JPH1126164A - 有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents
有機エレクトロルミネッセンス素子Info
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- JPH1126164A JPH1126164A JP9176168A JP17616897A JPH1126164A JP H1126164 A JPH1126164 A JP H1126164A JP 9176168 A JP9176168 A JP 9176168A JP 17616897 A JP17616897 A JP 17616897A JP H1126164 A JPH1126164 A JP H1126164A
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Abstract
発光特性が維持できる有機エレクトロルミネッセンス素
子を得る。 【解決手段】陽極2、正孔輸送層3、有機発光層4、混
合層5、陰極6とを有し、混合層として有機発光性物質
及び/又は有機電子輸送性物質と、アルミニウムにカル
シウムやガドリニウム等を添加したアルミニウム合金と
を含むものを用いる。
Description
レイや平面光源などに使用される有機エレクトロルミネ
ッセンス素子に関するものである。
開発の進展に伴い、CRTに代わるフラットディスプレ
イに大きな期待が寄せられている。なかでもエレクトロ
ルミネッセンス素子(以下EL素子とする)は、高速応
答性、視認性、輝度等の点に優れるため盛んに研究が行
われている。
無機EL素子では、駆動電圧が100V程度と高く、十
分な輝度も得られないなどの問題点がある。一方、19
87年に米国コダック社のTangらによって発表され
た有機EL素子は、10V以下の直流低電圧駆動が可能
で、1000cd/m2 と高い輝度が得られ、発光効率
も1.5 lm/Wと優れていた(Appl.Phys.Lett.,5
1,913(1987))。
低電圧での駆動、有機分子の設計による多色化などの長
所が示されたことで、新規有機材料、新規陰極材料など
数多くの有機EL素子の研究が行われるようになった。
発されたMg−Ag合金陰極(原子比率10:1、仕事
関数約3.8eV)は、低仕事関数のMg(仕事関数
3.6eV)の有機薄膜への密着性を改善することを目
的として銀を添加している。しかし、大気中において
は、金属内部での酸化を抑制することができないという
問題点があった。このため、有機EL素子の電子注入障
壁を下げ、しかも陰極の酸化を抑制することが望まれて
いた。
みてなされたものであり、その目的は電子注入障壁を下
げ、しかも陰極の酸化を抑制することであり、さらに発
光効率を向上して、長期に渡り安定な発光特性が維持で
きる有機EL素子を提供することにある。
極、正孔輸送層、有機発光性物質を含む有機発光層、陰
極とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子におい
て、有機発光層と陰極との間に、有機発光性物質及び/
又は有機電子輸送性物質とアルミニウム合金とを含む混
合層を設け、そのアルミニウム合金はアルミニウム10
0重量部に対して合金金属としてアルカリ金属、アルカ
リ土類金属及び希土類金属からなる群から選ばれる少な
くとも1種の金属を0.01〜50重量部含む合金であ
ることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子
を提供する。
なり、そのアルミニウム合金はアルミニウム100重量
部に対して合金金属としてアルカリ金属、アルカリ土類
金属及び希土類金属なる群から選ばれる少なくとも1種
の金属を0.01〜50重量部含む合金であることを特
徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子を提供す
る。
金属としてリチウム、マグネシウム、カルシウム、イッ
トリウム、ユーロピウム及びガドリニウムからなる群か
ら選ばれる少なくとも1種の金属を含む合金である有機
エレクトロルミネッセンス素子を提供する。
とも陽極、正孔輸送層、有機発光性物質を含む有機発光
層、混合層、陰極とを積層している。この有機発光層と
陰極との間に位置する混合層は、有機発光性物質及び/
又は有機電子輸送性物質とアルミニウム合金とを含む。
この混合層のアルミニウム合金は、アルミニウム100
重量部に対して合金金属としてアルカリ金属、アルカリ
土類金属及び希土類金属なる群から選ばれる少なくとも
1種の金属を0.01〜50重量部含んだ合金とされ
る。
数が低くされているので、有機ELの電子注入障壁を下
げ、駆動電圧を低減することができる。さらに、陰極が
酸化されるのを抑制する効果も有する。これにより、発
光効率が良く、長寿命の有機EL素子を得ることができ
る。
付図面に従って説明する。図1は本発明における有機E
L素子の代表的な例の断面図である。図1において、1
は基板、2は陽極、3は正孔輸送層、4は有機発光層、
5は有機発光性物質及び/又は有機電子輸送性物質とア
ルミニウム合金とを含む混合層、6は陰極を示してい
る。
支持体であり、ガラス、プラスチック等が使用される。
プラスチックとしては、ポリカーボネート、ポリメタア
クリレート、ポリサルホンなど透明な基板が好ましく使
用できる。
設けられる。この透明電極としては、通常、インジウム
錫酸化物(ITO)薄膜、錫酸化物の膜を使用すること
ができる。また、仕事関数の大きいアルミニウム、金等
の金属、ヨウ化銅などの無機導電性物質、ポリ(3−メ
チルチオフェン)、ポリピロール、ポリアニリン等の導
電性高分子により構成されてもよい。
法、スパッタリング法等により行われることが一般的で
あるが、導電性高分子の場合には適当なバインダーとの
溶液を基板上に塗布したり、電解重合により直接基板上
に薄膜を作製することができる。陽極の膜厚は、必要と
する透明性に依存するが、可視光の透過率が60%以
上、好ましくは80%以上であり、この場合の膜厚は、
5〜1000nm、好ましくは10〜500nmであ
る。
るが、この正孔輸送材料としては、陽極2からの注入障
壁が低く、さらに正孔移動度が高い材料が使用できる。
このような正孔輸送材料としては、公知の正孔輸送材料
が使用できる。たとえば、N,N’−ジフェニル−N,
N’−ジ(3−メチルフェニル)−1,1’−ビフェニ
ル−4,4’−ジアミン(以下TPDとする)や1,
1’−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)シク
ロヘキサン等の芳香族ジアミン系化合物、特開平2−3
11591号公報で示されているヒドラゾン化合物が使
用することができる。
リシランのような高分子材料も好ましく使用することが
できる(Appl.Phys.Lett.,59,27
60(1991))。
しては、真空蒸着法、ディップ法、スピンコート法、L
B法等の種々の方法が適用できる。ピンホール等の欠陥
の無いサブミクロンオーダーの均一な薄膜を作製するた
めには、特に、真空蒸着法、スピンコート法が好まし
い。
プとならないバインダー樹脂をコート溶液に溶解して使
用することができる。このようなバインダー樹脂として
は、ポリエーテルサルホン、ポリカーボネート、ポリエ
ステル等が挙げられる。バインダー樹脂の含有量は、正
孔移動度を低下させない10〜50重量%が好ましい。
質だけではなく、金属カルコゲン化物、金属ハロゲン化
物、金属炭化物、ニッケル酸化物、鉛酸化、銅の沃化
物、鉛の硫化物等のp型化合物半導体やp型水素化非晶
質シリコン、p型水素化非晶質炭化シリコン等も使用す
ることができる。
蒸着法、スパッタ法、CVD法等の通常の公知の手法に
より作製することができる。有機物質、無機物質いずれ
を使用した場合においても正孔輸送層3の膜厚は、通
常、10〜200nmであり、好ましくは、20〜80
nmである。
と間に、リーク電流の防止、正孔注入障の低減、密着性
向上等のために、界面層を設けてもよい。このような界
面層材料としては、特開平4−308688号公報にみ
られるようなトリフェニルアミンの誘導体である4,
4’,4”−トリス{N−(3−メチルフェニル)−N
−フェニルアミノ}トリフェニルアミン(以下MTDA
TAとする)や4,4’,4”−トリス{N,N−ジフ
ェニルアミノ}トリフェニルアミン(以下TDATAと
する)や銅フタロシアニン等が好ましく使用できる。こ
の界面層を設ける時の膜厚は、5〜30nmで好ましく
使用できる。
けられる。この有機発光層の有機発光性物質としては、
蛍光量子収率が高く、陰極6からの電子注入効率が高
く、さらに電子移動度が高い化合物が有効である。
としては、公知の有機発光性物質が使用できる。たとえ
ば、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(以下A
LQとする)が有名である。この他にも、8−キノリノ
ールのリチウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛、アルミニウム、スカンジウムなどの金属錯
体、が好ましく使用することができる。
0〜200nmであり、好ましくは、20〜80nmで
ある。素子の発光効率を向上させると同時に多色化を可
能にする方法として、有機発光層中に別の蛍光量子収率
の高い色素材料をドープすることもできる。
の材料を使用することができ、たとえば、スチルベン系
色素、オキサゾール系色素、シアニン系色素、キサンテ
ン系色素、オキサジン系色素、ペリレン系色素、クマリ
ン系色素、アクリジン系色素等のレーザ用色素やアント
ラセン誘導体、ナフタセン誘導体、ペンタセン誘導体、
ピレン誘導体、ペリレン誘導体等の芳香族炭化水素系物
質、キナクリドン誘導体、テトフェニルブタジエン、4
−ジシアノメチレン−2−メチル−6−p−ジメチルア
ミノスチリル−4H−ピラン(DCM)等、幅広く使用
することができる。
極6との間には、有機発光性物質及び/又は有機電子輸
送性物質とアルミニウム合金とを含む混合層5が設けら
れる。この混合層のアルミニウム合金はアルミニウム1
00重量部に対して合金金属としてアルカリ金属、アル
カリ土類金属及び希土類金属なる群から選ばれる少なく
とも1種の金属を0.01〜50重量部含むようにされ
る。
1重量部未満の場合には、陰極からの電子注入障壁が高
くなり、素子の駆動電圧は上昇する。また、50重量部
を超えると、合金金属が酸化されやすくなるので、長期
にわたり安定した性能が得られにくくなる。
る陰極の材料よりも仕事関数が低くされることが好まし
い。これにより、有機ELの電子注入障壁を下げること
ができる。さらに、陰極の材料が酸化されるのを抑制す
る効果も有する。これにより、低い消費電力で駆動で
き、発光効率が良く、長寿命の有機EL素子を得ること
ができる。さらに、有機発光層との親和性、陰極との密
着性、さらには化学的に安定で陰極形成時や形成後の有
機発光層と陰極の反応を抑制する効果を有する。
アルカリ土類金属及び希土類金属は、アルミニウム合金
の仕事関数を低くする効果を有する。この合金金属は、
かなり少量でも効果はあるが、アルミニウム100重量
部に対して0.01重量部以上とされる。特に、0.1
〜20重量部とすることが、効果が大きく好ましい。こ
の合金金属のなかでも、リチウム、マグネシウム、カル
シウム、イットリウム、ユーロピウム、ガドリニウムが
好ましい。
記した有機発光層に用いられる公知の有機発光性物質が
使用できる。また、有機電子輸送性物質としては、電子
親和力が大きく電子の移動度が大きい物質が必要であ
り、公知の有機電子輸送性物質が使用でき、このような
条件を満たす物質は、シクロペンタジエン誘導体(特開
平2−289675)、オキサジアゾール誘導体(特開
平2−216791)、ビススチリルベンゼン誘導体
(特開平1−245087)、p−フェニレン化合物
(特開平3−33183)、フェナントロリン誘導体
(特開平5−331459)、トリアゾール誘導体(特
開平7−90260)等がある。
送性物質は単独で又は混合して用いられ、混合層の混合
物中これらは合量(1物質しかなくても)で、10〜9
9重量%、アルミニウム合金は1〜90重量%程度とさ
れる。これは、アルミニウム合金は1重量%未満では電
圧低減や陰極酸化抑制の効果が少なく、90重量%を超
えると、陰極をアルミニウム合金として混合層を設けな
い場合に近くなるためである。
合金と有機材料の含有量を変化させることもできる。具
体的には、陰極に近い側に合金濃度の高い混合層、有機
発光層に近い側に有機材料濃度の高い混合層を設けると
いうように、複数の混合層から形成され、合金量が陰極
側から有機発光層側にかけて徐々に減少するような積層
混合層としてもよい。
あり、好ましくは20nm以下とされる。これは0.5
nm未満だと、陰極と有機発光層との親和性及び密着性
が得られにくく、50nmを超えると、素子の駆動電圧
が高くなるので、0.5〜50nmとされる。
の薄膜形成方法で作成可能であるが、予め所定の比率で
構成されるアルミニウム合金と有機発光性物質又は有機
電子輸送性物質とを異なる蒸着ボートに入れ、そこから
共蒸着させることで作製することで容易に均一な混合層
の薄膜が作成できる。
も含め種々のものが使用できる。たとえば、マグネシウ
ム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、マグネ
シウム−インジウム合金、アルミニウム−リチウム合
金、アルミニウム等がある。
金が、陰極自体の仕事関数を小さくできるので好まし
い。このアルミニウム合金の合金金属としてもアルカリ
金属、アルカリ土類金属及び希土類金属が好ましい。
るが、アルミニウム100重量部に対して0.01重量
部以上とされる。特に、0.1〜20重量部とすること
が好ましい。この合金金属のなかでも、低仕事関数、有
機発光層との密着性及び取扱の容易さ等の点からリチウ
ム、マグネシウム、カルシウム、イットリウム、ユーロ
ピウム、ガドリニウムが特に好ましい。この陰極6の膜
厚は、特に限定はないが、通常は10〜500nmとす
ればよい。
陰極に用いられるアルミニウム合金は、同じ金属組成の
ものであっても異なる金属組成のものであっても問題な
く使用することができる。このような混合層と陰極とを
併用することによって、発光効率がさらに向上し、長期
に渡り安定な発光特性を維持することができる。
における保存安定性、駆動安定性を確保するために、高
分子膜をコーティングしたりガラス封止により素子を大
気中の酸素や水分から遮断してもよい。
て使用して、液晶表示素子のバックライトや壁面照明素
子として使用したり、パターニングして画素を形成し、
ディスプレイとして使用したりすることができる。
較例により説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定
されるものではない。
(シート抵抗7Ω/□)を形成した。この陽極上に、真
空蒸着法によりMTDATAを膜厚10nmに蒸着して
境界層を形成した。次いで、TPDを膜厚50nmに蒸
着して正孔輸送層を形成した。次いで、ALQを膜厚5
0nmに蒸着して有機発光層を形成した。
00重量部に対してリチウムを0.5重量部を含む)と
ALQとを異なる蒸着ボートを用いて同時に共蒸着し
て、ALQを20重量%含む膜厚10nmの混合層を形
成した。最後に上記Al−Li合金を蒸着ボートを用い
て膜厚200nmに蒸着して、陰極を形成して、有機E
L素子を作製した。
なかったこと、陰極にAl−Li合金の代わりにMg−
Ag合金(マグネシウム100重量部に対して銀を37
重量部含む)を用いたこと以外は例1と同様にして、有
機EL素子を作製した。
なかったこと以外は例1と同様にして、有機EL素子を
作製した。
(マグネシウム100重量部に対して銀を37重量部含
む)を用いたこと以外は例1と同様にして、有機EL素
子を作製した。
ルミニウム100重量部に対してマグネシウムを0.5
重量部含む)、Al−Ca(例6、アルミニウム100
重量部に対してカルシウムを1重量部含む)、Al−Y
(例7、アルミニウム100重量部に対してイットリウ
ム10重量部を含む)、Al−Eu(例8、アルミニウ
ム100重量部に対してユーロピウム10重量部を含
む)、Al−Gd(例9、アルミニウム100重量部に
対してガドリニウムを10重量部含む)を夫々用いたこ
と以外は例1と同様にして有機EL素子を作製した。
よりTPDを膜厚50nmに蒸着して正孔輸送層を形成
した。次いで、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)
(フェノラート)アルミニウム(III) とキナクリドンと
を異なる蒸着ボートから膜厚40nmに共蒸着して有機
発光層を形成した。このときのキナクリドンの濃度は
0.5mol%であった。次いで、ALQを膜厚20n
mに蒸着して2層目の有機発光層を形成した。
00重量部に対してカルシウムを2重量部を含む)とA
LQとを異なる蒸着ボートから共蒸着して、ALQを4
0重量%含む膜厚5nmの混合層を形成した。さらにそ
の上に混合層中にALQを20重量%含む膜厚5nmの
2層目の混合層を形成した。最後に陰極として上記Al
−Ca合金を膜厚200nmに蒸着して陰極を形成し
た。
PDを膜厚50nmに蒸着して正孔輸送層を形成した。
次いで、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)アルミ
ニウム(III) −μ−オキソ−ビス(2−メチル−8−キ
ノリノラト)アルミニウム(III) を膜厚50nmに共蒸
着して有機発光層を形成した。
ド(PTCDI)とAl−Gd合金(アルミニウム10
0重量部に対してガドリニウムを15重量部を含む)と
を異なる蒸着ボートから共蒸着して、PTCDIを30
重量%含む膜厚10nmの混合層を形成した。最後に陰
極として上記Al−Gd合金を膜厚200nmに蒸着し
て陰極を形成した。
−Li合金を1重量%、ALQを99重量%含む混合層
とした以外は例1と同様にして、有機EL素子を作製し
た。
−Li合金を90重量%、ALQを10重量%含む混合
層とした以外は例1と同様にして、有機EL素子を作製
した。
有機EL素子の発光効率(電流密度20mA/cm2 時
の値(lm/W))、駆動安定性(窒素中、10mA/
cm2 の一定電流で駆動したときに初期輝度が元の半分
に低下するのに要した時間(時間))及び窒素中10m
A/cm2 の一定電流で100時間駆動した後のダーク
スポット面積割合(%)に関する測定結果を表1に示
す。
有機発光層と陰極との間に、有機発光性物質及び/又は
有機電子輸送性物質とアルミニウム合金とを含む混合層
を設けている。これにより、陰極から有機発光層への電
子注入障壁を下げることができるので、発光効率に優れ
た素子が得られる。また、陰極との密着性、さらにはア
ルミニウム合金が化学的に安定性に優れるので、長期に
渡り発光特性に優れる有機EL素子を得ることができ
る。
び/又は有機電子輸送性物質とアルミニウム合金とを含
むので、有機発光層と陰極との密着性を向上させること
ができる。さらには、アルミニウム合金が化学的に安定
性に優れるので、長期に渡り発光特性に優れる有機EL
素子を得ることができる。本発明は、本発明の効果を損
しない範囲内で、種々の応用が可能である。
Claims (3)
- 【請求項1】少なくとも陽極、正孔輸送層、有機発光性
物質を含む有機発光層、陰極とを有する有機エレクトロ
ルミネッセンス素子において、有機発光層と陰極との間
に、有機発光性物質及び/又は有機電子輸送性物質とア
ルミニウム合金とを含む混合層を設け、そのアルミニウ
ム合金はアルミニウム100重量部に対して合金金属と
してアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類金属か
らなる群から選ばれる少なくとも1種の金属を0.01
〜50重量部含む合金であることを特徴とする有機エレ
クトロルミネッセンス素子。 - 【請求項2】陰極が、アルミニウム合金からなり、その
アルミニウム合金はアルミニウム100重量部に対して
合金金属としてアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希
土類金属なる群から選ばれる少なくとも1種の金属を
0.01〜50重量部含む合金であることを特徴とする
請求項1記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 【請求項3】アルミニウム合金は、合金金属としてリチ
ウム、マグネシウム、カルシウム、イットリウム、ユー
ロピウム及びガドリニウムからなる群から選ばれる少な
くとも1種の金属を含む合金である請求項1又は2記載
の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17616897A JP3932605B2 (ja) | 1997-07-01 | 1997-07-01 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17616897A JP3932605B2 (ja) | 1997-07-01 | 1997-07-01 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1126164A true JPH1126164A (ja) | 1999-01-29 |
| JP3932605B2 JP3932605B2 (ja) | 2007-06-20 |
Family
ID=16008859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17616897A Expired - Fee Related JP3932605B2 (ja) | 1997-07-01 | 1997-07-01 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3932605B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100385708C (zh) * | 2004-05-09 | 2008-04-30 | 友达光电股份有限公司 | 有机电致发光元件 |
| US7488986B2 (en) | 2001-10-26 | 2009-02-10 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light emitting device |
| JP2009147048A (ja) * | 2007-12-13 | 2009-07-02 | Rohm Co Ltd | 有機el素子 |
| CN102394275A (zh) * | 2011-12-07 | 2012-03-28 | 涂洪明 | 一种具有多层阴极的有机电致发光器件 |
| JP2013161673A (ja) * | 2012-02-06 | 2013-08-19 | Panasonic Corp | 有機el素子の製造方法、および有機el素子 |
| CN111211239A (zh) * | 2018-11-22 | 2020-05-29 | 广东聚华印刷显示技术有限公司 | 复合阴极结构及有机电致发光器件 |
-
1997
- 1997-07-01 JP JP17616897A patent/JP3932605B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3932605B2 (ja) | 2007-06-20 |
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