JPH11255859A - ポリウレタン、眼鏡用レンズ材料、コンタクトレンズ材料、レンズ、ポリウレタンの製造方法 - Google Patents
ポリウレタン、眼鏡用レンズ材料、コンタクトレンズ材料、レンズ、ポリウレタンの製造方法Info
- Publication number
- JPH11255859A JPH11255859A JP10063625A JP6362598A JPH11255859A JP H11255859 A JPH11255859 A JP H11255859A JP 10063625 A JP10063625 A JP 10063625A JP 6362598 A JP6362598 A JP 6362598A JP H11255859 A JPH11255859 A JP H11255859A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- represented
- diol
- polyurethane
- repeating unit
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 70
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims abstract description 67
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims abstract description 39
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 18
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 16
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 claims description 14
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 13
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 8
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- XXKOQQBKBHUATC-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethylcyclohexane Chemical group C1CCCCC1CC1CCCCC1 XXKOQQBKBHUATC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000006840 diphenylmethane group Chemical group 0.000 claims description 2
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 5
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- -1 phosphoric acid diol Chemical class 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAAZUWWNSYWWHG-UHFFFAOYSA-N 1-phenoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC1=CC=CC=C1 OAAZUWWNSYWWHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N fluoren-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 2
- 229920002578 polythiourethane polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC=C21 ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHLKCPQPGTUZBU-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[9-(4-pyren-1-ylphenyl)fluoren-9-yl]phenyl]pyrene Chemical compound C1=C2C(C3=CC=C(C=C3)C3(C=4C=CC(=CC=4)C=4C5=CC=C6C=CC=C7C=CC(C5=C76)=CC=4)C4=CC=CC=C4C=4C3=CC=CC=4)=CC=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 WHLKCPQPGTUZBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJMYTWUUAMWUNG-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[9-[4-(2-hydroxypropoxy)phenyl]fluoren-9-yl]phenoxy]propan-2-ol Chemical compound C1=CC(OCC(O)C)=CC=C1C1(C=2C=CC(OCC(C)O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 MJMYTWUUAMWUNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanato-3-methylphenyl)-2-methylbenzene Chemical compound C1=C(N=C=O)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(N=C=O)=CC=2)=C1 ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYLVLYDIPWIYEI-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-9h-fluoren-2-yl]phenoxy]ethanol Chemical compound C1=CC(OCCO)=CC=C1C1=CC=C2C3=CC=CC=C3CC2=C1C1=CC=C(OCCO)C=C1 WYLVLYDIPWIYEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002934 lysing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000005487 naphthalate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Eyeglasses (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 眼鏡用レンズ材料やコンタクトレンズ材料と
して好適で、従来より屈折率が高いポリウレタンを提供
する。 【解決手段】 下記式で示すポリカーボネート骨格を有
するジオールと、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）フェニル）フルオレンと、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）とを、ジメチル
アセトアミド中で反応させて合成したポリウレタン。 【化１】
して好適で、従来より屈折率が高いポリウレタンを提供
する。 【解決手段】 下記式で示すポリカーボネート骨格を有
するジオールと、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）フェニル）フルオレンと、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）とを、ジメチル
アセトアミド中で反応させて合成したポリウレタン。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、例えば眼鏡用レ
ンズ材料やコンタクトレンズ材料として好適なポリウレ
タン（ポリウレタンユリア、ポリチオウレタン、ポリチ
オウレタンユリアを含む）、これを用いた眼鏡レンズ材
料、コンタクトレンズ材料、眼鏡レンズ、コンタクトレ
ンズおよび、該ポリウレタンの製造方法に関する。
ンズ材料やコンタクトレンズ材料として好適なポリウレ
タン（ポリウレタンユリア、ポリチオウレタン、ポリチ
オウレタンユリアを含む）、これを用いた眼鏡レンズ材
料、コンタクトレンズ材料、眼鏡レンズ、コンタクトレ
ンズおよび、該ポリウレタンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】眼鏡用レンズ材料やコンタクトレンズ材
料として、各種の樹脂が使用されている。これらの材料
には、屈折率が高いこと、複屈折率が小さいこと、透明
性に優れること、適当な機械的強度を有すること等が求
められる。さらに眼鏡用レンズ材料には、硬度が高いこ
とが求められ、コンタクトレンズ材料には、柔軟性が高
いこと、酸素透過性が高いこと等が求められる。
料として、各種の樹脂が使用されている。これらの材料
には、屈折率が高いこと、複屈折率が小さいこと、透明
性に優れること、適当な機械的強度を有すること等が求
められる。さらに眼鏡用レンズ材料には、硬度が高いこ
とが求められ、コンタクトレンズ材料には、柔軟性が高
いこと、酸素透過性が高いこと等が求められる。
【０００３】上記のような要求を満たす樹脂として、ジ
イソシアナートおよびジオールを原料として合成された
ポリウレタンがある。そして、このようなポリウレタン
の一例として、各種の有機ジイソシアナートと、フルオ
ロレン骨格を有するジオールとを重付加反応させて合成
されたポリウレタンがある（例えば特開平８−３２６０
号公報）。
イソシアナートおよびジオールを原料として合成された
ポリウレタンがある。そして、このようなポリウレタン
の一例として、各種の有機ジイソシアナートと、フルオ
ロレン骨格を有するジオールとを重付加反応させて合成
されたポリウレタンがある（例えば特開平８−３２６０
号公報）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ポリウレタンは屈折率が１．５程度のものであった。こ
の発明の目的は、透明性、機械的強度、酸素透過性、複
屈折率等は少なくとも従来と同様の特性を示し、屈折率
が従来より高いポリウレタンを提供することにある。ま
た、このようなポリウレタンからなる眼鏡用レンズ材
料、コンタクトレンズ材料、眼鏡用レンズ、コンタクト
レンズと、このようなポリウレタンの製造方法とを提供
することにある。
ポリウレタンは屈折率が１．５程度のものであった。こ
の発明の目的は、透明性、機械的強度、酸素透過性、複
屈折率等は少なくとも従来と同様の特性を示し、屈折率
が従来より高いポリウレタンを提供することにある。ま
た、このようなポリウレタンからなる眼鏡用レンズ材
料、コンタクトレンズ材料、眼鏡用レンズ、コンタクト
レンズと、このようなポリウレタンの製造方法とを提供
することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで、上記目的の達成
を図るため、この出願に係る発明者は、種々の検討をし
た。その結果、ジイソシアナート（有機ジイソシアナー
ト）と反応（ウレタン重合）させるジオールとして、
：フルオレン骨格を有する特定のジオール、または、
：フルオレン骨格を有する該特定のジオールおよびカ
ーボネート骨格或いはポリエステル骨格（カーボネート
残基又はポリエステル残基）を有する高分子ジオール、
または、：フルオレン骨格を有する該特定のジオー
ル、カーボネート骨格或いはポリエステル骨格（カーボ
ネート残基又はポリエステル残基）を有する高分子ジオ
ールおよびリン酸系ジオールを使用して合成させたポリ
ウレタンそれぞれが、上記の目的を達成できることを見
出し、本発明を完成した。
を図るため、この出願に係る発明者は、種々の検討をし
た。その結果、ジイソシアナート（有機ジイソシアナー
ト）と反応（ウレタン重合）させるジオールとして、
：フルオレン骨格を有する特定のジオール、または、
：フルオレン骨格を有する該特定のジオールおよびカ
ーボネート骨格或いはポリエステル骨格（カーボネート
残基又はポリエステル残基）を有する高分子ジオール、
または、：フルオレン骨格を有する該特定のジオー
ル、カーボネート骨格或いはポリエステル骨格（カーボ
ネート残基又はポリエステル残基）を有する高分子ジオ
ールおよびリン酸系ジオールを使用して合成させたポリ
ウレタンそれぞれが、上記の目的を達成できることを見
出し、本発明を完成した。
【０００６】従って、本発明は、下記式（１）で示され
るジオール又はジチオール（ＢＰＡＦともいう。）とジ
イソシアナートとを反応させることにより得られるポリ
ウレタンである。
るジオール又はジチオール（ＢＰＡＦともいう。）とジ
イソシアナートとを反応させることにより得られるポリ
ウレタンである。
【０００７】また、本発明は、下記式（１）で示される
ジオール又はジチオール（ＢＰＡＦともいう。）と、下
記式（２）で示される高分子ジオールと、ジイソシアナ
ートとを反応させることにより得られるポリウレタンで
ある。この場合は、ジオールとして（１）式で示される
ジオールのみを用いる場合より、硬度の高いポリウレタ
ンが得られる等の利点が得られる。
ジオール又はジチオール（ＢＰＡＦともいう。）と、下
記式（２）で示される高分子ジオールと、ジイソシアナ
ートとを反応させることにより得られるポリウレタンで
ある。この場合は、ジオールとして（１）式で示される
ジオールのみを用いる場合より、硬度の高いポリウレタ
ンが得られる等の利点が得られる。
【０００８】また、本発明は、下記式（１）で示される
ジオール又はジチオール（ＢＰＡＦともいう。）と、下
記式（２）で示される高分子ジオールと、下記式（９）
で示されるジオールとを反応させることにより得られる
ポリウレタンである。（９）式で示されるジオールを用
いると、そうしない場合に比べ、生体適合性が向上す
る。そのため、コンタクトレンズ材料としてより好まし
い。
ジオール又はジチオール（ＢＰＡＦともいう。）と、下
記式（２）で示される高分子ジオールと、下記式（９）
で示されるジオールとを反応させることにより得られる
ポリウレタンである。（９）式で示されるジオールを用
いると、そうしない場合に比べ、生体適合性が向上す
る。そのため、コンタクトレンズ材料としてより好まし
い。
【０００９】また、本発明は、上記のいずれかのポリウ
レタンからなる眼鏡用レンズ材料、コンタクトレンズ材
料、眼鏡用またはコンタクトレンズ用レンズである。
レタンからなる眼鏡用レンズ材料、コンタクトレンズ材
料、眼鏡用またはコンタクトレンズ用レンズである。
【００１０】
【化１４】
【００１１】ただし、式（１）中のＲ1 、Ｒ2 各々は、
水素原子、メチル基又はフェニル基であり、互いが同じ
でも異なっても良い。また、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 各
々は、水素原子又はハロゲン原子であり、互いが同じで
も一部異なっても全部異なっても良い。また、Ｘは、酸
素原子又はイオウ原子である。また、式（２）中のＸ
は、ポリカーボネート骨格、ポリエステル骨格又はポリ
ブタジエン骨格である。また、式（９）中のｎは１〜２
０である。
水素原子、メチル基又はフェニル基であり、互いが同じ
でも異なっても良い。また、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 各
々は、水素原子又はハロゲン原子であり、互いが同じで
も一部異なっても全部異なっても良い。また、Ｘは、酸
素原子又はイオウ原子である。また、式（２）中のＸ
は、ポリカーボネート骨格、ポリエステル骨格又はポリ
ブタジエン骨格である。また、式（９）中のｎは１〜２
０である。
【００１２】本発明を実施するに当たり、上記の３種の
ジオールを用いる場合は、これらジオールの合計量に対
するＢＰＡＦの比率が５モル％以上、好ましくは３０モ
ル％以上、９０モル％以下、好ましくは８０モル％以
下、ＰＢＤの比率が５モル％以上、好ましくは１０モル
％以上、９０モル％以下、好ましくは５０モル％以下、
ＢＥＳＰの比率が５モル％以上、好ましくは１０モル％
以上、９０モル％以下、好ましくは４０モル％以下とす
るのが好ましい。眼鏡用やコンタクトレンズ用材料とし
て好適なポリウレタンが得られる。
ジオールを用いる場合は、これらジオールの合計量に対
するＢＰＡＦの比率が５モル％以上、好ましくは３０モ
ル％以上、９０モル％以下、好ましくは８０モル％以
下、ＰＢＤの比率が５モル％以上、好ましくは１０モル
％以上、９０モル％以下、好ましくは５０モル％以下、
ＢＥＳＰの比率が５モル％以上、好ましくは１０モル％
以上、９０モル％以下、好ましくは４０モル％以下とす
るのが好ましい。眼鏡用やコンタクトレンズ用材料とし
て好適なポリウレタンが得られる。
【００１３】本発明の１つの好適例は、下記式（１０）
で示される繰り返し単位（ＢＰＡＦユニットともい
う。）および下記式（１１）で示される繰り返し単位
（ＰＢＤユニットともいう。）を有するポリウレタン並
びに該ポリウレタンからなる眼鏡用レンズ材料、コンタ
クトレンズ材料、眼鏡用またはコンタクトレンズ用レン
ズである。
で示される繰り返し単位（ＢＰＡＦユニットともい
う。）および下記式（１１）で示される繰り返し単位
（ＰＢＤユニットともいう。）を有するポリウレタン並
びに該ポリウレタンからなる眼鏡用レンズ材料、コンタ
クトレンズ材料、眼鏡用またはコンタクトレンズ用レン
ズである。
【００１４】本発明の別の１つの好適例は、下記式（１
０）で示される繰り返し単位（ＢＰＡＦユニットともい
う。）、下記式（１１）で示される繰り返し単位（ＰＢ
Ｄユニットともいう。）および下記式（１２）で示され
る繰り返し単位（ＢＥＳＰユニットともいう）を有する
ポリウレタン並びに該ポリウレタンからなる眼鏡用レン
ズ材料、コンタクトレンズ材料、眼鏡用またはコンタク
トレンズ用レンズである。
０）で示される繰り返し単位（ＢＰＡＦユニットともい
う。）、下記式（１１）で示される繰り返し単位（ＰＢ
Ｄユニットともいう。）および下記式（１２）で示され
る繰り返し単位（ＢＥＳＰユニットともいう）を有する
ポリウレタン並びに該ポリウレタンからなる眼鏡用レン
ズ材料、コンタクトレンズ材料、眼鏡用またはコンタク
トレンズ用レンズである。
【００１５】
【化１５】
【００１６】ただし、式（１０）中のＲ1 、Ｒ2 各々
は、水素原子、メチル基又はフェニル基であり、互いが
同じでも異なっても良い。また、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ
6 各々は、水素原子又はハロゲン原子であり、互いが同
じでも一部異なっても全部異なっても良い。また、Ｙ
は、酸素原子又はイオウ原子である。また、Ｘはジイソ
シナートの残基であるアリール基又はアルキレン基であ
る。また、式（１１）式中のＸは、ジイソシナートの残
基であるアリール基又はアルキレン基である。また、式
（１２）中のＸは、ジイソシナートの残基であるアリー
ル基又はアルキレン基であり、Ｚは炭素数１〜２０のア
ルキレン基である。
は、水素原子、メチル基又はフェニル基であり、互いが
同じでも異なっても良い。また、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ
6 各々は、水素原子又はハロゲン原子であり、互いが同
じでも一部異なっても全部異なっても良い。また、Ｙ
は、酸素原子又はイオウ原子である。また、Ｘはジイソ
シナートの残基であるアリール基又はアルキレン基であ
る。また、式（１１）式中のＸは、ジイソシナートの残
基であるアリール基又はアルキレン基である。また、式
（１２）中のＸは、ジイソシナートの残基であるアリー
ル基又はアルキレン基であり、Ｚは炭素数１〜２０のア
ルキレン基である。
【００１７】ＢＰＡＦユニット、ＰＢＤユニットおよび
ＢＥＳＰユニットを有する構成の場合、これらユニット
の合計量に対する、ＢＰＡＦユニットの比率が５モル％
以上、好ましくは３０モル％以上、９０モル％以下、好
ましくは８０モル％以下、ＰＢＤユニットの比率が５モ
ル％以上、好ましくは１０モル％以上、９０モル％以
下、好ましくは５０モル％以下、ＢＥＳＰユニットの比
率が５モル％以上、好ましくは１０モル％以上、９０モ
ル％以下、好ましくは４０モル％以下とするのが好まし
い。眼鏡用やコンタクトレンズ用材料として好適なポリ
ウレタンが得られるからである。
ＢＥＳＰユニットを有する構成の場合、これらユニット
の合計量に対する、ＢＰＡＦユニットの比率が５モル％
以上、好ましくは３０モル％以上、９０モル％以下、好
ましくは８０モル％以下、ＰＢＤユニットの比率が５モ
ル％以上、好ましくは１０モル％以上、９０モル％以
下、好ましくは５０モル％以下、ＢＥＳＰユニットの比
率が５モル％以上、好ましくは１０モル％以上、９０モ
ル％以下、好ましくは４０モル％以下とするのが好まし
い。眼鏡用やコンタクトレンズ用材料として好適なポリ
ウレタンが得られるからである。
【００１８】また、これらＢＰＡＦユニット、ＰＢＤユ
ニットおよびＢＥＳＰユニットを有する構成の場合、こ
れらユニットの合計量に対する、ＢＰＡＦユニットの比
率が５モル％以上、好ましくは２０モル％以上、更に好
ましくは３０モル％以上、特に好ましくは４０モル％以
上、９０モル％以下、好ましくは８０モル％以下、更に
好ましくは７０モル％以下であり、ＰＢＤユニットの比
率が５モル％以上、好ましくは１０モル％以上、更に好
ましくは１５モル％以上、９０モル％以下、好ましくは
７０モル％以下、更に好ましくは５０モル％以下であ
り、ＢＥＳＰユニットの比率が５モル％以上、好ましく
は１０モル％以上、更に好ましくは１５モル％以上、９
０モル％以下、好ましくは７０モル％以下、更に好まし
くは５０モル％以下、特に好ましくは４０モル％以下と
するのが好ましい。眼鏡用やコンタクトレンズ用材料と
して好適なポリウレタンが得られるからである。
ニットおよびＢＥＳＰユニットを有する構成の場合、こ
れらユニットの合計量に対する、ＢＰＡＦユニットの比
率が５モル％以上、好ましくは２０モル％以上、更に好
ましくは３０モル％以上、特に好ましくは４０モル％以
上、９０モル％以下、好ましくは８０モル％以下、更に
好ましくは７０モル％以下であり、ＰＢＤユニットの比
率が５モル％以上、好ましくは１０モル％以上、更に好
ましくは１５モル％以上、９０モル％以下、好ましくは
７０モル％以下、更に好ましくは５０モル％以下であ
り、ＢＥＳＰユニットの比率が５モル％以上、好ましく
は１０モル％以上、更に好ましくは１５モル％以上、９
０モル％以下、好ましくは７０モル％以下、更に好まし
くは５０モル％以下、特に好ましくは４０モル％以下と
するのが好ましい。眼鏡用やコンタクトレンズ用材料と
して好適なポリウレタンが得られるからである。
【００１９】また、本発明のポリウレタンの重量平均分
子量は１００００以上、好ましくは２００００以上、３
０００００以下、好ましくは１０００００以下とするの
が好適である。眼鏡用や、コンタクトレンズ用材料とし
て好適なポリウレタンが得られるからである。
子量は１００００以上、好ましくは２００００以上、３
０００００以下、好ましくは１０００００以下とするの
が好適である。眼鏡用や、コンタクトレンズ用材料とし
て好適なポリウレタンが得られるからである。
【００２０】
【発明の実施の形態】以下、この出願の各発明の実施の
形態について説明する。本発明のポリウレタンは、ＢＰ
ＡＦとジイソシアナート、または、ＢＰＡＦおよびＰＢ
Ｄとジイソシアナート、または、ＢＰＡＦ、ＰＢＤおよ
びＢＥＳＰとジイソシアナートとを反応（ウレタン重
合）させることにより製造することができる。
形態について説明する。本発明のポリウレタンは、ＢＰ
ＡＦとジイソシアナート、または、ＢＰＡＦおよびＰＢ
Ｄとジイソシアナート、または、ＢＰＡＦ、ＰＢＤおよ
びＢＥＳＰとジイソシアナートとを反応（ウレタン重
合）させることにより製造することができる。
【００２１】具体的には、等モル程度の上記ジオールと
ジイソシアナートとを反応させることにより、本発明の
ポリウレタンを効率良く製造することができる。
ジイソシアナートとを反応させることにより、本発明の
ポリウレタンを効率良く製造することができる。
【００２２】例えば、ＢＰＡＦおよびＰＢＤと有機ジイ
ソシアナートとを反応させることにより、両末端にイソ
シアナート基を有するＢＰＡＦ−ＰＢＤプレポリマーを
製造できる。そして、該ＢＰＡＦ−ＰＢＤプレポリマー
とＢＥＳＰとを反応させることにより、本発明の１形態
のポリウレタンを効率よく製造することができる。
ソシアナートとを反応させることにより、両末端にイソ
シアナート基を有するＢＰＡＦ−ＰＢＤプレポリマーを
製造できる。そして、該ＢＰＡＦ−ＰＢＤプレポリマー
とＢＥＳＰとを反応させることにより、本発明の１形態
のポリウレタンを効率よく製造することができる。
【００２３】ＢＰＡＦおよびＰＢＤと有機ジイソシアナ
ートとは、溶媒の存在下又は不存在下で、必要に応じて
攪拌しながら、温度５０℃以上、好ましくは６０℃以
上、更に好ましくは７０℃以上、通常は２００℃以下、
好ましくは１５０℃以下にて、２時間以上、好ましくは
４時間以上、更に好ましくは１２時間以上、通常は４８
時間以下、好ましくは３６時間以下、更に好ましくは２
８時間以下加熱することにより、ウレタン重合させるこ
とができる。
ートとは、溶媒の存在下又は不存在下で、必要に応じて
攪拌しながら、温度５０℃以上、好ましくは６０℃以
上、更に好ましくは７０℃以上、通常は２００℃以下、
好ましくは１５０℃以下にて、２時間以上、好ましくは
４時間以上、更に好ましくは１２時間以上、通常は４８
時間以下、好ましくは３６時間以下、更に好ましくは２
８時間以下加熱することにより、ウレタン重合させるこ
とができる。
【００２４】ＢＰＡＦ−ＰＢＤプレポリマーとＢＥＳＰ
とは、溶媒の存在下又は不存在下で、必要に応じて攪拌
しながら、温度６０℃以上、好ましくは７０℃以上、更
に好ましくは９０℃以上、２００℃以下、好ましくは１
５０℃以下、更に好ましくは１１０℃以下にて、１時間
以上、好ましくは２時間以上、更に好ましくは３時間以
上、２４時間以下、好ましくは１２時間以下加熱するこ
とにより、ウレタン重合させることができる。
とは、溶媒の存在下又は不存在下で、必要に応じて攪拌
しながら、温度６０℃以上、好ましくは７０℃以上、更
に好ましくは９０℃以上、２００℃以下、好ましくは１
５０℃以下、更に好ましくは１１０℃以下にて、１時間
以上、好ましくは２時間以上、更に好ましくは３時間以
上、２４時間以下、好ましくは１２時間以下加熱するこ
とにより、ウレタン重合させることができる。
【００２５】溶媒としては、特に限定されるものではな
いが、例えば、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、
ｏ−ジクロロベンゼン、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、またはジメ
チルスルホキシド等を使用することができる。
いが、例えば、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、
ｏ−ジクロロベンゼン、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、またはジメ
チルスルホキシド等を使用することができる。
【００２６】また、ジイソシアナートとしては、特に限
定されるものではないが、式、ＯＣＮ−Ｇ−ＮＣＯで表
されるジイソシアナートを使用することができる。この
式中のＧは、有機基であり、例えば、脂肪族炭化水素残
基（例えばアルキレン基）、脂環式炭化水素残基（例え
ばシクロアルキレン基）又は芳香族炭化水素残基を示
す。
定されるものではないが、式、ＯＣＮ−Ｇ−ＮＣＯで表
されるジイソシアナートを使用することができる。この
式中のＧは、有機基であり、例えば、脂肪族炭化水素残
基（例えばアルキレン基）、脂環式炭化水素残基（例え
ばシクロアルキレン基）又は芳香族炭化水素残基を示
す。
【００２７】このジイソシナナートの具体例としては、
ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイ
ソシアナート、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアナート等の直鎖又は分岐脂肪族ジ
イソシアナート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアナート（水素化ＭＤ）、イソホロンジイソシア
ナート等の脂肪族ジイソシアナート、トリレンジイソシ
アナート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナー
ト（ＭＤＩ）、３，３’−メチレンジトリレン−４，
４’−ジイソシアナート（ＴＯＤＩ）、ナフタレンジイ
ソシアナート、キシリレンジイソシアナート等の芳香族
ジイソシアナート等を使用することができる。
ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイ
ソシアナート、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアナート等の直鎖又は分岐脂肪族ジ
イソシアナート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアナート（水素化ＭＤ）、イソホロンジイソシア
ナート等の脂肪族ジイソシアナート、トリレンジイソシ
アナート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナー
ト（ＭＤＩ）、３，３’−メチレンジトリレン−４，
４’−ジイソシアナート（ＴＯＤＩ）、ナフタレンジイ
ソシアナート、キシリレンジイソシアナート等の芳香族
ジイソシアナート等を使用することができる。
【００２８】また、ジイソシアナートとして、式、ＯＣ
Ｎ−Ｒ−ＮＣＯで表されるジイソシアナートを使用する
ことも出来る。特にこのジイソシアナートを使用した場
合、より屈折率の高いポリウレタンを製造することがで
きる。なお、式中のＲは、アルキル基を有することがで
きるジフェニルメタン基又はアルキル基を有することが
できるジシクロヘキシルメタン基を示す。
Ｎ−Ｒ−ＮＣＯで表されるジイソシアナートを使用する
ことも出来る。特にこのジイソシアナートを使用した場
合、より屈折率の高いポリウレタンを製造することがで
きる。なお、式中のＲは、アルキル基を有することがで
きるジフェニルメタン基又はアルキル基を有することが
できるジシクロヘキシルメタン基を示す。
【００２９】また、ＢＰＡＦとしては、これに限られな
いが、例えば、式（１）中のＲ1 、Ｒ2 各々が水素原子
である９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）
フェニル）フルオレン（これをＢＰＥＦともいう。）、
又は、Ｒ1 、Ｒ2 各々がメチル基である９，９−ビス
（４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）フルオ
レン（これをＢＰＰＦともいう。）を使用することがで
きる。ＢＰＡＦは、例えば、フルオレノンとフェノキシ
エタノール又はフェノキシプロパノールとを反応させる
ことにより、製造することができる。フルオレノンとフ
ェノキシエタノール又はフェノキシプロパノールとは、
例えば、硫酸又はチオールを触媒として使用することに
より反応させることができる。
いが、例えば、式（１）中のＲ1 、Ｒ2 各々が水素原子
である９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）
フェニル）フルオレン（これをＢＰＥＦともいう。）、
又は、Ｒ1 、Ｒ2 各々がメチル基である９，９−ビス
（４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）フルオ
レン（これをＢＰＰＦともいう。）を使用することがで
きる。ＢＰＡＦは、例えば、フルオレノンとフェノキシ
エタノール又はフェノキシプロパノールとを反応させる
ことにより、製造することができる。フルオレノンとフ
ェノキシエタノール又はフェノキシプロパノールとは、
例えば、硫酸又はチオールを触媒として使用することに
より反応させることができる。
【００３０】また、ＰＢＤとしては、これに限られない
が、重量平均分子量が５００以上、好ましくは１０００
以上、更に好ましくは２０００以上、１００００以下、
好ましくは５０００以下、更に好ましくは３０００以下
のものを使用することができる。
が、重量平均分子量が５００以上、好ましくは１０００
以上、更に好ましくは２０００以上、１００００以下、
好ましくは５０００以下、更に好ましくは３０００以下
のものを使用することができる。
【００３１】また、式（９）で示されるＢＥＳＰ中のＹ
で示される炭素数１〜２０のアルキレン基は、直鎖又は
分岐のアルキレン基であることができ、好ましくは、直
鎖のアルキレン基であり、好ましくは炭素数５以上、特
に１０以上、好ましくは１８以下のアルキレン基であ
る。
で示される炭素数１〜２０のアルキレン基は、直鎖又は
分岐のアルキレン基であることができ、好ましくは、直
鎖のアルキレン基であり、好ましくは炭素数５以上、特
に１０以上、好ましくは１８以下のアルキレン基であ
る。
【００３２】
【実施例】以下、本発明をいくつかの実施例により説明
する。なお、以下の実施例で用いる薬品、その使用量、
処理の際の温度、時間等の数値的条件は、この発明の範
囲内の一例にすぎない。したがって、この発明は以下の
実施例に何ら限定されるものではなく、多くの変更又は
変形を行うことができる。
する。なお、以下の実施例で用いる薬品、その使用量、
処理の際の温度、時間等の数値的条件は、この発明の範
囲内の一例にすぎない。したがって、この発明は以下の
実施例に何ら限定されるものではなく、多くの変更又は
変形を行うことができる。
【００３３】１．実施例１ ＜ポリウレタンの合成＞重量平均分子量が３５００であ
る上記の化学式（３）で示すポリカーボネート骨格を有
するジオール２ｇと、上記の化学式（１）で示されるジ
オールの１種である９，９−ビス（４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル）フルオレン（ＢＰＥＦ）１．３
２ｇと、溶媒としてのジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
Ｃ）３０ｍｌとを、四つ口フラスコに用意した。
る上記の化学式（３）で示すポリカーボネート骨格を有
するジオール２ｇと、上記の化学式（１）で示されるジ
オールの１種である９，９−ビス（４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル）フルオレン（ＢＰＥＦ）１．３
２ｇと、溶媒としてのジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
Ｃ）３０ｍｌとを、四つ口フラスコに用意した。
【００３４】ジイソシアナートの１種である４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）１．２５
ｇをＤＭＡＣに溶かしたものを、上記四つ口フラスコに
加え、そして、１１０〜１２０℃で窒素気流下で２４時
間反応させ、さらに、１１５〜１２５℃で窒素気流下で
３時間反応させた。この反応の後、試料をエバポレータ
で濃縮し、さらにメタノール沈殿を行い、白色固体を得
た。この白色固体の量は４．７３ｇであり、収率は９３
％であった。
ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）１．２５
ｇをＤＭＡＣに溶かしたものを、上記四つ口フラスコに
加え、そして、１１０〜１２０℃で窒素気流下で２４時
間反応させ、さらに、１１５〜１２５℃で窒素気流下で
３時間反応させた。この反応の後、試料をエバポレータ
で濃縮し、さらにメタノール沈殿を行い、白色固体を得
た。この白色固体の量は４．７３ｇであり、収率は９３
％であった。
【００３５】得られた白色固体の元素分析を行った結果
を以下に示す。
を以下に示す。
【００３６】 実測値：Ｃ；６５．７０ Ｈ；５．６４ Ｎ；２．８４ 計算値：Ｃ；６５．４１ Ｈ；５．８７ Ｎ；３．０１ また、この白色固体のＩＲスペクトルを測定した。その
結果、波数１７２０ｃｍー1にウレタンに帰属する吸収
が、また、波数１７４０ｃｍー1にカーボネートに帰属す
る吸収がそれぞれ確認された。
結果、波数１７２０ｃｍー1にウレタンに帰属する吸収
が、また、波数１７４０ｃｍー1にカーボネートに帰属す
る吸収がそれぞれ確認された。
【００３７】また、この白色固体のガラス転移点は９
０．２℃であった。
０．２℃であった。
【００３８】また、この白色固体の重量平均分子量は、
８×１０4 であり、また、分子量分布の分散度は１．５
０であった。
８×１０4 であり、また、分子量分布の分散度は１．５
０であった。
【００３９】＜フィルムの作製＞上記の合成で得られた
白色固体を１０％（ｗ／ｖ）になるように溶媒に加えて
溶かす。予め６０〜７０℃のオーブン中にガラスプレー
トを入れておき、このプレート上に上記溶液を展開す
る。このプレートを６０〜７０℃の温度下に一晩おくこ
とで、上記白色固体のフィルムを作製した。
白色固体を１０％（ｗ／ｖ）になるように溶媒に加えて
溶かす。予め６０〜７０℃のオーブン中にガラスプレー
トを入れておき、このプレート上に上記溶液を展開す
る。このプレートを６０〜７０℃の温度下に一晩おくこ
とで、上記白色固体のフィルムを作製した。
【００４０】このフィルムについて屈折率を測定した。
屈折率は１．７９０（ｚ：１．７８８、ｘ：１．７８
０、ｙ：１．７７９）であった。この発明のポリウレタ
ンは、複屈折性が小さく、かつ、従来のものに比べて高
い屈折率を示すことが理解できる。
屈折率は１．７９０（ｚ：１．７８８、ｘ：１．７８
０、ｙ：１．７７９）であった。この発明のポリウレタ
ンは、複屈折性が小さく、かつ、従来のものに比べて高
い屈折率を示すことが理解できる。
【００４１】なお、ガラス転移温度は、ＴＧ／ＤＴＡお
よびＤＳＣにより測定した。ＴＧ／ＤＴＡには、装置と
してセイコー電子工業製ＴＧ／ＤＴＡ３２０Ｕを使用
し、測定温度範囲は室温〜５００℃（炉温）とし、昇温
速度は１０℃／ｍｉｎとし、雰囲気は流速２００ｍｌ／
分の窒素雰囲気とした。ＤＳＣには、セイコー電子工業
製ＤＳＣ２２０を使用し、測定温度範囲は室温〜２５０
℃とし、昇温速度は１０℃／分とし、雰囲気は流速２０
ｍｌ／分の窒素雰囲気とした。
よびＤＳＣにより測定した。ＴＧ／ＤＴＡには、装置と
してセイコー電子工業製ＴＧ／ＤＴＡ３２０Ｕを使用
し、測定温度範囲は室温〜５００℃（炉温）とし、昇温
速度は１０℃／ｍｉｎとし、雰囲気は流速２００ｍｌ／
分の窒素雰囲気とした。ＤＳＣには、セイコー電子工業
製ＤＳＣ２２０を使用し、測定温度範囲は室温〜２５０
℃とし、昇温速度は１０℃／分とし、雰囲気は流速２０
ｍｌ／分の窒素雰囲気とした。
【００４２】重量平均分子量および分子量分布の分散度
を算出するための数平均分子量は、ＧＰＣにより測定し
た。ＧＰＣでは、分析試料として、ポリウレタンを０．
１％テトラヒドロフラン溶液に調整した後、これをメン
ブレンフィルタ（０．４５μｍ）で濾過したものを使用
した。装置として東ソー株式会社製ＨＬＣ−８１２０Ｇ
ＰＣ型、ＵＶ−８０２０型、ＳＣ−８０２０型を使用
し、カラムにはＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ×２本（７．
８φ×３００ｍｍ）を使用し、溶解液にはテトラヒドロ
フラン（試薬特級）を使用し、検出器には示差屈折計、
紫外線可視検出器（２５４ｎｍ）を使用し、測定温度は
４０℃とし、測定流量は１．００ｍｌ／分とし、分子量
標準には東ソー株式会社製ポリスチレンを使用し、注入
量は１００μｌとした。
を算出するための数平均分子量は、ＧＰＣにより測定し
た。ＧＰＣでは、分析試料として、ポリウレタンを０．
１％テトラヒドロフラン溶液に調整した後、これをメン
ブレンフィルタ（０．４５μｍ）で濾過したものを使用
した。装置として東ソー株式会社製ＨＬＣ−８１２０Ｇ
ＰＣ型、ＵＶ−８０２０型、ＳＣ−８０２０型を使用
し、カラムにはＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ×２本（７．
８φ×３００ｍｍ）を使用し、溶解液にはテトラヒドロ
フラン（試薬特級）を使用し、検出器には示差屈折計、
紫外線可視検出器（２５４ｎｍ）を使用し、測定温度は
４０℃とし、測定流量は１．００ｍｌ／分とし、分子量
標準には東ソー株式会社製ポリスチレンを使用し、注入
量は１００μｌとした。
【００４３】屈折率の測定には、装置として（株）アタ
ゴ製アッペ屈折計４Ｔを使用し、測定波長を５８９．３
ｎｍ（ナトリウムＤ線）を使用し、溶解液にはジョード
メタンを使用した。
ゴ製アッペ屈折計４Ｔを使用し、測定波長を５８９．３
ｎｍ（ナトリウムＤ線）を使用し、溶解液にはジョード
メタンを使用した。
【００４４】なお、以下の実施例２，３各々でのガラス
転移温度、重量平均分子量、分子量分布の分散度および
屈折率の測定も、この実施例１での条件と同様な条件で
行った。
転移温度、重量平均分子量、分子量分布の分散度および
屈折率の測定も、この実施例１での条件と同様な条件で
行った。
【００４５】２．実施例２ ＜ポリウレタンの合成＞重量平均分子量が３５００であ
る上記の化学式（３）で示すポリカーボネート骨格を有
するジオール２ｇと、上記の化学式（１）で示されるジ
オールの１種である９，９−ビス（（３，５−ジブロ
モ）４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオ
レン１．３２ｇと、溶媒としてのＤＭＡＣ３０ｍｌと
を、四つ口フラスコに用意した。
る上記の化学式（３）で示すポリカーボネート骨格を有
するジオール２ｇと、上記の化学式（１）で示されるジ
オールの１種である９，９−ビス（（３，５−ジブロ
モ）４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオ
レン１．３２ｇと、溶媒としてのＤＭＡＣ３０ｍｌと
を、四つ口フラスコに用意した。
【００４６】ジイソシアナートの１種であるＭＤＩ１．
２５ｇをＤＭＡＣに溶かしたものを、上記四つ口フラス
コに加え、そして、１１０〜１２０℃で窒素気流下で２
４時間反応させ、さらに、１１５〜１２５℃で窒素気流
下で３時間反応させた。この反応の後、試料をエバポレ
ータで濃縮し、さらにメタノール沈殿を行い、白色固体
を得た。この白色固体の量は４．７３ｇであり、収率は
９３％であった。
２５ｇをＤＭＡＣに溶かしたものを、上記四つ口フラス
コに加え、そして、１１０〜１２０℃で窒素気流下で２
４時間反応させ、さらに、１１５〜１２５℃で窒素気流
下で３時間反応させた。この反応の後、試料をエバポレ
ータで濃縮し、さらにメタノール沈殿を行い、白色固体
を得た。この白色固体の量は４．７３ｇであり、収率は
９３％であった。
【００４７】得られた白色固体の元素分析を行った結果
を以下に示す。
を以下に示す。
【００４８】 実測値：Ｃ；５３．３０ Ｈ；５．１６ Ｎ；２．４５ Ｂｒ；１７．０５ 計算値：Ｃ；５３．５１ Ｈ；５．０３ Ｎ；２．６３ Ｂｒ；１５．９８ また、この白色固体のＩＲスペクトルを測定した。その
結果、波数１７２０ｃｍー1にウレタンに帰属する吸収
が、また、波数１７４０ｃｍー1にカーボネートに帰属す
る吸収が、また、波数６４０ｃｍー1付近にＣ−Ｂｒ結合
に帰属する吸収がそれぞれ確認された。
結果、波数１７２０ｃｍー1にウレタンに帰属する吸収
が、また、波数１７４０ｃｍー1にカーボネートに帰属す
る吸収が、また、波数６４０ｃｍー1付近にＣ−Ｂｒ結合
に帰属する吸収がそれぞれ確認された。
【００４９】また、この白色固体のガラス転移点は７
５．３℃であった。
５．３℃であった。
【００５０】また、この白色固体の重量平均分子量は、
８．１×１０4 であり、また、分子量分布の分散度は
１．５２であった。
８．１×１０4 であり、また、分子量分布の分散度は
１．５２であった。
【００５１】＜フィルムの作製＞上記の合成で得られた
白色固体を１０％（ｗ／ｖ）になるように溶媒に加えて
溶かす。予め６０〜７０℃のオーブン中にガラスプレー
トを入れておき、このプレート上に上記溶液を展開す
る。このプレートを６０〜７０℃の温度下に一晩おくこ
とで、上記白色固体のフィルムを作製した。
白色固体を１０％（ｗ／ｖ）になるように溶媒に加えて
溶かす。予め６０〜７０℃のオーブン中にガラスプレー
トを入れておき、このプレート上に上記溶液を展開す
る。このプレートを６０〜７０℃の温度下に一晩おくこ
とで、上記白色固体のフィルムを作製した。
【００５２】このフィルムについて屈折率を測定した。
屈折率は１．７９３（ｚ：１．７９１、ｘ：１．７８
９、ｙ：１．７９５）であった。この発明のポリウレタ
ンは、複屈折性が小さく、かつ、従来のものに比べて高
い屈折率を示すことが理解できる。
屈折率は１．７９３（ｚ：１．７９１、ｘ：１．７８
９、ｙ：１．７９５）であった。この発明のポリウレタ
ンは、複屈折性が小さく、かつ、従来のものに比べて高
い屈折率を示すことが理解できる。
【００５３】３．実施例３ ＜ポリウレタンの合成＞重量平均分子量が３５００であ
る上記の化学式（３）で示すポリカーボネート骨格を有
するジオール２ｇと、上記の化学式（１）で示されるジ
オールの１種である９，９−ビス（４−（２−ヒドロチ
オキシエトキシ）フェニル）フルオレン１．３２ｇと、
溶媒としてのＤＭＡＣ３０ｍｌとを、四つ口フラスコに
用意した。
る上記の化学式（３）で示すポリカーボネート骨格を有
するジオール２ｇと、上記の化学式（１）で示されるジ
オールの１種である９，９−ビス（４−（２−ヒドロチ
オキシエトキシ）フェニル）フルオレン１．３２ｇと、
溶媒としてのＤＭＡＣ３０ｍｌとを、四つ口フラスコに
用意した。
【００５４】ジイソシアナートの１種であるＭＤＩ１．
２５ｇをＤＭＡＣに溶かしたものを、上記四つ口フラス
コに加え、そして、１１０〜１２０℃で窒素気流下で２
４時間反応させ、さらに、１１５〜１２５℃で窒素気流
下で３時間反応させた。この反応の後、試料をエバポレ
ータで濃縮し、さらにメタノール沈殿を行い、白色固体
を得た。この白色固体の量は４．７３ｇであり、収率は
９３％であった。
２５ｇをＤＭＡＣに溶かしたものを、上記四つ口フラス
コに加え、そして、１１０〜１２０℃で窒素気流下で２
４時間反応させ、さらに、１１５〜１２５℃で窒素気流
下で３時間反応させた。この反応の後、試料をエバポレ
ータで濃縮し、さらにメタノール沈殿を行い、白色固体
を得た。この白色固体の量は４．７３ｇであり、収率は
９３％であった。
【００５５】得られた白色固体の元素分析を行った結果
を以下に示す。
を以下に示す。
【００５６】 実測値：Ｃ；６１．２７ Ｈ；５．８７ Ｎ；２．８８ Ｓ；６．６４ 計算値：Ｃ；６０．３８ Ｈ；５．９８ Ｎ；３．１０ Ｓ；６．００ また、この白色固体のＩＲスペクトルを測定した。その
結果、波数１７２０ｃｍー1にウレタンに帰属する吸収
が、また、波数１７４０ｃｍー1にカーボネートに帰属す
る吸収が、また、波数７６０ｃｍー1付近にＣ−Ｓ結合に
帰属する吸収が、波数２５６０ｃｍー1付近にＳ−Ｈ結合
に帰属する吸収がそれぞれ確認された。
結果、波数１７２０ｃｍー1にウレタンに帰属する吸収
が、また、波数１７４０ｃｍー1にカーボネートに帰属す
る吸収が、また、波数７６０ｃｍー1付近にＣ−Ｓ結合に
帰属する吸収が、波数２５６０ｃｍー1付近にＳ−Ｈ結合
に帰属する吸収がそれぞれ確認された。
【００５７】また、この白色固体のガラス転移点は７
８．１℃であった。
８．１℃であった。
【００５８】また、この白色固体の重量平均分子量は、
８．０×１０4 であり、また、分子量分布の分散度は
１．４９であった。
８．０×１０4 であり、また、分子量分布の分散度は
１．４９であった。
【００５９】＜フィルムの作製＞上記の合成で得られた
白色固体を１０％（ｗ／ｖ）になるように溶媒に加えて
溶かす。予め６０〜７０℃のオーブン中にガラスプレー
トを入れておき、このプレート上に上記溶液を展開す
る。このプレートを６０〜７０℃の温度下に一晩おくこ
とで、上記白色固体のフィルムを作製した。
白色固体を１０％（ｗ／ｖ）になるように溶媒に加えて
溶かす。予め６０〜７０℃のオーブン中にガラスプレー
トを入れておき、このプレート上に上記溶液を展開す
る。このプレートを６０〜７０℃の温度下に一晩おくこ
とで、上記白色固体のフィルムを作製した。
【００６０】このフィルムについて屈折率を測定した。
屈折率は１．７９７（ｚ：１．８０１、ｘ：１．８０
０、ｙ：１．７９５）であった。この発明のポリウレタ
ンは、複屈折性が小さく、かつ、従来のものに比べて高
い屈折率を示すことが理解できる。
屈折率は１．７９７（ｚ：１．８０１、ｘ：１．８０
０、ｙ：１．７９５）であった。この発明のポリウレタ
ンは、複屈折性が小さく、かつ、従来のものに比べて高
い屈折率を示すことが理解できる。
【００６１】
【発明の効果】上述した説明から明らかなように、この
出願のポリウレタンは、ジイソシアナートと特定の１又
は複数のジオールとを反応させて合成されたポリウレタ
ンである。そのため、従来に比べて高い屈折率を示すポ
リウレタンが実現される。
出願のポリウレタンは、ジイソシアナートと特定の１又
は複数のジオールとを反応させて合成されたポリウレタ
ンである。そのため、従来に比べて高い屈折率を示すポ
リウレタンが実現される。
【００６２】また、眼鏡用レンズ材料やコンタクトレン
ズ材料に求められる、小さい複屈折性、高い透明性、適
当な機械的強度を、少なくとも従来同様に示す。また、
眼鏡用レンズ材料に求められる高い硬度、コンタクトレ
ンズ材料に求められる高い柔軟性、高い酸素透過性、生
体適合性も得られる。従って、従来より優れた眼鏡用レ
ンズ材料やコンタクトレンズ材料が実現される。
ズ材料に求められる、小さい複屈折性、高い透明性、適
当な機械的強度を、少なくとも従来同様に示す。また、
眼鏡用レンズ材料に求められる高い硬度、コンタクトレ
ンズ材料に求められる高い柔軟性、高い酸素透過性、生
体適合性も得られる。従って、従来より優れた眼鏡用レ
ンズ材料やコンタクトレンズ材料が実現される。
【００６３】また、この出願のポリウレタンの製造方法
によれば、生体適合性を具え、備え従来より優れた眼鏡
用レンズ材料やコンタクトレンズ材料となるポリウレタ
ンを効率良く製造することができる。
によれば、生体適合性を具え、備え従来より優れた眼鏡
用レンズ材料やコンタクトレンズ材料となるポリウレタ
ンを効率良く製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｃ 7/02 Ｇ０２Ｃ 7/02 7/04 7/04
Claims (26)
- 【請求項１】 ジイソシアナートと、下記式（１）で示
されるジオール又はジチオールとを反応させて合成され
たことを特徴とするポリウレタン（ただし、式（１）中
のＲ1 、Ｒ2 各々は、水素原子、メチル基又はフェニル
基であり、互いが同じでも異なっても良い。また、
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 各々は、水素原子又はハロゲン
原子であり、互いが同じでも一部異なっても全部異なっ
ても良い。また、Ｘは、酸素原子又はイオウ原子であ
る。）。 【化１】 - 【請求項２】 ジイソシアナートと、下記式（１）で示
されるジオール又はジチオールと、下記（２）式で示さ
れる高分子ジオールとを反応させて合成されたことを特
徴とするポリウレタン（ただし、式（１）中のＲ1 、Ｒ
2 各々は、水素原子、メチル基又はフェニル基であり、
互いが同じでも異なっても良い。また、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ
5 、Ｒ6 各々は、水素原子又はハロゲン原子であり、互
いが同じでも一部異なっても全部異なっても良い。ま
た、Ｘは、酸素原子又はイオウ原子である。また、
（２）式中のＸは、ポリカーボネート骨格、ポリエステ
ル骨格又はポリブタジエン骨格である。）。 【化２】 - 【請求項３】 請求項１又は２に記載のポリウレタンに
おいて、 前記Ｒ1 〜Ｒ6 各々が、水素原子であることを特徴とす
るポリウレタン。 - 【請求項４】 請求項３に記載のポリウレタンにおい
て、 前記高分子ジオールが、ポリカーボネート骨格を有する
重量平均分子量５００〜９０００の下記式（３）で示さ
れるジオールであることを特徴とするポリウレタン。 【化３】 - 【請求項５】 請求項３に記載のポリウレタンにおい
て、 前記高分子ジオールが、ポリエステル骨格を有する重量
平均分子量１０００〜４０００の下記式（４）で示され
るジオールであることを特徴とするポリウレタン。 【化４】 - 【請求項６】 請求項３に記載のポリウレタンにおい
て、 前記高分子ジオールが、ポリブタジエン骨格を有する重
量平均分子量５００〜３０００の下記式（５）で示され
るジオールであることを特徴とするポリウレタン。 【化５】 - 【請求項７】 請求項３に記載のポリウレタンにおい
て、 前記高分子ジオールが、ポリエステル骨格を有する重量
平均分子量５００〜５０００の下記式（６）で示される
ジオールであることを特徴とするポリウレタン。 【化６】 - 【請求項８】 請求項３に記載のポリウレタンにおい
て、 前記高分子ジオールが、ポリエステル骨格を有する重量
平均分子量５００〜３０００の下記式（７）で示される
ジオールであることを特徴とするポリウレタン。 【化７】 - 【請求項９】 請求項３に記載のポリウレタンにおい
て、 前記高分子ジオールが、ポリエステル骨格を有する重量
平均分子量５００〜５０００の下記式（８）で示される
ジオールであることを特徴とするポリウレタン。 【化８】 - 【請求項１０】 下記式（１０）で示される繰り返し単
位を有することを特徴とするポリウレタン（ただし、式
（１０）中のＲ1 、Ｒ2 各々は、水素原子、メチル基又
はフェニル基であり、互いが同じでも異なっても良い。
また、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 各々は、水素原子又はハ
ロゲン原子であり、互いが同じでも一部異なっても全部
異なっても良い。また、Ｙは、酸素原子又はイオウ原子
である。また、Ｘはジイソシアナートの残基であるアリ
ール基又はアルキレン基である。）。 【化９】 - 【請求項１１】 下記式（１０）で示される繰り返し単
位と、重量平均分子量５００〜４０００の下記式（１
１）で示される繰り返し単位とを有することを特徴とす
るポリウレタン（ただし、式（１０）中のＲ1 、Ｒ2 各
々は、水素原子、メチル基又はフェニル基であり、互い
が同じでも異なっても良い。また、Ｒ3、Ｒ4 、Ｒ5 、
Ｒ6 各々は、水素原子又はハロゲン原子であり、互いが
同じでも一部異なっても全部異なっても良い。また、Ｙ
は、酸素原子又はイオウ原子である。また、Ｘはジイソ
シアナートの残基であるアリール基又はアルキレン基で
ある。（１１）式中のＸはジイソシアナートの残基であ
るアリール基又はアルキレン基である。）。 【化１０】 - 【請求項１２】 請求項１又は３に記載のポリウレタン
において、 前記ジイソシアナートが、式、ＯＣＮ- Ｒ- ＮＣＯで示
されるジイソシアナートであることを特徴とするポリウ
レタン（ただし、該式中のＲは、アルキル基を有するこ
とができるジフェニルメタン基又はアルキル基を有する
ことができるジシクロヘキシルメタン基である。）。 - 【請求項１３】 ジイソシアナートと、下記式（１）で
示されるジオール又はジチオールと、下記式（２）で示
される高分子ジオールと、下記式（９）で示されるジオ
ールとを反応させて合成されたことを特徴とするポリウ
レタン（ただし、式（１）中のＲ1 、Ｒ2 各々は、水素
原子、メチル基又はフェニル基であり、互いが同じでも
異なっても良い。また、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 各々
は、水素原子又はハロゲン原子であり、互いが同じでも
一部異なっても全部異なっても良い。また、Ｘは、酸素
原子又はイオウ原子である。式（２）中のＸは、ポリカ
ーボネート残基、ポリエステル残基又はポリブタジエン
残基である。式（９）中のｎは１〜２０である。）。 【化１１】 - 【請求項１４】 請求項１３に記載のポリウレタンにお
いて、 前記式（１）、（２）、（９）で示される各ジオールの
合計量に対する、式（１）で示されるジオールの比率が
５〜９０モル％、式（２）で示されるジオールの割合が
５〜９０モル％、式（９）で示されるジオールの割合が
５〜９０モル％であることを特徴とするポリウレタン。 - 【請求項１５】 請求項１３に記載のポリウレタンにお
いて、 前記式（１）、（２）、（９）で示される各ジオールの
合計量に対する、式（１）で示されるジオールの比率が
３０〜８０モル％、式（２）で示されるジオールの比率
が１０〜５０モル％、式（９）で示されるジオールの比
率が１０〜４０モル％であることを特徴とするポリウレ
タン - 【請求項１６】 下記式（１０）で示される繰り返し単
位と、重量平均分子量が５００〜４０００の下記式（１
１）で示される繰り返し単位と、下記式（１２）で示さ
れる繰り返し単位とを有することを特徴とするポリウレ
タン（ただし、式（１０）中のＲ1 、Ｒ2 各々は、水素
原子、メチル基又はフェニル基であり、互いが同じでも
異なっても良い。また、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 各々
は、水素原子又はハロゲン原子であり、互いが同じでも
一部異なっても全部異なっても良い。また、Ｙは、酸素
原子又はイオウ原子である。また、Ｘはジイソシナート
の残基であるアリール基又はアルキレン基である。ま
た、式（１１）式中のＸは、ジイソシナートの残基であ
るアリール基又はアルキレン基である。また、式（１
２）中のＸは、ジイソシナートの残基であるアリール基
又はアルキレン基であり、Ｚは炭素数１〜２０のアルキ
レン基である。）。 【化１２】 - 【請求項１７】 請求項１６に記載のポリウレタンにお
いて、 前記式（１０）で示される繰り返し単位と、前記式（１
１）で示される繰り返し単位と、前記式（１２）で示さ
れる繰り返し単位との合計量に対する、前記式（１０）
で示される繰り返し単位の比率が５〜９０モル％および
前記式（１１）で示す繰り返し単位の比率が５〜９０モ
ル％であることを特徴とするポリウレタン。 - 【請求項１８】 請求項１６に記載のポリウレタンにお
いて、 前記式（１０）で示される繰り返し単位と、前記式（１
１）で示される繰り返し単位と、前記式（１２）で示さ
れる繰り返し単位との合計量に対する、前記式（１０）
で示される繰り返し単位の比率が３０〜８０モル％、前
記式（１１）で示す繰り返し単位の比率が１０〜５０モ
ル％および前記式（１２）で示される繰り返し単位の比
率が１０〜４０モル％であることを特徴とするポリウレ
タン。 - 【請求項１９】 請求項１６に記載のポリウレタンにお
いて、 前記式（１０）で示される繰り返し単位と、前記式（１
１）で示される繰り返し単位と、前記式（１２）で示さ
れる繰り返し単位との合計量に対する、前記式（１０）
で示される繰り返し単位の比率が５〜９０モル％、前記
式（１１）で示す繰り返し単位の比率が５〜９０モル％
および前記式（１２）で示される繰り返し単位の比率が
５〜９０モル％であることを特徴とするポリウレタン。 - 【請求項２０】 請求項１〜１９のいずれか１項に記載
のポリウレタンにおいて、 重量平均分子量が１００００〜３０００００であること
を特徴とするポリウレタン。 - 【請求項２１】 請求項１〜２０のいずれか１項に記載
のポリウレタンにおいて、 屈折率が１．７８以上であることを特徴とするポリウレ
タン。 - 【請求項２２】 請求項１〜２１のいずれか１項に記載
のポリウレタンからなることを特徴とする眼鏡用レンズ
材料。 - 【請求項２３】 請求項１〜２１のいずれか１項に記載
のポリウレタンからなることを特徴とするコンタクトレ
ンズ材料。 - 【請求項２４】 請求項１〜２１のいずれか１項に記載
のポリウレタンからなることを特徴とする眼鏡用のレン
ズ。 - 【請求項２５】 請求項１〜２１のいずれか１項に記載
のポリウレタンからなることを特徴とするコンタクトレ
ンズ用のレンズ。 - 【請求項２６】 下記式（１）で示されるジオールと下
記式（２）で示されるジオールと有機ジイソシアナート
とを反応させることにより得られるウレタンプレポリマ
ーと、下記式（９）で示されるジオールとを反応させる
ことを特徴とするポリウレタンの製造方法。 【化１３】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10063625A JPH11255859A (ja) | 1998-03-13 | 1998-03-13 | ポリウレタン、眼鏡用レンズ材料、コンタクトレンズ材料、レンズ、ポリウレタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10063625A JPH11255859A (ja) | 1998-03-13 | 1998-03-13 | ポリウレタン、眼鏡用レンズ材料、コンタクトレンズ材料、レンズ、ポリウレタンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11255859A true JPH11255859A (ja) | 1999-09-21 |
Family
ID=13234718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10063625A Withdrawn JPH11255859A (ja) | 1998-03-13 | 1998-03-13 | ポリウレタン、眼鏡用レンズ材料、コンタクトレンズ材料、レンズ、ポリウレタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11255859A (ja) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11279252A (ja) * | 1998-03-30 | 1999-10-12 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
| JPH11279251A (ja) * | 1998-03-30 | 1999-10-12 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
| JPH11349657A (ja) * | 1998-06-09 | 1999-12-21 | Osaka Gas Co Ltd | 低温用ポリウレタン材料 |
| JP2000044644A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Osaka Gas Co Ltd | ポリウレタンの製造方法 |
| JP2000044646A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン及びその製造方法 |
| JP2000044645A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン及びその製造方法 |
| JP2002338540A (ja) * | 2001-05-22 | 2002-11-27 | Osaka Gas Co Ltd | ビスチオフェノールフルオレン類及びその製造方法 |
| US6930196B2 (en) | 2000-06-26 | 2005-08-16 | Novartis Ag | Polyurethane hydrogel contact lens |
| JPWO2006006731A1 (ja) * | 2004-07-15 | 2008-05-01 | 帝人化成株式会社 | 樹脂組成物及びその成形体 |
| JP2008101160A (ja) * | 2006-10-20 | 2008-05-01 | Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc | 水性ポリウレタン樹脂、水性インクおよび顔料分散液 |
| WO2009124627A1 (de) * | 2008-04-07 | 2009-10-15 | Merck Patent Gmbh | Pluorenderivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| US7977430B2 (en) | 2003-11-25 | 2011-07-12 | Novartis Ag | Crosslinkable polyurea prepolymers |
| JP2014189746A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-06 | Dic Corp | ウレタン樹脂組成物、プライマー、積層体及び画像表示装置 |
| JP2015199898A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-12 | 大阪ガスケミカル株式会社 | フルオレン骨格を有するポリウレタン樹脂 |
| KR20180073611A (ko) | 2015-12-25 | 2018-07-02 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 신규 폴리우레탄, 경화성 조성물, 오버코트막, 플렉시블 배선판 및 그 제조 방법 |
| KR20210038239A (ko) * | 2019-09-30 | 2021-04-07 | 주식회사 엘지화학 | 폴리(우레탄-에스테르) 공중합체, 이를 포함하는 고분자 수지 조성물, 광학 렌즈 및 광학 용품 |
| KR20210038240A (ko) * | 2019-09-30 | 2021-04-07 | 주식회사 엘지화학 | 폴리우레탄 공중합체의 제조 방법 |
| WO2024042930A1 (ja) * | 2022-08-23 | 2024-02-29 | 国立大学法人 筑波大学 | アカントアメーバに起因する炎症を治療又は予防するための医薬組成物 |
-
1998
- 1998-03-13 JP JP10063625A patent/JPH11255859A/ja not_active Withdrawn
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11279251A (ja) * | 1998-03-30 | 1999-10-12 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
| JPH11279252A (ja) * | 1998-03-30 | 1999-10-12 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
| JPH11349657A (ja) * | 1998-06-09 | 1999-12-21 | Osaka Gas Co Ltd | 低温用ポリウレタン材料 |
| JP2000044644A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Osaka Gas Co Ltd | ポリウレタンの製造方法 |
| JP2000044646A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン及びその製造方法 |
| JP2000044645A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン及びその製造方法 |
| US6930196B2 (en) | 2000-06-26 | 2005-08-16 | Novartis Ag | Polyurethane hydrogel contact lens |
| JP2002338540A (ja) * | 2001-05-22 | 2002-11-27 | Osaka Gas Co Ltd | ビスチオフェノールフルオレン類及びその製造方法 |
| US7977430B2 (en) | 2003-11-25 | 2011-07-12 | Novartis Ag | Crosslinkable polyurea prepolymers |
| JP4759680B2 (ja) * | 2004-07-15 | 2011-08-31 | 大阪瓦斯株式会社 | 赤外線吸収フィルター |
| JPWO2006006731A1 (ja) * | 2004-07-15 | 2008-05-01 | 帝人化成株式会社 | 樹脂組成物及びその成形体 |
| JP2008101160A (ja) * | 2006-10-20 | 2008-05-01 | Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc | 水性ポリウレタン樹脂、水性インクおよび顔料分散液 |
| WO2009124627A1 (de) * | 2008-04-07 | 2009-10-15 | Merck Patent Gmbh | Pluorenderivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| US8361638B2 (en) | 2008-04-07 | 2013-01-29 | Merck Patent Gmbh | Fluorine derivatives for organic electroluminescence devices |
| JP2014189746A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-06 | Dic Corp | ウレタン樹脂組成物、プライマー、積層体及び画像表示装置 |
| KR20140118788A (ko) * | 2013-03-28 | 2014-10-08 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 우레탄 수지 조성물, 프라이머, 적층체 및 화상 표시 장치 |
| JP2015199898A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-12 | 大阪ガスケミカル株式会社 | フルオレン骨格を有するポリウレタン樹脂 |
| KR20180073611A (ko) | 2015-12-25 | 2018-07-02 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 신규 폴리우레탄, 경화성 조성물, 오버코트막, 플렉시블 배선판 및 그 제조 방법 |
| US11044807B2 (en) | 2015-12-25 | 2021-06-22 | Nippon Polytech Corp. | Polyurethane, curable composition, overcoat film, and flexible wiring board and production method therefor |
| KR20210038239A (ko) * | 2019-09-30 | 2021-04-07 | 주식회사 엘지화학 | 폴리(우레탄-에스테르) 공중합체, 이를 포함하는 고분자 수지 조성물, 광학 렌즈 및 광학 용품 |
| KR20210038240A (ko) * | 2019-09-30 | 2021-04-07 | 주식회사 엘지화학 | 폴리우레탄 공중합체의 제조 방법 |
| WO2024042930A1 (ja) * | 2022-08-23 | 2024-02-29 | 国立大学法人 筑波大学 | アカントアメーバに起因する炎症を治療又は予防するための医薬組成物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH11255859A (ja) | ポリウレタン、眼鏡用レンズ材料、コンタクトレンズ材料、レンズ、ポリウレタンの製造方法 | |
| US9527947B2 (en) | Semi-crystalline shape memory polymer and production method thereof | |
| AU6619098A (en) | Moulded ophthalmic article | |
| WO1998033834A1 (en) | Moulded ophthalmic article | |
| KR102051329B1 (ko) | 보로닉 에스테르 화합물과 이의 제조방법 및 이를 이용한 자가복원 폴리우레탄계 조성물 | |
| US20040158021A1 (en) | Polycarbodiimide having high index of refraction and production method thereof | |
| JPH047327A (ja) | 脂肪族コポリカーボネート及び該単位を含有するポリウレタン | |
| CN111699207A (zh) | 基于山梨糖醇的交联光学聚合物 | |
| EP1637553B1 (en) | Transparent shaped body | |
| JPH11209454A (ja) | フルオレン骨格を有するポリウレタン | |
| CN113278128B (zh) | 一种具有含氟侧链的水性聚氨酯/聚脲及其制备方法 | |
| JP3965535B2 (ja) | フルオレン骨格を有するポリウレタン | |
| JP3870311B2 (ja) | ポリウレタン及びその製造方法並びにコンタクトレンズ材 | |
| JP2007197728A5 (ja) | ||
| JPH11279252A (ja) | フルオレン骨格を有するポリウレタン | |
| JP2002187931A (ja) | 注型用ポリウレタン樹脂材料組成物及び耐衝撃性光学レンズ | |
| US5502151A (en) | Process for preparing polyurea and polyurethane-urea resin | |
| JPH11279251A (ja) | フルオレン骨格を有するポリウレタン | |
| JPS5845220A (ja) | ポリウレタンエラストマ−の製造方法 | |
| JP3279784B2 (ja) | プラスチックレンズ用組成物およびレンズ、並びにそれらの製造方法 | |
| JPH0649166A (ja) | ポリウレタンの製造法 | |
| CN106046286B (zh) | 一种含有萘环结构的聚氨酯及其制备方法 | |
| JPS6026018A (ja) | 優れた耐加水分解性を有するポリウレタンの製造法 | |
| JPS63291916A (ja) | 光学基材用樹脂 | |
| JPS584051B2 (ja) | ポリウレタンエラストマ− |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20050607 |