JPH11262968A - 透明導電膜 - Google Patents

透明導電膜

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JPH11262968A
JPH11262968A JP10068990A JP6899098A JPH11262968A JP H11262968 A JPH11262968 A JP H11262968A JP 10068990 A JP10068990 A JP 10068990A JP 6899098 A JP6899098 A JP 6899098A JP H11262968 A JPH11262968 A JP H11262968A
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transparent conductive
conductive film
oxide
oxide film
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Masami Miyazaki
正美 宮崎
Kazuo Sato
一夫 佐藤
Satoru Takagi
悟 高木
Arinori Aoshima
有紀 青嶋
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Abstract

(57)【要約】 【課題】低抵抗を有し、耐湿性および耐薬品性にも優れ
た透明導電膜の提供。 【解決手段】基体1上に、酸化物膜2、金属膜4、酸化
物膜6とがこの順に(2n+1)層(n≧1)で積層さ
れた透明導電膜において、金属膜の上下の2つの界面の
うち少なくとも基体から遠い側の界面には、NiとZn
とを含有する酸化物膜3、5が透明導電膜を形成する酸
化物膜2、6の一部または全部として設けられてなる透
明導電膜。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は透明導電膜に関す
る。
【0002】
【従来の技術】Ag層を透明酸化物層で挟んだ多層構成
のAg系透明導電膜は、現在広く使われているITO膜
よりも容易に低抵抗が得られるため、液晶ディスプレイ
(LCD)等の表示用透明電極として期待されている。
Ag系透明導電膜としては、1)Ag層をIn2 O3 層
で挟んだIn2 O3 /Ag/In2 O3 、2)ITO層
で挟んだITO/Ag/ITO、3)Ga添加ZnO
(GZO)層で挟んだGZO/Ag/GZOなどが知ら
れている。In2 O3 /Ag/In2 O3 やITO/A
g/ITOは、耐薬品性に優れてはいるものの、室内放
置により白色欠点が生じるほど耐湿性が不充分である。
一方、GZO/Ag/GZOは、耐湿性は良好であるが
耐薬品性が不充分であるという欠点がある。このため、
いずれの構成の膜もLCD用としては実用化されていな
い。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、LCDなど
に使用できる低い抵抗を有し、耐湿性および耐薬品性に
も優れた透明導電膜の提供を目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、基体上に、酸
化物膜、金属膜、酸化物膜とがこの順に(2n+1)層
(n≧1)で積層された透明導電膜において、金属膜と
酸化物膜とで形成される2つの界面のうち少なくとも基
体から遠い側の界面には、NiとZnとを含有する酸化
物膜(以下、NZ酸化物膜という)が酸化物膜の一部ま
たは全部として設けられてなる透明導電膜を提供する。
NZ酸化物膜は、NiとZnとの複合酸化物膜、あるい
はNiとZnとの複合酸化物膜を主成分とする膜であ
る。より良好な耐湿性、耐薬品性が得られることから、
NZ酸化物膜は、金属膜と酸化物膜とで形成される2つ
の界面の両側に設けられることが好ましい。
【0005】図1に本発明に係る金属膜を1層用いた透
明導電膜の代表例の断面図を、図2に本発明に係る金属
膜を2層用いた透明導電膜の代表例の断面図を示す。1
は基体、3、5、7、9はNZ酸化物膜、2、6、10
は酸化物膜、4、8は金属膜である。
【0006】本発明における基体1としては、ガラス
板、樹脂製フィルム、樹脂製板などが使用できる。ま
た、ガラス板などの上にカラー画素となるカラーフィル
タ層を形成し、該カラーフィルタ層上に、カラーフィル
タを保護、平滑化するための透明樹脂層を形成し、さら
に該透明樹脂層上にシリカ、SiNx などの無機中間膜
層(透明導電膜との密着改善層)を順次積層したものを
基体として用いてもよい。
【0007】NZ酸化物膜3、5、7、9は、NiとZ
nの総和に対してNiを5〜80原子%含むことが好ま
しい。5原子%未満では、耐薬品性が不充分であるし、
80原子%超では、金属膜(特に、後述するAgを主成
分とする膜)との密着性が不充分となるため湿気の影響
で剥離が生じやすくなる。
【0008】また、導電性を高めるために、NZ酸化物
膜3、5、7、9は、Gaを含有することが好ましい。
特に、GaをNi、Zn、Gaの総和に対して2〜15
原子%含むことが好ましい。
【0009】酸化物膜2、6、10は、耐薬品性に優れ
た膜であることが好ましい。例えば、In2 O3 、IT
O、SnO2 、TiO2 、NZ酸化物等の材料が使用で
きる。それぞれの酸化物膜は2種以上の酸化物膜が積層
され多層で構成されていてもよい。高導電率が必要とさ
れる場合は、In2 O3 やITO等の導電性膜を用いる
ことが好ましい。より具体的には、酸化物膜として、
1)ITO膜、2)NZ酸化物膜/ITO膜、3)NZ
酸化物膜、などを用いる。
【0010】酸化物膜2、6、10のそれぞれの膜厚
は、光学特性の観点から、NZ酸化物膜の膜厚との合計
で10〜150nmの膜厚であることが好ましい。10
nm未満および150nm超では可視光透過率が低下す
る。
【0011】NZ酸化物膜3、5、7、9の膜厚は1n
m以上が好ましい。1nm未満では金属膜(特に後述す
るAgを主成分とする膜)との密着性が不充分となるた
め耐湿性が不良となる。
【0012】本発明の透明導電膜には、機械的、化学的
耐久性を向上させる目的で、基体から最も遠い(2n+
1)層目の酸化物膜のさらに外側に保護層などを設け得
る。
【0013】本発明における酸化物膜の形成は、生産性
を考慮するとスパッタリング法で作製することが好まし
い。酸化物膜の形成法には、酸化物焼結体ターゲットを
用いてAr雰囲気中もしくは酸化性ガスを少量添加した
Ar雰囲気中でスパッタリングする方法と、金属ターゲ
ットを用いて酸化性ガス・Arガス混合雰囲気中でスパ
ッタリングする方法とがあるが、NZ酸化物膜は前者の
方法で作製することが好ましい。後者の方法では金属膜
にダメージを与えるため比抵抗が上昇する。NZ酸化物
膜以外の酸化物膜は、どちらの方法で作製してもよい。
ターゲット材料コスト、生産性、生産安定性等を考慮し
て決定される。なお、いずれの酸化物膜も、用いるター
ゲットが導電性を有しており、直流スパッタリングによ
る成膜が可能な場合は、生産性の観点から直流スパッタ
リングで成膜することが好ましい。
【0014】金属膜4、8は、低比抵抗、高可視光透過
率が得られることからAgを主成分とする膜であること
が好ましい。Agを主成分とする膜は、Agのみからな
る膜でもよいが、Agの安定性が向上することから、P
d、Au、Pt、CoおよびCuからなる群から選ばれ
る1種以上の金属を含む合金膜であることが好ましい。
【0015】Pd、Au、Pt、CoおよびCuからな
る群から選ばれる1種以上の金属は、Agとの合量に対
して0.1〜10原子%の割合で含まれることが好まし
い。0.1原子%未満では耐久性が不充分となり、10
原子%を超えると可視光透過率の低下および高比抵抗化
をもたらす。
【0016】金属膜4、8の膜厚は、3〜25nmが好
ましい。3nm未満ではシート抵抗が高くなり、25n
mを超えると可視光透過率が低下する。金属膜は、金属
ターゲットを用いてArガス雰囲気中でスパッタリング
することで形成される。金属ターゲットは充分な導電性
を有しているため、直流スパッタリングによる成膜が可
能である。比抵抗調整や機械的耐久性向上の目的で雰囲
気中にN2 などのガスを添加してもよい。
【0017】本発明の透明導電膜は成膜後、100〜3
00℃の温度で加熱処理されてもよい。加熱処理によ
り、低抵抗化、高可視光透過率化、耐久性向上が期待で
きる。
【0018】
【作用】Ag系透明導電膜の耐湿劣化(白色斑点発生)
は、湿気の影響でAg膜と酸化物膜の界面で剥離が生じ
酸化物膜が破損することによる。Ag膜との高い密着性
を有するNZ酸化物膜をAg膜と酸化物膜の界面に導入
することにより、剥離を防止し、耐湿性を向上できる。
また、NZ酸化物膜自体が高い耐薬品性を有するため、
NZ酸化物膜を透明導電膜を構成する酸化物膜の一部ま
たは全部に用いることで、得られる透明導電膜の耐湿性
と耐薬品性を向上させることができる。
【0019】
【実施例】ガラス基板上に、表1の例1〜8に示す構成
の透明導電膜を直流スパッタリング法により形成した。
表1の( )内の数字は膜厚(nm)である。左側が基板
側である。In2 O3 膜は、In2 O3 焼結体ターゲッ
トを用い、2体積%酸素を含んだArガス6mTorr
の雰囲気中、2.2W/cm2 の電力密度で直流スパッ
タリングすることにより成膜した。
【0020】ITO膜は、SnとInの総和に対してS
nを10原子%含むIn2 O3 焼結体ターゲットを用
い、2体積%酸素を含んだArガス6mTorrの雰囲
気中、2.2W/cm2 の電力密度で直流スパッタリン
グすることにより成膜した。成膜後のITO膜の組成
は、用いたターゲットの組成と同一であった。
【0021】Ga2 O3 を添加したNZ酸化物膜(以下
GNZ膜と略す)は、Ni、Znの総和に対してNiを
15.7原子%含み、かつNi、Ga、Znの総和に対
してGaを4.3原子%含むZnO焼結体ターゲットを
用い、Arガス6mTorrの雰囲気中、2.2W/c
m2 の電力密度で直流スパッタリングすることにより成
膜した。成膜後のGNZ膜の組成は、用いたターゲット
の組成と同一であった。
【0022】GZO膜は、GaをGaとZnの総和に対
して5.0原子%含むZnO焼結体ターゲットを用い、
Arガス6mTorrの雰囲気中、2.2W/cm2 の
電力密度で直流スパッタリングすることにより成膜し
た。成膜後のGZO膜の組成は、用いたターゲットの組
成と同一であった。
【0023】AgPd膜は、Pd1原子%含むAg−P
d合金ターゲットを用い、Arガス2mTorrの雰囲
気中、0.55W/cm2 の電力密度で直流スパッタリ
ングすることにより成膜した。成膜後のAgPd膜の組
成は、用いたターゲットの組成と同一であった。成膜
後、すべての透明導電膜について、250℃の雰囲気中
で30分間熱処理を行った。表1に各構成の透明導電膜
のシート抵抗の測定結果、耐湿性および耐アルカリ性の
評価結果を示す。シート抵抗は、四探針法により測定し
た。
【0024】耐湿性については、70℃、湿度90%の
雰囲気中に1週間放置するという耐湿試験を行った後、
直径0.5mm以上の白色斑点が発生しなかったサンプ
ルを○、直径1mm以上の白色斑点が発生したサンプル
を×と判定した。
【0025】耐アルカリ性については、室温の1重量%
NaOH水溶液中に20分間浸けるという耐アルカリ試
験を行った後、膜に変化が見られなかったサンプルを
○、変色等の劣化が見られたものを×と判定した。
【0026】表1より、In2 O3 膜とAgPd膜を積
層させた構成(例5、6)およびITO膜とAgPd膜
を積層させた構成(例7)では、良好な耐アルカリ性を
示すが、耐湿性が不良であることがわかる。また、GZ
O膜と AgPd膜を積層させた構成(例8)では、耐
湿性は良好であるが、耐アルカリ性が不良である。これ
に対して、本発明によるIn2 O3 膜とAgPd膜の間
に薄いGNZ膜を導入した構成の膜(例1、2)、IT
O膜とAgPd膜間に薄いGNZ膜を導入した構成の膜
(例3)およびGNZ膜とAgPd膜を積層させた膜
(例4)では、耐湿性、耐アルカリ性ともに良好であ
る。
【0027】
【表1】
【0028】
【発明の効果】本発明によれば、耐湿性と耐薬品性を兼
ね備えた、低抵抗の透明導電膜が提供できる。特に、3
Ω/□以下の低抵抗の透明導電膜も容易に作製できる。
【0029】本発明の透明導電膜は、液晶ディスプレ
イ、エレクトロクロミックディスプレイ、エレクトロル
ミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ用な
どの透明電極以外に、熱線遮断膜、電磁波遮蔽膜、防曇
ガラス用透明発熱体等に好適である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る金属膜を1層用いた透明導電膜の
代表例の断面図。
【図2】本発明に係る金属膜を2層用いた透明導電膜の
代表例の断面図。
【符号の説明】
1:基体 2、6、10:酸化物膜 3、5、7、9:NiとZnとを含有する酸化物膜 4、8:金属膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青嶋 有紀 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社内

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】基体上に、酸化物膜、金属膜、酸化物膜と
    がこの順に(2n+1)層(n≧1)で積層された透明
    導電膜において、金属膜の上下の2つの界面のうち少な
    くとも基体から遠い側の界面には、NiとZnとを含有
    する酸化物膜が透明導電膜を形成する酸化物膜の一部ま
    たは全部として設けられてなる透明導電膜。
  2. 【請求項2】NiとZnとを含有する酸化物膜が、Ni
    とZnの総和に対してNiを5〜80原子%含む請求項
    1記載の透明導電膜。
  3. 【請求項3】NiとZnとを含有する酸化物膜が、Ga
    を含有する請求項1または2記載の透明導電膜。
  4. 【請求項4】金属膜が、Agを主成分とする膜である請
    求項1、2または3記載の透明導電膜。
  5. 【請求項5】Agを主成分とする膜が、Pd、Au、P
    t、CoおよびCuからなる群から選ばれる1種以上の
    金属を含む合金膜である請求項4記載の透明導電膜。
JP10068990A 1998-03-18 1998-03-18 透明導電膜 Pending JPH11262968A (ja)

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