,１２,１５
−ペンタブチル−３,６,９,１２,１５−ペンタアザヘプ
タデカン−１,１７−ジオールなどを挙げることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 玄正 俊男 福井県福井市文京４丁目23番１号 日華化 学株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）２個以上のイソシアネート基を有す
   る有機イソシアネート化合物と（Ｂ）２〜１０個のヒド
   ロキシル基及び／又はアミノ基を有する第３級アミン化
   合物を、(イソシアネート基)／(ヒドロキシル基及びア
   ミノ基)の当量比０.５〜３.０の割合で反応させて得ら
   れるポリウレタン分子のアミン構造の中和又は第３級ア
   ミン構造の４級化により得られるカチオン性ポリウレタ
   ン樹脂を含有することを特徴とするインクジェット記録
   用紙用耐水性向上剤。
2. 【請求項２】（Ａ）２個以上のイソシアネート基を有す
   る有機イソシアネート化合物と（Ｂ）２〜１０個のヒド
   ロキシル基及び／又はアミノ基を有する第３級アミン化
   合物を、(イソシアネート基)／(ヒドロキシル基及びア
   ミノ基)の当量比１.０を超え３.０以下の割合で反応さ
   せて得られるポリウレタン分子のイソシアネート基に、
   さらに（Ｃ）１〜４個のヒドロキシル基及び／又はアミ
   ノ基を有するアミン化合物を反応させて得られるポリウ
   レタン分子のアミン構造の中和又は第３級アミン構造の
   ４級化により得られるカチオン性ポリウレタン樹脂を含
   有することを特徴とするインクジェット記録用紙用耐水
   性向上剤。
3. 【請求項３】カチオン性ポリウレタン樹脂が、アミン構
   造の中和又は第３級アミン構造の４級化後に、未反応の
   イソシアネート基を水と反応することによりアミノ基に
   変換してなるものである請求項１又は請求項２記載のイ
   ンクジェット記録用紙用耐水性向上剤。
4. 【請求項４】請求項１、請求項２又は請求項３記載のイ
   ンクジェット記録用紙用耐水性向上剤をコーティングし
   てなることを特徴とするインクジェット記録用紙。