JPH11255978A - 圧縮永久ひずみが改善された組成物と器具 - Google Patents
圧縮永久ひずみが改善された組成物と器具Info
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- JPH11255978A JPH11255978A JP10345050A JP34505098A JPH11255978A JP H11255978 A JPH11255978 A JP H11255978A JP 10345050 A JP10345050 A JP 10345050A JP 34505098 A JP34505098 A JP 34505098A JP H11255978 A JPH11255978 A JP H11255978A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
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- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
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- C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 改善されたトライボロジー特性を有し、使用
期間における形態学上の変化が減少された組成物、及び
上記組成物で作られた器具を提供する。 【解決手段】 エチレンとα−オレフィンとのメタロセ
ン共重合体と、スチレンとジエンとのブロック共重合体
との架橋されたブレンドを含んでなる熱硬化性組成物。
この組成物から作られた医療器具。本発明は、組成物及
び器具の製造方法を含むものである。
期間における形態学上の変化が減少された組成物、及び
上記組成物で作られた器具を提供する。 【解決手段】 エチレンとα−オレフィンとのメタロセ
ン共重合体と、スチレンとジエンとのブロック共重合体
との架橋されたブレンドを含んでなる熱硬化性組成物。
この組成物から作られた医療器具。本発明は、組成物及
び器具の製造方法を含むものである。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高分子組成物に関
し、さらに詳しくは、優れた圧縮永久ひずみ及びトライ
ボロジー特性を有する組成物の医療器具に関する。
し、さらに詳しくは、優れた圧縮永久ひずみ及びトライ
ボロジー特性を有する組成物の医療器具に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、医療器具は、ポリオレフィン又は
ポリオレフィンの共重合体を熱可塑性処理することによ
って製造されている。使用されている典型的なポリオレ
フィンは、ポリエチレン又はポリプロピレン若しくはこ
れら材料にスチレン、アクリル又はブタジエンなどのモ
ノマーを１種類以上加えた共重合体である。これらプラ
スチックを用いて医療に適用すれば、多くの物性を達成
することができる。医療に適用するプラスチックを選択
する場合に考えられるべき重要な判断基準の一つは、そ
の使用期間における形態学上の変化に対するプラスチッ
クの耐性であり、特に、プラスチックで作られた構成要
素が、別の構成要素と密着する関係で使用される場合で
ある。
ポリオレフィンの共重合体を熱可塑性処理することによ
って製造されている。使用されている典型的なポリオレ
フィンは、ポリエチレン又はポリプロピレン若しくはこ
れら材料にスチレン、アクリル又はブタジエンなどのモ
ノマーを１種類以上加えた共重合体である。これらプラ
スチックを用いて医療に適用すれば、多くの物性を達成
することができる。医療に適用するプラスチックを選択
する場合に考えられるべき重要な判断基準の一つは、そ
の使用期間における形態学上の変化に対するプラスチッ
クの耐性であり、特に、プラスチックで作られた構成要
素が、別の構成要素と密着する関係で使用される場合で
ある。
【０００３】これらの構成要素が摺動関係も有する場
合、スティック−スリップとして知られている現象がよ
く問題となる。摺動関係を有する２つの静止したプラス
チックの表面は、十分な抵抗を有しているため、滑り運
動を始めるにあたって、表面の一方に徐々に圧力を加え
ても、その圧力が、突然的に表面が滑り出し離れる現象
（本分野ではブレイクアウトと呼ばれている）の起こる
値に達するまで、運動は発生しないということがよく知
られている。一般的に、このような状況を、スティック
−スリップ又は付着滑りと呼んでいる。スティック−ス
リップは、在庫期間などのような長い期間で、表面どう
しが静止して接触していることにより悪化する。注射器
のような装置で特にトラブルがあり、特にストッパーを
非常にゆっくりと前進させることが要求される注射ポン
プを使用する注射器では、繰り返し連続してスティック
−スリップ現象が発生する。ここでトライボロジーと
は、相対運動における表面どうしの摩擦、潤滑および摩
耗の学問のことである。
合、スティック−スリップとして知られている現象がよ
く問題となる。摺動関係を有する２つの静止したプラス
チックの表面は、十分な抵抗を有しているため、滑り運
動を始めるにあたって、表面の一方に徐々に圧力を加え
ても、その圧力が、突然的に表面が滑り出し離れる現象
（本分野ではブレイクアウトと呼ばれている）の起こる
値に達するまで、運動は発生しないということがよく知
られている。一般的に、このような状況を、スティック
−スリップ又は付着滑りと呼んでいる。スティック−ス
リップは、在庫期間などのような長い期間で、表面どう
しが静止して接触していることにより悪化する。注射器
のような装置で特にトラブルがあり、特にストッパーを
非常にゆっくりと前進させることが要求される注射ポン
プを使用する注射器では、繰り返し連続してスティック
−スリップ現象が発生する。ここでトライボロジーと
は、相対運動における表面どうしの摩擦、潤滑および摩
耗の学問のことである。
【０００４】天然ゴムは、圧縮永久ひずみが低いため、
形態学上の変化に耐性があるスティック−スリップの小
さい器具を製造することができる。しかし、この材料は
高価であり、加工するのが難しく、この理由からＳＡＮ
ＴＯＰＲＥＮＥTM（ポリプロピレンとＥＰＤＭ（エチレ
ン−プロピレン−ジエンモノマー）のブレンド）は医療
用として意図されたストッパーのための選ばれた材料と
なっている。この材料は優れた圧縮永久ひずみを有して
いるが、実質的にスティック−スリップが発生する。
形態学上の変化に耐性があるスティック−スリップの小
さい器具を製造することができる。しかし、この材料は
高価であり、加工するのが難しく、この理由からＳＡＮ
ＴＯＰＲＥＮＥTM（ポリプロピレンとＥＰＤＭ（エチレ
ン−プロピレン−ジエンモノマー）のブレンド）は医療
用として意図されたストッパーのための選ばれた材料と
なっている。この材料は優れた圧縮永久ひずみを有して
いるが、実質的にスティック−スリップが発生する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、改善された
トライボロジー特性を有し、使用期間における形態学上
の変化が減少された組成物、及び上記組成物で作られた
器具を提供することを目的とする。
トライボロジー特性を有し、使用期間における形態学上
の変化が減少された組成物、及び上記組成物で作られた
器具を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】エラストマーブレンド
は、スチレン−ジエンブロック共重合体と、エチレンと
α−オレフィンとのメタロセン共重合体とを含んでな
り、熱硬化性組成物へと架橋されている（本開示では、
構成要素の混合とは、架橋前のブレンドとして、及び架
橋後の組成物として言及されている）。上記メタロセン
共重合体は、３〜２０個の炭素原子を備えており、０．
８９ｇ／ｃｃ以下の密度、及び６０〜９０Ａのデュロメ
ーター硬さを有する。上記ブロック共重合体は、５０Ａ
以下のデュロメーター硬さを有し、スチレンを最高で２
５重量％含有する。組成物が最高のデュアメーター硬さ
である６０Ａを有するように、放射線又はシラングラフ
ト化技術によってブレンドを架橋しても良い。
は、スチレン−ジエンブロック共重合体と、エチレンと
α−オレフィンとのメタロセン共重合体とを含んでな
り、熱硬化性組成物へと架橋されている（本開示では、
構成要素の混合とは、架橋前のブレンドとして、及び架
橋後の組成物として言及されている）。上記メタロセン
共重合体は、３〜２０個の炭素原子を備えており、０．
８９ｇ／ｃｃ以下の密度、及び６０〜９０Ａのデュロメ
ーター硬さを有する。上記ブロック共重合体は、５０Ａ
以下のデュロメーター硬さを有し、スチレンを最高で２
５重量％含有する。組成物が最高のデュアメーター硬さ
である６０Ａを有するように、放射線又はシラングラフ
ト化技術によってブレンドを架橋しても良い。
【０００７】熱硬化性組成物の医療器具は、ブレンドを
望まれた器具の形に成形し、架橋することによって作製
される。また、溶解したブレンドを、熱硬化するまでに
架橋しても良く、さらにまた、溶解中に器具に成形して
も良い。架橋された熱硬化性組成物とこれらによって作
られた器具は、優れた圧縮永久ひずみとトライボロジー
特性を有し、特に、注射器の外筒及びストッパーの組立
部品、及びチューブ止めのような密着性及び滑り性が重
要となる多種の器具に良く適している。
望まれた器具の形に成形し、架橋することによって作製
される。また、溶解したブレンドを、熱硬化するまでに
架橋しても良く、さらにまた、溶解中に器具に成形して
も良い。架橋された熱硬化性組成物とこれらによって作
られた器具は、優れた圧縮永久ひずみとトライボロジー
特性を有し、特に、注射器の外筒及びストッパーの組立
部品、及びチューブ止めのような密着性及び滑り性が重
要となる多種の器具に良く適している。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明は多くの異なった実施の形
態によって満たされているが、以下の理解のもとに、こ
こに本発明の詳細な実施の形態を記載する。本開示は、
本発明の基本方針の模範例として考えられるべきで、説
明及び記載された実施の形態に対して本発明を限定する
ためのものではない。本発明の範囲は添付した特許請求
の範囲及びそれに同等のものによって定められるもので
ある。
態によって満たされているが、以下の理解のもとに、こ
こに本発明の詳細な実施の形態を記載する。本開示は、
本発明の基本方針の模範例として考えられるべきで、説
明及び記載された実施の形態に対して本発明を限定する
ためのものではない。本発明の範囲は添付した特許請求
の範囲及びそれに同等のものによって定められるもので
ある。
【０００９】多くの医療器具は、本発明にかかる熱硬化
性組成物から組み立てられても良い。本発明によって考
えられる器具の全てではないが代表的なものの一覧とし
て、針盾（needle shield）、チューブストッパー及び
チューブ止め（tube closure）、ガスケット、シール、
及びチューブがある。好適器具は、従来の隔壁で使われ
るための排出管の閉塞や水分遮断フォイルのような多構
成要素器具、及び２ピース又は３ピースの注射器組立部
品（syringe assembly）である。さらなる好適器具は、
従来の注射器の外筒に滑らかに密着し、内筒に対して安
全である組成物のストッパーを含んだ３ピースの注射器
組立部品である。本発明は注射器組立部品について詳細
に説明する。
性組成物から組み立てられても良い。本発明によって考
えられる器具の全てではないが代表的なものの一覧とし
て、針盾（needle shield）、チューブストッパー及び
チューブ止め（tube closure）、ガスケット、シール、
及びチューブがある。好適器具は、従来の隔壁で使われ
るための排出管の閉塞や水分遮断フォイルのような多構
成要素器具、及び２ピース又は３ピースの注射器組立部
品（syringe assembly）である。さらなる好適器具は、
従来の注射器の外筒に滑らかに密着し、内筒に対して安
全である組成物のストッパーを含んだ３ピースの注射器
組立部品である。本発明は注射器組立部品について詳細
に説明する。
【００１０】図１において、注射器外筒３０は、開口上
部端３４と任意の鍔部分３６を備えた本体部３２を有し
ている。底壁３８は、組立部品が使われる時に、本体部
３２から流体を運ぶためのチューブ部分４０を含んでい
る。底部分３８は、従来の針差し込み穴４２に張り付け
られている。図２において、注射器ストッパー５０は本
体部分５２と底壁５４を備えている。天壁５６は、この
組立部品を使うときに外筒の中のストッパーを前進させ
たり後退させたりするために環状の突起物５８を備えて
いる。ストッパー５０は、外筒３０の本体部３２と、滑
り及び密着の関係を有するように大きさが設計されてい
る。図３は、３ピースの注射器組立部品における従来の
内筒（図中には省略されている）を使用するために改造
された注射器ストッパーを説明している。ストッパー６
０は、本体部６２、天壁６４、底壁６６、及び側壁６８
を備えている。本体部６２は、内筒が安全に据え付けら
れる窪み７０を備えている。内筒とストッパー組立部品
は、ストッパーが外筒の内壁に対して密着して滑るよう
に外筒の中に挿入される。図中にはないが、ポリジメチ
ルシロキサンのような従来の潤滑剤を、外筒とストッパ
ーの間に置いても良い。
部端３４と任意の鍔部分３６を備えた本体部３２を有し
ている。底壁３８は、組立部品が使われる時に、本体部
３２から流体を運ぶためのチューブ部分４０を含んでい
る。底部分３８は、従来の針差し込み穴４２に張り付け
られている。図２において、注射器ストッパー５０は本
体部分５２と底壁５４を備えている。天壁５６は、この
組立部品を使うときに外筒の中のストッパーを前進させ
たり後退させたりするために環状の突起物５８を備えて
いる。ストッパー５０は、外筒３０の本体部３２と、滑
り及び密着の関係を有するように大きさが設計されてい
る。図３は、３ピースの注射器組立部品における従来の
内筒（図中には省略されている）を使用するために改造
された注射器ストッパーを説明している。ストッパー６
０は、本体部６２、天壁６４、底壁６６、及び側壁６８
を備えている。本体部６２は、内筒が安全に据え付けら
れる窪み７０を備えている。内筒とストッパー組立部品
は、ストッパーが外筒の内壁に対して密着して滑るよう
に外筒の中に挿入される。図中にはないが、ポリジメチ
ルシロキサンのような従来の潤滑剤を、外筒とストッパ
ーの間に置いても良い。
【００１１】圧縮永久ひずみが小さく、応力及び歪みに
優れ、スティック−スリップがほとんど発生しない本発
明の熱硬化性組成物は、ポリマーの構成要素を少なくと
も２つ含んでなり、これらはブレンドされ、架橋されて
いる。ブレンドの第１の構成要素は、エチレンと、３〜
２０個好ましくは４〜８個の炭素原子を有するα−オレ
フィンとを含有する共重合体であっても良い。好ましい
共重合体は、プラストマーとして本分野で知られた分類
の共重合体、すなわち、メタロセン触媒の存在下でオレ
フィンを重合化することによって作られるポリオレフィ
ン共重合体である。さらに好ましいプラストマーは、６
０〜９０Ａのデュロメーター硬さ、０．８５〜０．９ｇ
／ｃｃ好ましくは約０．８９ｇ／ｃｃの密度、２〜５好
ましくは約３の分子量分布、及び０．１〜１００ｄｇ／
１０ｍｉｎ好ましくは約１〜５０ｄｇ／１０ｍｉｎのメ
ルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する。このよう
な生成物は、Aldrich Chemical Co.、ＥＸＡＣＴTMの商
標を有するExxon、ＥＮＧＡＧＥTMの商標名を有するDow
から商業的に手に入れることができる。
優れ、スティック−スリップがほとんど発生しない本発
明の熱硬化性組成物は、ポリマーの構成要素を少なくと
も２つ含んでなり、これらはブレンドされ、架橋されて
いる。ブレンドの第１の構成要素は、エチレンと、３〜
２０個好ましくは４〜８個の炭素原子を有するα−オレ
フィンとを含有する共重合体であっても良い。好ましい
共重合体は、プラストマーとして本分野で知られた分類
の共重合体、すなわち、メタロセン触媒の存在下でオレ
フィンを重合化することによって作られるポリオレフィ
ン共重合体である。さらに好ましいプラストマーは、６
０〜９０Ａのデュロメーター硬さ、０．８５〜０．９ｇ
／ｃｃ好ましくは約０．８９ｇ／ｃｃの密度、２〜５好
ましくは約３の分子量分布、及び０．１〜１００ｄｇ／
１０ｍｉｎ好ましくは約１〜５０ｄｇ／１０ｍｉｎのメ
ルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する。このよう
な生成物は、Aldrich Chemical Co.、ＥＸＡＣＴTMの商
標を有するExxon、ＥＮＧＡＧＥTMの商標名を有するDow
から商業的に手に入れることができる。
【００１２】ブレンドの第２の構成要素は、スチレンと
ジエンとのジブロック又はトリブロック共重合体であっ
て、スチレンを１０〜２５重量％含有し、２５〜５０Ａ
のデュロメーター硬さを有する共重合体であっても良い
（７０Ａまでの硬さについては、従来の可塑剤を２０重
量％まで加えることによって、５０Ａ以下にデュロメー
ター硬さを減少させても良い）。適したブロック共重合
体の模範例として、例えば、スチレン−ブタジエン−ス
チレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−
ブタジエン、及びスチレン−イソプレンである。スチレ
ン−ジエン共重合体は、ＫＲＡＴＯＮ−ＤTMやＶＥＣＴ
ＯＲTMの商標名をそれぞれ有するShellやDexcoから商業
的に手に入れることができる。
ジエンとのジブロック又はトリブロック共重合体であっ
て、スチレンを１０〜２５重量％含有し、２５〜５０Ａ
のデュロメーター硬さを有する共重合体であっても良い
（７０Ａまでの硬さについては、従来の可塑剤を２０重
量％まで加えることによって、５０Ａ以下にデュロメー
ター硬さを減少させても良い）。適したブロック共重合
体の模範例として、例えば、スチレン−ブタジエン−ス
チレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−
ブタジエン、及びスチレン−イソプレンである。スチレ
ン−ジエン共重合体は、ＫＲＡＴＯＮ−ＤTMやＶＥＣＴ
ＯＲTMの商標名をそれぞれ有するShellやDexcoから商業
的に手に入れることができる。
【００１３】プラストマーとスチレンブロック共重合体
のブレンドは、５〜５０重量部、好ましくは２０〜４０
重量部のスチレンブロック共重合体を含有して良い。さ
らに組成物は０．５〜１２．５重量％のスチレンを含有
しても良い。その他の所望される特性を組成物に提供す
るために、従来の添加成分をブレンドに加えても良い。
例えば、フィルター、浄化剤、着色剤、放射線安定剤、
帯電防止物質、湿潤剤、硬さを減少させるためのオイ
ル、及び成形剤などが適量加えられても良い。ポリマー
組成物に関する分野の当業者は、このような添加物に精
通しており、これら物質をさらに詳しく説明しなくと
も、本発明を完全に理解するのに足りうる。
のブレンドは、５〜５０重量部、好ましくは２０〜４０
重量部のスチレンブロック共重合体を含有して良い。さ
らに組成物は０．５〜１２．５重量％のスチレンを含有
しても良い。その他の所望される特性を組成物に提供す
るために、従来の添加成分をブレンドに加えても良い。
例えば、フィルター、浄化剤、着色剤、放射線安定剤、
帯電防止物質、湿潤剤、硬さを減少させるためのオイ
ル、及び成形剤などが適量加えられても良い。ポリマー
組成物に関する分野の当業者は、このような添加物に精
通しており、これら物質をさらに詳しく説明しなくと
も、本発明を完全に理解するのに足りうる。
【００１４】熱硬化性であるため、成形品医療器具を提
供するために、上述したブレンドを溶融処理しても良
い。処理は、射出成形又は圧縮成形のような適した方法
によって実施されても良い。成形品づくられた器具は、
放射線処理されてブレンドの構成要素を架橋し、それに
よって、ブレンドを熱硬化性組成物へ変換しても良い。
望まれる圧縮永久ひずみを導くのに十分な量の光、γ、
又は電子放射線を用いられても良い。放射線架橋のた
め、架橋促進剤はブレンドの中に含有されても良い。こ
のような物質の模範例は、シアン化トリアリル、イソシ
アン化トリアリル、シス１，２−ポリブタジエン樹脂、
低分子量エチレン−プロピレンジエン樹脂、モノ−、ジ
−、トリ−、及びテトラ−アクリル酸アリル及びこれら
の混合物である。これらのよく知られた物質を約２〜１
０重量％で使用しても良い。
供するために、上述したブレンドを溶融処理しても良
い。処理は、射出成形又は圧縮成形のような適した方法
によって実施されても良い。成形品づくられた器具は、
放射線処理されてブレンドの構成要素を架橋し、それに
よって、ブレンドを熱硬化性組成物へ変換しても良い。
望まれる圧縮永久ひずみを導くのに十分な量の光、γ、
又は電子放射線を用いられても良い。放射線架橋のた
め、架橋促進剤はブレンドの中に含有されても良い。こ
のような物質の模範例は、シアン化トリアリル、イソシ
アン化トリアリル、シス１，２−ポリブタジエン樹脂、
低分子量エチレン−プロピレンジエン樹脂、モノ−、ジ
−、トリ−、及びテトラ−アクリル酸アリル及びこれら
の混合物である。これらのよく知られた物質を約２〜１
０重量％で使用しても良い。
【００１５】架橋は、従来のシラングラフト化技術によ
って成し遂げられても良い。本発明に係る本実施の形態
として、先ず、ブレンドの共重合体にシラン基をグラフ
ト化しても良い。シラン架橋試薬はＤＹＮＡＳＹＬＡＮ
TMの商標名を有するHULS AG,Somerset, N.J.によって販
売されている。好適な架橋剤は、以下に限定されない
が、過酸化物による触媒下でポリオレフィン鎖上へグラ
フト化されたビニルトリメトキシシランである。好まし
くは、約０．１〜１０重量％、さらに好ましくは２〜１
０重量％の反応シラン基がポリオレフィン鎖上へグラフ
ト化される。グラフト化された後のブレンドは、０．８
５〜０．９５ｇ／ｃｃ好ましくは０．８５〜０．８７ｇ
／ｃｃの密度、０．１〜１０００ｄｇ／１０ｍｉｎ好ま
しくは１〜１００ｄｇ／１０ｍｉｎのメルトフローイン
デックス、４０〜７０Ａのデュロメーター硬さ、及び２
〜５好ましくは約３の分子量分布を有する。そして、シ
ラングラフト化されたブレンドは、上述した成形品づく
られた器具に処理されても良く、水分雰囲気下に晒すこ
とにより、グラフト化されたシラン基はシロキサン基を
通してポリマー分子間が架橋されるように反応する。こ
の成形品づくられた器具を、ウォーターバス中に１〜１
００℃の温度で約１分〜１６時間浸漬しても良く、また
好ましくは単に架橋が完成するまで蒸気に又は水蒸気が
多く含んだ雰囲気下に晒しても良い。
って成し遂げられても良い。本発明に係る本実施の形態
として、先ず、ブレンドの共重合体にシラン基をグラフ
ト化しても良い。シラン架橋試薬はＤＹＮＡＳＹＬＡＮ
TMの商標名を有するHULS AG,Somerset, N.J.によって販
売されている。好適な架橋剤は、以下に限定されない
が、過酸化物による触媒下でポリオレフィン鎖上へグラ
フト化されたビニルトリメトキシシランである。好まし
くは、約０．１〜１０重量％、さらに好ましくは２〜１
０重量％の反応シラン基がポリオレフィン鎖上へグラフ
ト化される。グラフト化された後のブレンドは、０．８
５〜０．９５ｇ／ｃｃ好ましくは０．８５〜０．８７ｇ
／ｃｃの密度、０．１〜１０００ｄｇ／１０ｍｉｎ好ま
しくは１〜１００ｄｇ／１０ｍｉｎのメルトフローイン
デックス、４０〜７０Ａのデュロメーター硬さ、及び２
〜５好ましくは約３の分子量分布を有する。そして、シ
ラングラフト化されたブレンドは、上述した成形品づく
られた器具に処理されても良く、水分雰囲気下に晒すこ
とにより、グラフト化されたシラン基はシロキサン基を
通してポリマー分子間が架橋されるように反応する。こ
の成形品づくられた器具を、ウォーターバス中に１〜１
００℃の温度で約１分〜１６時間浸漬しても良く、また
好ましくは単に架橋が完成するまで蒸気に又は水蒸気が
多く含んだ雰囲気下に晒しても良い。
【００１６】架橋後、器具の組成は、架橋されたスチレ
ン−ジエンのブロックと、架橋されたプラストマーのブ
ロックと、スチレン−ジエンのブロックへ架橋されたプ
ラストマーのブロックとを含有していると考えられる。
架橋された組成物又は器具は、４０〜６０Ａ、好ましく
は約５０〜５５Ａのデュロメーター硬さを有する。架橋
された物質を有益にするため、架橋後の組成物は熱硬化
性であり、分解以外の処理によって再溶融することはで
きない。
ン−ジエンのブロックと、架橋されたプラストマーのブ
ロックと、スチレン−ジエンのブロックへ架橋されたプ
ラストマーのブロックとを含有していると考えられる。
架橋された組成物又は器具は、４０〜６０Ａ、好ましく
は約５０〜５５Ａのデュロメーター硬さを有する。架橋
された物質を有益にするため、架橋後の組成物は熱硬化
性であり、分解以外の処理によって再溶融することはで
きない。
【００１７】本発明の他の実施の形態として、ブレンド
を１工程で器具へ架橋し成形しても良い。溶融されたブ
レンドは、放射線の照射により架橋されても良く、ま
た、溶融されたシラングラフト化されたブレンドは、湿
潤雰囲気下で架橋されても良く、どちらも溶融中に、金
型によって成形されても良い。架橋された成形品組成物
は、冷却によって本発明の熱硬化性器具に硬化される。
を１工程で器具へ架橋し成形しても良い。溶融されたブ
レンドは、放射線の照射により架橋されても良く、ま
た、溶融されたシラングラフト化されたブレンドは、湿
潤雰囲気下で架橋されても良く、どちらも溶融中に、金
型によって成形されても良い。架橋された成形品組成物
は、冷却によって本発明の熱硬化性器具に硬化される。
【００１８】器具は、酸化エチレン、γ又は電子放射
線、又はオートクレーブのような適当な処理方法によっ
て殺菌されても良い。本発明に係る架橋組成物は、従来
技術の組成物に比べ顕著に改善された圧縮永久ひずみを
有する。本発明において、圧縮永久ひずみは、圧力をか
けられている物質の永久的な変形の測定単位、すなわ
ち、圧力を取り除いても回復されない圧縮された変形を
百分率で表したものとして、従来の意味通り使用されて
いる。したがって、０％の圧縮永久ひずみとは、全ての
変形が回復し、永久的な形態学上の変化は発生していな
いことを示しており、一方、１００％の圧縮永久ひずみ
とは、圧力を取り除いても回復が全くないことを示して
いる。
線、又はオートクレーブのような適当な処理方法によっ
て殺菌されても良い。本発明に係る架橋組成物は、従来
技術の組成物に比べ顕著に改善された圧縮永久ひずみを
有する。本発明において、圧縮永久ひずみは、圧力をか
けられている物質の永久的な変形の測定単位、すなわ
ち、圧力を取り除いても回復されない圧縮された変形を
百分率で表したものとして、従来の意味通り使用されて
いる。したがって、０％の圧縮永久ひずみとは、全ての
変形が回復し、永久的な形態学上の変化は発生していな
いことを示しており、一方、１００％の圧縮永久ひずみ
とは、圧力を取り除いても回復が全くないことを示して
いる。
【００１９】長時間にわたるゴムの密着性能、例えば、
注射器の外筒とそれと合致したストッパーとの間の密着
性能は、従来から、一定の圧力で圧縮永久ひずみを測定
することによって予測されている。本試験（ＡＳＴＭ
Ｄ３９５）では、既知の厚さの標準試験片を、その厚さ
の任意の割合（通常２５％）に圧縮し、特定の温度及び
特定の環境で、所定の時間その状態に保たれる。試験時
間終了後、圧縮圧力は取り除かれ、厚さが測定される。
密着性能は、圧縮永久ひずみが増加するほど劣る、すな
わち密着性能は、より多く回復するほど優れている。圧
縮永久ひずみは、チューブとその中に圧縮されたゴム製
ストッパーとの間での密着の信頼度を測定するためにも
使用されている。この場合、少ない回復（高い圧縮永久
ひずみ）は、ストッパーの疲労及び密着低下を導くであ
ろう。本発明によれば、７０％以下、好ましくは２０〜
５０％、さらに好ましくは０〜３０％の圧縮永久ひずみ
を有する熱硬化性組成物が、本発明の医療器具を作製す
るのに適している。
注射器の外筒とそれと合致したストッパーとの間の密着
性能は、従来から、一定の圧力で圧縮永久ひずみを測定
することによって予測されている。本試験（ＡＳＴＭ
Ｄ３９５）では、既知の厚さの標準試験片を、その厚さ
の任意の割合（通常２５％）に圧縮し、特定の温度及び
特定の環境で、所定の時間その状態に保たれる。試験時
間終了後、圧縮圧力は取り除かれ、厚さが測定される。
密着性能は、圧縮永久ひずみが増加するほど劣る、すな
わち密着性能は、より多く回復するほど優れている。圧
縮永久ひずみは、チューブとその中に圧縮されたゴム製
ストッパーとの間での密着の信頼度を測定するためにも
使用されている。この場合、少ない回復（高い圧縮永久
ひずみ）は、ストッパーの疲労及び密着低下を導くであ
ろう。本発明によれば、７０％以下、好ましくは２０〜
５０％、さらに好ましくは０〜３０％の圧縮永久ひずみ
を有する熱硬化性組成物が、本発明の医療器具を作製す
るのに適している。
【００２０】本発明に係る組成物の一部を、その圧縮永
久ひずみ率とともに表１に示す。比較を目的とするた
め、表１は、特許請求の範囲に示された組成物の化学的
要件を満たすが圧縮永久ひずみの数値限定を満たしてい
ない熱硬化性組成物（Ｎｏ．３、５、７、９、及び１
１）も含んでいる。表２は、従来技術の組成物のデータ
を示している。括弧内の比率は、重量％での比率であ
る。各表において、以下の略語が使われている。 ＥＢ：エチレン−ブチレン共重合体 ＥＯ：エチレン−オクテン共重合体 ＳＩＳ：スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重
合体 ａ：ＥＸＡＣＴ５００８ ｂ：ＫＲＡＴＯＮ１３２０Ｘ ｃ：ＥＸＡＣＴ４００６ ｄ：ＫＲＡＴＯＮ１３２０Ｘ ｅ：ＥＮＧＡＧＥ８４００ ｆ：ＥＮＧＡＧＥ８１８０ ｇ：ＶＥＣＴＯＲ４１１３
久ひずみ率とともに表１に示す。比較を目的とするた
め、表１は、特許請求の範囲に示された組成物の化学的
要件を満たすが圧縮永久ひずみの数値限定を満たしてい
ない熱硬化性組成物（Ｎｏ．３、５、７、９、及び１
１）も含んでいる。表２は、従来技術の組成物のデータ
を示している。括弧内の比率は、重量％での比率であ
る。各表において、以下の略語が使われている。 ＥＢ：エチレン−ブチレン共重合体 ＥＯ：エチレン−オクテン共重合体 ＳＩＳ：スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重
合体 ａ：ＥＸＡＣＴ５００８ ｂ：ＫＲＡＴＯＮ１３２０Ｘ ｃ：ＥＸＡＣＴ４００６ ｄ：ＫＲＡＴＯＮ１３２０Ｘ ｅ：ＥＮＧＡＧＥ８４００ ｆ：ＥＮＧＡＧＥ８１８０ ｇ：ＶＥＣＴＯＲ４１１３
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】 * ＡＳＴＭ Ｄ３９５；１３１℃、０．２５ｈ、３０分
間の冷却** Advanced Elastomer Systems, Akron, OH
間の冷却** Advanced Elastomer Systems, Akron, OH
【００２３】表１にリストされた本発明の架橋された熱
硬化性組成物は、２１％の低い圧縮永久ひずみを示して
いるものがあることがわかる。比較して、表２は、種々
の従来技術の熱硬化性エラストマー組成物を示している
が、これらは圧力を取り除いた後の回復がない。
硬化性組成物は、２１％の低い圧縮永久ひずみを示して
いるものがあることがわかる。比較して、表２は、種々
の従来技術の熱硬化性エラストマー組成物を示している
が、これらは圧力を取り除いた後の回復がない。
【００２４】本発明に係る医療器具に適用することによ
って、架橋された組成物の改善された圧縮永久ひずみ
は、成形品された医療器具の形態学上の変化が最小限で
あるという利点を提供している。例えば、注射器組立部
品で、本発明の組成物の注射器ストッパーは、従来の注
射器外筒と滑り及び密着の関係であっても、使用中に密
着を損なうであろう実質上の大きさ又は形の変化を受け
ない。同様に、本発明の組成物のチューブストッパー
と、それらと共に使われる従来のエラストマー製隔壁と
の間の密着は、使用中に損なわれない。改善された圧縮
永久ひずみを有することに加えて、本発明の組成物は、
多構成要素器具へ優れたトライボロジー特性を提供す
る。トライボロジーは、以下に述べる手順によって試験
されても良い。本発明の組成物から作製される注射器ス
トッパーは、実質的にスティック−スリップを発生する
ことなしに、異なったプラスチックの注射器外筒の内部
をスムーズに滑る。
って、架橋された組成物の改善された圧縮永久ひずみ
は、成形品された医療器具の形態学上の変化が最小限で
あるという利点を提供している。例えば、注射器組立部
品で、本発明の組成物の注射器ストッパーは、従来の注
射器外筒と滑り及び密着の関係であっても、使用中に密
着を損なうであろう実質上の大きさ又は形の変化を受け
ない。同様に、本発明の組成物のチューブストッパー
と、それらと共に使われる従来のエラストマー製隔壁と
の間の密着は、使用中に損なわれない。改善された圧縮
永久ひずみを有することに加えて、本発明の組成物は、
多構成要素器具へ優れたトライボロジー特性を提供す
る。トライボロジーは、以下に述べる手順によって試験
されても良い。本発明の組成物から作製される注射器ス
トッパーは、実質的にスティック−スリップを発生する
ことなしに、異なったプラスチックの注射器外筒の内部
をスムーズに滑る。
【００２５】実施例１ シラン架橋された組成物の合成 スチレン−イソプレン−スチレントリブロックポリマー
（ＶＥＣＴＯＲ４１１３、スチレン１５％、デュロメー
ター３５Ａ）が２０重量％と、プラストマー（ＥＸＡＣ
Ｔ５００８）が８０重量％とからなるブレンドに、ビニ
ルトリメトキシシランと過酸化物とを混合した。その結
果の混合物を、押出成形し、水分雰囲気下で架橋するこ
とによって、表１の組成物１２を得た。実施例２ スティック−スリップの測定手順 外筒とストッパーとを備えた６０ｍｌ注射器は、ストッ
パーの親指当てを掴む力変換器が備わった注射器ポンプ
に据え付けられた。変換器は、コンピュータ化されたデ
ータ獲得システムのモニター上で「０」ラインにキャリ
ブレーションされ、注射器外筒はイオン水が満たされ、
気泡が取り除かれた。ポンプは、最大のスティック−ス
リップを与えるために、可能な限りゆっくりとした速さ
（０．１ｍｌ／ｈ）に設定された。時間に対する力のデ
ータは、モニターで収集された。図４は、ＳＡＮＴＯＰ
ＲＥＮＥストッパーに対する実質的なスティック−スリ
ップを示している。図５、６、及び７は、天然ゴムスト
ッパー、及び放射線架橋及びシラン架橋された組成物で
それぞれ作られた本発明の２つのストッパーに対する比
較的に小さいスティック−スリップを示している。
（ＶＥＣＴＯＲ４１１３、スチレン１５％、デュロメー
ター３５Ａ）が２０重量％と、プラストマー（ＥＸＡＣ
Ｔ５００８）が８０重量％とからなるブレンドに、ビニ
ルトリメトキシシランと過酸化物とを混合した。その結
果の混合物を、押出成形し、水分雰囲気下で架橋するこ
とによって、表１の組成物１２を得た。実施例２ スティック−スリップの測定手順 外筒とストッパーとを備えた６０ｍｌ注射器は、ストッ
パーの親指当てを掴む力変換器が備わった注射器ポンプ
に据え付けられた。変換器は、コンピュータ化されたデ
ータ獲得システムのモニター上で「０」ラインにキャリ
ブレーションされ、注射器外筒はイオン水が満たされ、
気泡が取り除かれた。ポンプは、最大のスティック−ス
リップを与えるために、可能な限りゆっくりとした速さ
（０．１ｍｌ／ｈ）に設定された。時間に対する力のデ
ータは、モニターで収集された。図４は、ＳＡＮＴＯＰ
ＲＥＮＥストッパーに対する実質的なスティック−スリ
ップを示している。図５、６、及び７は、天然ゴムスト
ッパー、及び放射線架橋及びシラン架橋された組成物で
それぞれ作られた本発明の２つのストッパーに対する比
較的に小さいスティック−スリップを示している。
【００２６】
【発明の効果】上記したところから明かなように、本発
明によれば、改善されたトライボロジー特性を有し、使
用期間における形態学上の変化が減少された組成物、及
び上記組成物で作られた器具が提供される。
明によれば、改善されたトライボロジー特性を有し、使
用期間における形態学上の変化が減少された組成物、及
び上記組成物で作られた器具が提供される。
【図１】本発明に係る注射器の外筒を遠近画法で表した
ものである。
ものである。
【図２】本発明の注射器ストッパーを遠近画法で表した
ものである。
ものである。
【図３】本発明の注射器ストッパーを遠近画法で表した
ものである。
ものである。
【図４】従来の熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）で作ら
れたストッパーと、図１の外筒とを含有する注射器組立
部品のスティック−スリップを説明するプロット図であ
る。
れたストッパーと、図１の外筒とを含有する注射器組立
部品のスティック−スリップを説明するプロット図であ
る。
【図５】天然ゴムで作られたストッパーと、図１の外筒
とを含有する注射器組立部品のスティック−スリップを
説明するプロット図である。
とを含有する注射器組立部品のスティック−スリップを
説明するプロット図である。
【図６】本発明に係る放射線架橋された組成物で作られ
たストッパーと、図１の外筒とを含有する注射器組立部
品のスティック−スリップを説明するプロット図であ
る。
たストッパーと、図１の外筒とを含有する注射器組立部
品のスティック−スリップを説明するプロット図であ
る。
【図７】本発明に係るシラン架橋された組成物で作られ
たストッパーと、図１の外筒とを含有する注射器組立部
品のスティック−スリップを説明するプロット図であ
る。
たストッパーと、図１の外筒とを含有する注射器組立部
品のスティック−スリップを説明するプロット図であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 595117091 １ ＢＥＣＴＯＮ ＤＲＩＶＥ， ＦＲＡ ＮＫＬＩＮ ＬＡＫＥＳ， ＮＥＷ ＪＥ ＲＳＥＹ 07417−1880， ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＯＦ ＡＭＥＲＩＣＡ (72)発明者 ローレンス・エイ・モナハン アメリカ合衆国ノースカロライナ州27603, ローリー，サウス・メドウ・ロード 501
Claims (10)
- 【請求項１】 ａ）エチレンと３〜２０個の炭素原子を
有するα−オレフィンとのメタロセン共重合体と、 ｂ）スチレンを１０〜２５重量％含有するスチレンとジ
エンとのブロック共重合体と のブレンドを含んでなるエラストマー熱硬化性組成物で
あって、上記ブレンドがスチレンを約０．５〜１２．５
重量％含有するとともに架橋されており、上記組成物が
７０％以下の圧縮永久ひずみを有するエラストマー熱硬
化性組成物。 - 【請求項２】 放射線によって架橋されている請求項１
に記載の組成物。 - 【請求項３】 選択されたブレンドが、上記メタロセン
及びブロック共重合体の少なくとも１つに対しグラフト
化されたシラン基をさらに含んでなる請求項１に記載の
組成物。 - 【請求項４】 湿潤雰囲気下で架橋されている請求項３
に記載の組成物。 - 【請求項５】 ４０〜６０Ａのデュロメーター硬さを有
する請求項１に記載の組成物。 - 【請求項６】 エチレンと４〜８個の炭素原子を有する
α−オレフィンとのメタロセン共重合体と、スチレン−
イソプレンブロック共重合体とのブレンドを含んでなる
エラストマー熱硬化性組成物であって、上記メタロセン
共重合体が０．８９ｇ／ｃｃ以下の密度と１〜５０ｄｇ
／１０ｍｉｎのメルトフローインデックスと３以下の分
子量分布とを有し、上記ブロック共重合体がスチレン成
分を２５重量％以下含有するとともに５０Ａのデュロメ
ーター硬さを有し、上記ブロック共重合体がスチレンを
約０．５〜１２．５重量％含有するとともに架橋されて
おり、上記組成物が５０〜５５Ａのデュロメーター硬さ
と５０％以下の圧縮永久ひずみとを有するエラストマー
熱硬化性組成物。 - 【請求項７】 請求項１に記載の組成物を含んでなる成
形品医療器具。 - 【請求項８】 上記組成物の第１構成要素と、異なった
プラスチックの第２構成要素とを備えた請求項７に記載
の器具であって、上記第１構成要素と上記第２構成要素
とが実質的にスティック−スリップを発生させることな
く、摺動可能に係合した請求項７に記載の器具。 - 【請求項９】 ａ）注射器外筒と、 ｂ）上記外筒の中に位置する内筒と、 ｃ）上記内筒に据え付けられ、上記外筒と摺動可能に係
合した注射器ストッパーと を含んでなる注射器組立部品であり、上記ストッパーが
請求項１の組成物を含んでいる注射器組立部品。 - 【請求項１０】 成形品医療器具を提供するために、請
求項１のブレンドを溶融させたものを成形し、架橋する
ことを含んでなる医療器具の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/985948 | 1997-12-05 | ||
| US08/985,948 US5985962A (en) | 1997-12-05 | 1997-12-05 | Composition and article of improved compression set |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11255978A true JPH11255978A (ja) | 1999-09-21 |
Family
ID=25531938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10345050A Pending JPH11255978A (ja) | 1997-12-05 | 1998-12-04 | 圧縮永久ひずみが改善された組成物と器具 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5985962A (ja) |
| EP (1) | EP0921151B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11255978A (ja) |
| CA (1) | CA2254537A1 (ja) |
| DE (1) | DE69801976T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100868405B1 (ko) | 2007-05-03 | 2008-11-11 | 지에스칼텍스 주식회사 | 세탁기 가스켓용 조성물 및 이를 이용하여 제조된 세탁기용가스켓 |
| JP2016534810A (ja) * | 2013-10-28 | 2016-11-10 | ベクトン・ディキンソン・アンド・カンパニーＢｅｃｔｏｎ， Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 低い開放力および持続力を有するシリンジアセンブリのための漏れのないストッパ |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6361524B1 (en) | 1998-04-14 | 2002-03-26 | Becton, Dickinson And Company | Syringe assembly |
| USD447797S1 (en) | 1998-10-13 | 2001-09-11 | Becton, Dickinson And Company | Syringe |
| JP3301747B2 (ja) * | 1999-02-12 | 2002-07-15 | ベクトン・ディキンソン・アンド・カンパニー | 粘着滑動性を改良した医療用物品 |
| US6258868B1 (en) * | 1999-03-15 | 2001-07-10 | Gerro Plast Gmbh | Foam material |
| US7243689B2 (en) | 2000-02-11 | 2007-07-17 | Medical Instill Technologies, Inc. | Device with needle penetrable and laser resealable portion and related method |
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| US20020139088A1 (en) * | 2001-03-08 | 2002-10-03 | Archie Woodworth | Polymeric syringe body and stopper |
| WO2003028785A2 (en) | 2001-10-03 | 2003-04-10 | Medical Instill Technologies, Inc. | Syringe and reconstitution syringe |
| WO2003033363A1 (en) | 2001-10-16 | 2003-04-24 | Medical Instill Technologies, Inc. | Dispenser with sealed chamber and one-way valve for providing metered amounts of substances |
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| USD533670S1 (en) | 2002-09-03 | 2006-12-12 | Medical Instill Technologies, Inc. | Vial |
| USD561908S1 (en) | 2002-09-03 | 2008-02-12 | Medical Instill Technologies, Inc. | Vial |
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