JPH11263068A

JPH11263068A - 感熱記録体

Info

Publication number: JPH11263068A
Application number: JP10066304A
Authority: JP
Inventors: Kaoru Hamada; 薫濱田; Reiko Sato; 礼子佐藤; Tomoaki Nagai; 共章永井; Yutaka Wakita; 豊脇田; Naomi Sumikawa; 直美澄川; Reiji Ohashi; 玲二大橋; Tomoyuki Nakano; 朋之中野
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 1998-03-17
Filing date: 1998-03-17
Publication date: 1999-09-28

Abstract

(57)【要約】【課題】高い画像安定性を有する感熱記録体の提供。【解決手段】支持体上に、塩基性無色染料と、該塩基
性無色染料と反応して発色させる有機顕色剤とを主成分
として含有する感熱発色層を設けた感熱記録体におい
て、該感熱発色層が安定剤としてポリ尿素化合物を顕色
剤１部に対して０．０１〜０．９部の割合で含有し、か
つ下記式で表されるスルホンアミド化合物を顕色剤１部
に対して０．０１〜２部の割合で含有する。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は画像安定性に優れた
感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来技術】一般に、感熱記録体は通常無色ないし淡色
の塩基性染料（これを塩基性無色染料とも称する）とフ
ェノール性化合物等の顕色剤とを、それぞれ微細な粒子
に磨砕分散した後、両者を混合し、バインダー、充填
剤、感度向上剤、滑剤及びその他の助剤を添加して得ら
れた塗料を、紙、合成紙、フィルム、プラスチック等の
支持体に塗工した物であり、サーマルヘッド、ホットス
タンプ、熱ペン、レーザー光等の加熱による瞬時の化学
反応により発色させ、記録画像を得るものである。感熱
記録体は、ファクシミリ、コンピューターの端末プリン
ター、自動券売機、計測用レコーダー等広範囲に使用で
き、近年は宅配伝票や食品用バーコードラベルなど様々
な用途に用いられている。しかし、支持体上に塩基性無
色染料、顕色剤及び結着剤を有効成分とする感熱発色層
を塗工した従来のいわゆる染料型感熱記録体において
は、発色画像が経時的に消色することが知られており問
題となっていた。この消色は曝光、高温、高湿雰囲気下
において加速され、さらに水中での長時間の放置、サラ
ダオイルのような油、可塑剤との接触によって著しく進
行し、画像は読取り不可能になってしまう。このような
消色現象を抑制するために、無色ないし淡色のラクトン
環化合物を主とする塩基性染料を用いた感熱記録体につ
いて、数多くの技術が開示されてきた。例えば特開昭６
０−７８７８２号及び特開昭５９−１１４０９６号に見
られるようにフェノ−ル系酸化防止剤を感熱発色層中に
配合したもの、特開昭５６−１４６７９４号に見られる
ように疎水性高分子化合物エマルジョン等を保護層に使
用したもの、特開昭６２−１６４５７９号に見られるよ
うに、フェノ−ル系顕色剤にエポキシ化合物を併用した
もの等が知られている。しかしながら、実用化には未だ
不十分であり、画像を安定させる新しい手段の探索が求
められている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、塩基
性無色染料と有機顕色剤からなる感熱記録体の画像安定
性、特に可塑剤に対する安定性を大幅に向上させること
を課題とした。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記性能
を有する感熱記録体を開発するために鋭意検討を重ねた
結果、感熱発色層中に特定の安定剤を含有させることに
より、上記目的を達成することを見出し本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は、無色ないし淡色の塩
基性染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発
色層を設けた感熱記録体において、該感熱記録発色層が
安定剤として少なくとも１種のポリ尿素化合物を顕色剤
１部に対して０．０１〜０．９部の割合で含有し、かつ
下記一般式（１）で表される少なくとも１種のスルホン
アミド化合物を顕色剤１部に対して０．０１〜２部の割
合で含有せしめることにより達成された。

【０００５】

【化４】

【０００６】（式中、Ｚは炭素数１〜６の低級アルキル
基、或いは電子吸引性基を表す。ｎは０〜２の整数を表
す。）本発明では、一般式（１）によって表される少なくとも
一種類のスルホンアミド化合物を用いる。一般式（１）
において、Ｚは安定効果を阻害しないような置換基であ
ればよく、この様な置換基としてはメチル基、エチル基
等の炭素数１〜６の低級アルキル基或いは塩素原子、ニ
トロ基、メトキシ基等の電子吸引性基等が挙げられる。
本発明において用いられる一般式（１）で表されるスル
ホンアミド化合物は、後述するポリ尿素と併用した場合
に画像安定性を高める効果がある。この理由については
明確に解明されていないが、以下のように考えられる。
一般式（１）で表されるスルホンアミド化合物は有機顕
色剤、塩基性染料及びポリ尿素化合物との相溶性が良好
であるため、安定剤として添加しているポリ尿素化合物
の効果を助長するものと考えられる。本発明において、
一般式（１）で表されるスルホンアミド誘導体は顕色剤
１部に対して０．０１部未満の場合は十分な安定効果及
び発色濃度が期待できず、顕色剤１部に対して２部より
多い場合は十分な発色濃度が得られない。従って、安定
効果及び発色濃度の両方を満足させるバランスの良い品
質の感熱記録体とするために、これらを顕色剤１部に対
して０．０１〜２部の割合で使用することが望ましい。

【０００７】また本発明において、安定剤として用いら
れるポリ尿素化合物はそれ自体にも顕色能力が認められ
るが、一般に感熱記録体に用いられる有機顕色剤の顕色
能力よりも劣っている。しかし、有機顕色剤１部に対し
てポリ尿素化合物を特定の割合で使用することによっ
て、この化合物は安定剤としての機能を発揮する。この
理由については明確には解明されていないが、次のよう
に推定される。一般に、感熱記録体は塩基性無色染料
（染料前駆体）を電子供与体とし、有機酸性物質を電子
受容体として構成されている。これらの塩基性無色染料
と顕色剤との間では熱溶融により電子の授受が行われ、
これにより一種の電荷移動錯体が形成され、固化するこ
とによって発色画像が得られる。これに可塑剤が付着す
ると、前記発色画像が可塑剤へ溶解することで錯体内部
の結合力が弱められ、最終的に元の染料前駆体と顕色剤
に戻ってしまい消色現象が起こる。本発明の場合、顕色
剤と染料とが反応する際にポリ尿素化合物も熱溶融し、
一つの電荷移動錯体が形成されると推定される。この電
荷移動錯体は、可塑剤への溶解度が極めて低いと考えら
れるため、可塑剤が画像へ浸透しにくい状態となり、錯
体内部の結合力に変化が起きにくくなっている。従っ
て、ポリ尿素化合物と一般式（１）のスルホンアミド化
合物を併用することによって、高い安定性を有する感熱
記録体が得られる。

【０００８】本発明のポリ尿素化合物の発色層中に含有
する量は、要求される品質により様々であるが、顕色剤
１部に対して０．０１部未満の場合は画像保存性に対す
る効果が不十分であり、顕色剤１部に対して０．９部よ
り多い場合は十分な初期発色濃度が得にくい。従って、
ポリ尿素化合物の含有量は顕色剤１部に対して０．０１
〜０．９部用いることが望ましい。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の一般式（１）で表される
化合物を具体的に例示すると以下に示す（１−１）〜
（１−３０）が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。中でも後述するポリ尿素と併用した場合の効
果が良好なことから、（１−２）または（１−４）が好
ましく用いられる。

【００１０】

【化５】

【００１１】

【化６】

【００１２】

【化７】

【００１３】

【化８】

【００１４】

【化９】

【００１５】本発明で用いるポリ尿素化合物は、従来公
知の方法により合成することができる。その場合、
（ａ）ジイソシアネートとジアミンをジメチルアセトア
ミドやアセトン、ジメチルホルムアミド、クロロベンゼ
ン、ジメチルスルホキサイドのような不活性溶媒に溶解
して不活性ガス雰囲気下で混合し、数分〜数時間室温で
攪拌して反応させる方法（E.L.Lawton et al.,J.Appl.P
olym.Sci.,25,187(1980)やC.S.Marvel,J.H.Johnson,J.A
m.Chem.Soc.,72,1674(1950)）や（ｂ）ジアミンと尿素
を混合して加熱し、脱アンモニアして合成する方法があ
る（三井東圧,U.S.Pat.,2973342(1961)）。さらに、
（ｃ）ジアミンとホスゲンの反応からカルバミン酸クロ
ライドを経由して合成する方法（P.Borner et al.,Makr
omol.Chem.,101,1(1967)やL.Alexandru,L.Dascalu,J.Po
lym.Sci.,52,331(1961)）、（ｄ）ジアミンと水を反応
させてアミノ・イソシアネートを経由して合成する方法
（Y.Iwakura et al.,日化誌,78,1416(1957)）、（ｅ）
ジアミンとカルバメートを加熱して合成する方法（Bri
t.Pat.,528437(1940)やU.S.Pat.,2181663(1940)）、
（ｆ）ジアミンと二酸化炭素を加圧下加熱して合成する
方法（N.Yamazaki et al.,J.Polym.Sci.,Polym.Lett.E
d.,12,517(1974)）、（ｇ）ジアミンとカーボンオキシ
サルファイドを減圧下加熱して合成する方法（G.J.M.Va
n d.Kerk,Recueil.Trav.Chim.,74,1301(1955)）、
（ｈ）ジアミンと炭酸ジフェニル又は炭酸ジ（ｐ−ニト
ロフェニル）から合成する方法（R.D.Katsarava et a
l.,Makromol.Chem.,194,3209(1993)）、（ｉ）ジメチル
スルホキサイド中でジイソシアネートと安息香酸から合
成する方法（W.R.Sorensen,J.Org.Chem.,24,978(195
9)）等が挙げられる。本発明の請求項２、３に記載のポ
リ尿素化合物は上記のいづれの方法からも合成可能であ
ると思われるが、特にジイソシアネートを用いて合成す
る（ａ）や（ｄ）の方法が簡便である。

【００１６】本発明で用いるポリ尿素化合物をジイソシ
アネートから合成する場合、原料となるジフェニルメタ
ン−４，４’−ジイソシアネート＜商品名：ＭＤＩ＞や
トルイレン−２，４−ジイソシアネート＜２，４−ＴＤ
Ｉ＞、トルイレン−２，６−ジイソシアネート＜２，６
−ＴＤＩ＞は、塗料や接着剤、ポリウレタン原料として
工業的に大量に生産されていることから、非常に容易か
つ安価に入手可能である。また、製造する際も特殊な設
備を必要とせず、高収率で合成することができる。その
ため、本発明の化合物の製造コストは非常に安価になる
利点がある。本発明の一般式（２）または（３）で表さ
れるポリ尿素化合物において、Ａ¹及びＡ²は２価の基を
表す。Ａ¹及びＡ²に属する基の代表例を下記式（４）及
び（５）に示すが本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００１７】

【化１０】

【００１８】

【化１１】

【００１９】本発明で用いられる一般式（２）または
（３）の化合物の具体例として以下の化合物を例示する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２０】

【化１２】

【００２１】

【化１３】

【００２２】

【化１４】

【００２３】

【化１５】

【００２４】本発明の感熱記録体を製造する一般的な方
法は、無色ないし淡色の塩基性染料、顕色剤、安定剤と
して少なくとも１種のポリ尿素及び一般式（１）で表さ
れる少なくとも一種のスルホンアミド化合物を、バイン
ダーと共に各々分散し、必要に応じて填料、滑剤、紫外
線吸収剤、耐水化剤、消泡剤等の助剤を添加して塗液を
作製し、支持体上に通常の方法で塗布、乾燥する方法で
ある。本発明の感熱記録体に使用する無色ないし淡色の
塩基性染料としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分
野で公知のものは全て使用可能であり、特に制限される
ものではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオ
ラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好
ましい。以下に代表的な無色ないし淡色の染料（染料前
駆体）の具体例を示す。また、これらの染料前駆体は単
独または２種以上混合して使用してもよい。

【００２５】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
〔別名マラカイトグリーンラクトン〕

【００２６】＜フルオラン系ロイコ染料＞３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｍ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ｃ〕フルオラン

【００２７】３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ク
ロロアニリノ）フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン

【００２８】３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン

【００２９】２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２，４−ジメチル−６−〔（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ〕−フルオラン

【００３０】＜フルオレン系ロイコ染料＞３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ〔フル
オレン−９，３´−フタリド〕３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ〔フル
オレン−９，３´−フタリド〕

【００３１】＜ジビニル系ロイコ染料＞３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド３，３−ビス−〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド３，３−ビス−〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド＜その他＞３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム１，１−ビス−〔２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，
２−ジニトリルエタン１，１−ビス−〔２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２−
β−ナフトイルエタン１，１−ビス−〔２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，
２−ジアセチルエタンビス−〔２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル〕−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００３２】本発明において、塩基性無色染料の違いに
よる画像安定性への影響は、決定的なものではないが多
少の差を与える。この理由は明らかではないが、画像安
定性は塩基性無色染料の極性（薄層クロマトグラフィー
の展開状態によって判明する。）にほぼ依存しているた
めと考えられる。例えば、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオランは極性が比較的高く、こ
れに比べ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランなどの極性
は低い。発色画像はこれら塩基性無色染料と顕色剤との
反応性が決定し、このことが安定化に関与するとともに
可塑剤との溶解性に影響すると考えられる。但し、極性
が高い場合、顕色剤との反応性が大きく地色発色を引き
起こす原因となるので注意を要する。また、塩基性無色
染料を混合して用いると、耐可塑剤性が向上する。この
理由は明確ではないが、単独の塩基性無色染料を用いた
場合に比べ、電荷移動錯体が強固な反応体となっている
ためと推定される。本発明の感熱記録体に使用する有機
顕色剤としては、例えば、特開平３−２０７６８８号、
特開平５−２４３６６号公報等に記載のビスフェノール
Ａ類、４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロ
キシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル類、
ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４−ヒド
ロキシフェニルアリールスルホン類、４−ヒドロキシフ
ェニルアリールスルホナート類、１，３−ジ〔２−（ヒ
ドロキシフェニル）−２−プロピル〕−ベンゼン類、４
−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル、ビス
フェノールスルホン類が例示される。以下に代表的な公
知の顕色剤の具体例を示すが、特にこれらに制限される
ものではない。また、これらの顕色剤は単独または２種
類以上混合しても良い。

【００３３】＜ビスフェノールＡ類＞４，４´−イソプロピリデンジフェノール（別名ビスフ
ェノールＡ）４，４´−シクロヘキシリデンジフェノールｐ，ｐ´−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール１，７−ジ（ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオ
キサヘプタン＜４−ヒドロキシ安息香酸エステル類＞４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル＜４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類＞４−ヒドロキシフタル酸ジメチル４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル

【００３４】＜フタル酸モノエステル類＞フタル酸モノベンジルエステルフタル酸モノシクロヘキシルエステルフタル酸モノフェニルエステルフタル酸モノメチルフェニルエステルフタル酸モノエチルフェニルエステルフタル酸モノプロピルベンジルエステルフタル酸モノハロゲンベンジルエステルフタル酸モノエトキシベンジルエステル＜ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類＞ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィドビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィドビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド

【００３５】＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホ
ン類＞４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン４−ヒドロキシ−４′−プロポキシジフェニルスルホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類＞４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト＜１，３−ジ〔２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル〕ベンゼン類＞１，３−ジ〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル〕ベンゼン１，３−ジ〔２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル〕ベンゼン１，３−ジ〔２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル〕ベンゼン１，３−ジ〔２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル〕ベンゼン

【００３６】＜レゾルシノール類＞１，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン＜４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル＞４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル

【００３７】＜ビスフェノールスルホン類（Ｉ）＞ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホンビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン

【００３８】＜ビスフェノールスルホン類（II）＞４，４′−スルホニルジフェノール２，４′−スルホニルジフェノール３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−スルホ
ニルジフェノール３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル＜その他＞ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンノボラック型フェノール樹脂４−ヒドロキシアセトフェノンｐ−フェニルフェノールベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテートｐ−ベンジルフェノール

【００３９】本発明において、複数のフェノール系水酸
基を持つ顕色剤は水系塗工や空気中の湿気により地色の
汚染（地色発色）が進むことがあるため、より高い地色
安定性を求める場合モノフェノール系の顕色剤を好まし
く用いる。特に、上記した４−ヒドロキシフェニルアリ
ールスルホン類に代表されるモノフェノール系スルホン
顕色剤は、スルホニル基を構造内に有しており、このス
ルホニル基の電子吸引作用によって強い電子受容部がで
きるので、塩基性無色染料と強い反応性を示し高い発色
性が得られると同時に、地色安定性にも優れた感熱記録
体が得られ望ましい。本発明においては、上記課題に対
する所望の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤
を使用することができる。かかる増感剤としては、ステ
アリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミ
ド、エチレンビスアミド、メチロールステアリン酸アミ
ド等のメチロール化脂肪酸アミド、モンタン酸ワック
ス、ポリエチレンワックス、１，２−ジ−（３−メチル
フェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベ
ンジルオキシナフタレン、４−ビフェニル−ｐ−トリル
エーテル、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエ
タン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベ
ンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフ
タル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフ
チルカーボネート、１，４−ジエトキシナフタレン、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ−
キシレリン−ビス−（フェニルエ−テル）、４−（ｍ−
メチルフェノキシメチル）ビフェニルを例示することが
できるが、特に、これらに制限されるものではない。こ
れらの増感剤は単独または２種以上混合して使用しても
よい。

【００４０】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチ
ラール、ポリスチロール及びそれらの共重合体、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケ
トン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。これ
らの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、
炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他
の媒体中乳化またはペースト状に分散した状態で使用
し、要求品質に応じて併用することもできる。また、本
発明においては、上記課題に対する所望の効果を阻害し
ない範囲で、記録画像の耐油性効果などを示す公知の安
定剤であるｐ−ニトロ安息香酸金属塩（Ｃａ，Ｚｎ）、
フタル酸モノベンジルエステル金属塩（Ｃａ，Ｚｎ）ま
たはジフェニルスルホン誘導体を添加することも可能で
ある。

【００４１】本発明で使用することができる填料として
は、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸
化アルミニウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体や、中空プラスチックピグメントなど
の無機または有機充填剤などが挙げられる。このほかに
脂肪酸金属塩などの離型剤、ワックス類などの滑剤、ベ
ンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、グリ
オキザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤、酸化防止
剤、蛍光染料などを使用することができる。支持体とし
ては、紙、合成紙、プラスチックフィルム、不織布、金
属箔等が使用可能であり、また、これらを組み合わせた
複合シートを使用してもよい。さらに、保存性を高める
目的で、高分子物質等のオーバーコート層を感熱発色層
上に設けることもできる。また、保存性及び感度を高め
る目的で、有機填料または無機填料を含有するアンダー
コート層を発色層と支持体の間に設けることもできる。
本発明の感熱記録体に使用する顕色剤及び塩基性無色染
料の量、その他の各種成分の種類及び量は要求される性
能及び記録適性に従って決定され、特に制限されるもの
ではないが、通常、有機顕色剤１部に対して染料０．１
〜２部、填料０．５〜４部を使用し、バインダーは全固
形分中５〜２５％が適当である。また、本発明のポリ尿
素化合物は顕色剤１部に対して０．０１〜０．９部使用
し、一般式（１）のスルホンアミド化合物は顕色剤１部
に対して０．０１〜２部使用する。これらの顕色剤、染
料並びに必要に応じて添加する材料はボールミル、アト
ライター、サンドグラインダーなどの粉砕機あるいは適
当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるま
で微粒化し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材
料を加えて塗液とする。塗布法としては、手塗り、サイ
ズプレスコーター法、ロールコーター法、エアナイフコ
ーター法、ブレンドコーター法、フローコーター法、コ
ンマダイレクト法、グラビアダイレクト法、グラビアリ
バース法、リバース・ロールコーター法等が上げられ
る。又、噴霧、吹き付け又は浸漬後、乾燥しても良い。

【００４２】

【実施例】＜ポリ尿素化合物の合成＞下記に実施例とし
て本発明で用いるポリ尿素化合物の合成例、及び感熱記
録体の製造例を例示し、本発明を具体的に説明する。〔合成例１〕ＭＤＩと４，４’−ジアミノジフェニル
メタンによるポリ尿素化合物（ａ０１）の合成４，４’−ジアミノジフェニルメタン３．０ｇを無水ア
セトン２０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、Ｍ
ＤＩ３．７５ｇを無水アセトン２０ｍｌに溶解した溶液
を滴下した。滴下中に白色沈殿が生成した。そのまま室
温で２時間攪拌した。反応終了後、反応液をメタノール
５００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、アセトンで洗浄、減
圧乾燥して白色固体（ａ０１）を６．２２ｇ（収率９２
％）得た。これを分解点又は融点以上の温度で加熱融解
させ、ガラス棒につけて引き上げ、糸状に伸びる曳糸性
を示すかどうかの確認を行った。また、この化合物の粘
度は９５％硫酸に濃度０．２ｇ／ｄｌとなるように調製
し、温度２５℃にてキャノン−フェンスケ粘度計（柴田
科学機器工業製、ＪＩＳＫ２２８３準拠品）を用いて
測定した。以下の合成例でも同様な手法で曳糸性及び粘
度を調べた。＜分解点＞３００℃以上＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm~¹) 3306,3019,1649,1595,1540,1508,1407,1304,1229,1199,
1178,810,501 ＜曳糸性＞なし＜粘度＞１９．９ｍＰａ・ｓ

【００４３】〔合成例２〕ＭＤＩと１，６−ヘキサメ
チレンジアミンによるポリ尿素化合物（ａ０３）の合成１，６−ヘキサメチレンジアミン１．８６ｇをジメチル
アセトアミド４０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下
で、ＭＤＩ４．００ｇをジメチルアセトアミド４０ｍｌ
に溶解した溶液を滴下した。滴下中に白色沈殿が生成し
た。そのまま室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応
液をメタノール５００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、アセ
トンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（ａ０３）を４．６
５ｇ（収率７９％）得た。＜分解点＞２６０−２７０℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm~¹) 3314,2929,2851,1639,1596,1541,1510,1411,1307,1236 ＜曳糸性＞あり＜粘度＞２０．３ｍＰａ・ｓ

【００４４】〔合成例３〕２，４−ＴＤＩと４，４’
−ジアミノジフェニルメタンによるポリ尿素化合物（ａ
０６）の合成４，４’−ジアミノジフェニルメタン３．４２ｇを無水
アセトン２０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、
２，４−ＴＤＩ２．４７ｍｌを無水アセトン２０ｍｌに
溶解した溶液を滴下した。滴下後すぐに白色沈殿が生成
した。そのまま室温で２時間攪拌した。反応終了後、反
応液をメタノール５００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、ア
セトンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（ａ０６）を６．
１４ｇ（収率９６％）得た。＜分解点＞３００℃以上＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm~¹) 3293,2272,1645,1596,1540,1510,1409,1304,1218,1203,
810,662,507 ＜曳糸性＞あり＜粘度＞２０．１ｍＰａ・ｓ〔合成例４〕２，４−ＴＤＩと１，６−ヘキサメチレ
ンジアミンによるポリ尿素化合物（ａ１５）の合成１，６−ヘキサメチレンジアミン２．６７ｇをジメチル
ホルムアミド４０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下
で、２，４−ＴＤＩ３．２９ｍｌをジメチルホルムアミ
ド４０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。滴下後すぐに白
色沈殿が生成した。そのまま室温で２時間攪拌した。反
応終了後、反応液をメタノール５００ｍｌに投入し、沈
殿を濾別、アセトンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（ａ
１５）を５．４１ｇ（収率８１％）得た。＜分解点＞２３０−２４５℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm~¹) 3326,2930,2856,1633,1546,1446,1413,1215,1011,649,5
91 ＜曳糸性＞あり＜粘度＞２０．７ｍＰａ・ｓ

【００４５】〔合成例５〕２，６−ＴＤＩと１，６−
ヘキサメチレンジアミンによるポリ尿素化合物（ａ２
１）の合成１，６−ヘキサメチレンジアミン２．６７ｇをジメチル
ホルムアミド４０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下
で、２，６−ＴＤＩ４．００ｇをジメチルホルムアミド
４０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。滴下後すぐに白色
沈殿が生成した。そのまま室温で２時間攪拌した。反応
終了後、反応液をメタノール５００ｍｌに投入し、沈殿
を濾別、アセトンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（ａ２
１）を６．３４ｇ（収率９５％）得た。＜分解点＞２５０℃以上＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm~¹) 3320,2930,2857,1636,1558,1472,1438,1294,1241,1066,
783,668 ＜曳糸性＞あり＜粘度＞２０．８ｍＰａ・ｓ

【００４６】＜感熱記録体の製造＞以下に本発明の感熱
記録体を実施例によって説明する。尚、説明中の部及び
％は、特に断らない限り、それぞれ重量部及び重量％を
表す。〔実施例１〕実施例１は、本発明の感熱記録体に、顕色
剤として４，４’−イソプロピリデンジフェノール（ビ
スフェノールＡ、表中ＢＰＡと略記する）、塩基性無色
染料として３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン（ＯＤＢ−２）、安定剤としてポリ尿素
（ａ０３）及び化合物（１−４）を使用した例である。
下記配合の顕色剤の分散液（Ａ液）と塩基性無色染料分
散液（Ｂ液）及び増感剤分散液（Ｃ液）を、それぞれ別
々にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになる
まで湿式磨砕を行った。Ａ液（顕色剤分散液）４，４’−イソプロピリデンジフェノール（ＢＰＡ）６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２）２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部Ｃ液（安定剤分散液）ポリ尿素（ａ０３）２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｄ液（安定剤分散液）化合物（１−４）４．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調
整した。Ａ液（顕色剤〔ＢＰＡ〕分散液）３６．０部Ｂ液（染料〔ＯＤＢ−２〕分散液）９．２部Ｃ液（安定剤〔ポリ尿素（ａ０３）〕分散液）３２．０部Ｄ液（安定剤〔化合物（１−４）〕分散液）３４．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ２の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ２感熱記録体を得た。

【００４７】〔実施例２〕実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成した。但し、Ａ液の調製にあたり、４，４´
−イソプロピリデンジフェノール（ＢＰＡ）、の代わり
に４−ヒドロキシ−４´−イソプロポキシジフェニルス
ルホン（Ｄ−８）を用いた。〔実施例３〕実施例１と同様にして感熱記録紙を作成し
た。但し、顕色剤としては４，４´−イソプロピリデン
ジフェノール（ＢＰＡ）及び４−ヒドロキシ−４´−イ
ソプロポキシジフェニルスルホン（Ｄ−８）の２種類を
用いた。尚、それぞれの分散液は下記の如く混合、撹拌
し、塗布液を調製した。Ａ液（顕色剤〔ＢＰＡ〕分散液）１８．０部Ａ液（顕色剤〔Ｄ−８〕分散液）１８．０部Ｂ液（染料〔ＯＤＢ−２〕分散液）９．２部Ｃ液（安定剤〔ポリ尿素（ａ０３）〕分散液）３２．０部Ｄ液（安定剤〔化合物（１−４）〕分散液）３４．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部

【００４８】〔実施例４〜６〕実施例１と同様にして感
熱記録紙を作成した。但し、Ｂ液の調製にあたり３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（ＯＤＢ−２）の代わりに３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ；実施例４）、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン（Ｓ−２０５；実施例
５）、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン（Ｂｌａｃｋ１００；実施例
６）を用いた。〔実施例７〕実施例１と同様にして感熱記録紙を作成し
た。但し、染料としては３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（Ｓ−２０５）及び３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２）の２種類を用い
た。尚、それぞれの分散液は下記の如く混合、撹拌し、
塗布液を調製した。Ａ液（顕色剤〔ＢＰＡ〕分散液）３６．０部Ｂ液（染料〔Ｓ−２０５〕分散液）４．６部Ｂ液（染料〔ＯＤＢ−２〕分散液）４．６部Ｃ液（安定剤〔ポリ尿素（ａ０３）〕分散液）３２．０部Ｄ液（安定剤〔化合物（１−４）〕分散液）３４．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部

【００４９】〔実施例８〜１１〕実施例１と同様にして
感熱記録紙を作成した。但し、Ｃ液の調製にあたりポリ
尿素（ａ０３）の代わりにポリ尿素（ａ０１）、（ａ０
６）、（ａ１５）及び（ａ２１）を用いた。〔実施例１２〕実施例１と同様にして感熱記録紙を作成
した。但し、Ｃ液の調製にあたりポリ尿素（ａ０３）及
び（ａ１５）の２種類を用いた。尚、それぞれの分散液
は下記の如く混合、撹拌し、塗布液を調製した。Ａ液（顕色剤〔ＢＰＡ〕分散液）３６．０部Ｂ液（染料〔ＯＤＢ−２〕分散液）９．２部Ｃ液（安定剤〔ポリ尿素（ａ０３）〕分散液）１６．０部Ｃ液（安定剤〔ポリ尿素（ａ１５）〕分散液）１６．０部Ｄ液（安定剤〔化合物（１−４）〕分散液）３４．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部〔実施例１３，１４〕実施例１と同様にして感熱記録紙
を作成した。但し、Ｄ液の調製にあたり化合物（１−
４）の代わりに（１−１）及び（１−２）を用いた。〔実施例１５〕実施例１と同様にして感熱記録紙を作成
した。但し、Ｄ液における安定剤としては化合物（１−
２）及び（１−４）を用いた。尚、それぞれの分散液は
下記の如く混合、撹拌し、塗布液を調製した。Ａ液（顕色剤〔ＢＰＡ〕分散液）３６．０部Ｂ液（染料〔ＯＤＢ−２〕分散液）９．２部Ｃ液（安定剤〔ポリ尿素（ａ０３）〕分散液）３２．０部Ｄ液（安定剤〔化合物（１−２）〕分散液）１７．０部Ｄ液（安定剤〔化合物（１−４）〕分散液）１７．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部

【００５０】〔比較例１〕実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成した。但し、発色層の形成においてＣ液及び
Ｄ液を混合しなかった。〔比較例２〕実施例７と同様にして感熱記録紙を作成し
た。但し、発色層の形成においてＣ液及びＤ液を混合し
なかった。〔比較例３〕実施例７と同様にして感熱記録紙を作成し
た。但し、発色層の形成においてＤ液を混合しなかっ
た。〔比較例４〕実施例７と同様にして感熱記録紙を作成し
た。但し、発色層の形成においてＣ液を混合しなかっ
た。〔比較例５〕実施例７と同様にして感熱記録紙を作成し
た。但し、発色層の形成においてＣ液を下記のように調
整した。Ｃ´液（安定剤分散液）ポリ尿素（ａ０３）０．０３０部１０％ポリビニルアルコール水溶液０．２８２部水０．１６８部次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調
整した。Ａ液（顕色剤〔ＢＰＡ〕分散液）３６．０部Ｂ液（染料〔Ｓ−２０５〕分散液）４．６部Ｂ液（染料〔ＯＤＢ−２〕分散液）４．６部Ｃ液（安定剤〔ポリ尿素（ａ０３）〕分散液）０．４８部Ｄ液（安定剤〔化合物（１−４）〕分散液）３４．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部

【００５１】〔比較例６〕実施例７と同様にして感熱記
録紙を作成した。但し、発色層の形成においてＤ液を下
記のように調整した。Ｄ´液（安定剤分散液）化合物（１−４）０．０３０部１０％ポリビニルアルコール水溶液０．１４１部水０．０８４部次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調
整した。Ａ液（顕色剤〔ＢＰＡ〕分散液）３６．０部Ｂ液（染料〔Ｓ−２０５〕分散液）４．６部Ｂ液（染料〔ＯＤＢ−２〕分散液）４．６部Ｃ液（安定剤〔ポリ尿素（ａ０３）〕分散液）３２．０部Ｄ液（安定剤〔化合物（１−４）〕分散液）０．２５５部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部〔比較例７〕実施例７と同様にして感熱記録紙を作成し
た。但し、発色層の形成においてＣ液を下記のように調
整した。Ｃ´液（安定剤分散液）ポリ尿素（ａ０３）９．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液８４．６部水５０．４部次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調
整した。Ａ液（顕色剤〔ＢＰＡ〕分散液）３６．０部Ｂ液（染料〔Ｓ−２０５〕分散液）４．６部Ｂ液（染料〔ＯＤＢ−２〕分散液）４．６部Ｃ液（安定剤〔ポリ尿素（ａ０３）〕分散液）１４４．０部Ｄ液（安定剤〔化合物（１−４）〕分散液）３４．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部

【００５２】〔比較例８〕実施例７と同様にして感熱記
録紙を作成した。但し、発色層の形成においてＤ液を下
記のように調整した。Ｄ”液（安定剤分散液）化合物（１−４）１８．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液８４．６部水５０．４部次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調
整した。Ａ液（顕色剤〔ＢＰＡ〕分散液）３６．０部Ｂ液（染料〔Ｓ−２０５〕分散液）４．６部Ｂ液（染料〔ＯＤＢ−２〕分散液）４．６部Ｃ液（安定剤〔ポリ尿素（ａ０３）〕分散液）３２．０部Ｄ液（安定剤〔化合物（１−４）〕分散液）１５３．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部

【００５３】＜感熱記録体の評価＞作成した感熱記録体
について、大倉電気社製のＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙印
字試験機、京セラ社製、サ−マルヘッドを装着）を用
い、印加エネルギ−０．４１ｍｊ／ｄｏｔで印字した。
この記録したサンプルの画像記録濃度をマクベス濃度計
（ＲＤ−９１４、アンバ−フィルタ−使用）で測定し、
未処理の濃度とした。そして、紙管に塩ビラップ（三井
東圧製ハイラップＫＭＡ）を１重に巻き付け、この上に
記録した感熱記録体を貼り付け、更にこの上に塩ビラッ
プを３重に巻き付けたものを室温下、４時間放置した後
に画像部のマクベス濃度を測定した。また、地色濃度も
同様にして測定した。（表１、２参照）

【００５４】

【表１】

【００５５】注）顕色剤１部に対する含有比率＊１：０．０５＊２：０．０５＊３：１．５＊４：３

【００５６】

【表２】

【００５７】表１、２の結果から明らかなように、ポリ
尿素化合物と一般式（１）で表されるスルホンアミド化
合物とを用いた本発明の実施例１〜１５は、どちらか一
方しか存在しない比較例１〜４に比べ、可塑剤に対する
画像安定性が格段に高い。従って、ポリ尿素化合物と一
般式（１）で表されるスルホンアミド化合物は、それぞ
れ単独で用いた場合は安定剤としての機能が弱く、併用
したときのみ優れた安定効果を示すことがわかる。ま
た、顕色剤１部に対し、ポリ尿素化合物を比較例５では
０．００５部、比較例７では１．５部の割合で含有し、
一方、一般式（１）のスルホンアミド化合物を比較例６
では０．００５部、比較例８では３部の割合で含有して
いるが、いずれも耐可塑剤性に劣っており、特にどちら
かが多すぎる場合（比較例７、８）は記録濃度も低かっ
た。すなわち、たとえポリ尿素化合物と一般式（１）の
スルホンアミド化合物とが同時に存在する場合でも、本
発明で規定するポリ尿素化合物は顕色剤１部に対して
０．０１〜０．９部、一般式（１）のスルホンアミド化
合物は顕色剤１部に対して０．０１〜２部の割合で含有
するという条件を満たさなければ、目的とする安定性は
得られないことがわかる。

【００５８】

【発明の効果】本発明の感熱記録体は、十分な発色感度
を有するとともに、画像安定性、特に可塑剤に対する安
定性に極めて優れている。従って、ラップフィルムや革
製品等に含有されている可塑剤と接触しても、記録画像
が消色することがないため実用性が高い。また、本発明
の感熱記録体は、発色層中にポリ尿素化合物と一般式
（１）で表されるスルホンアミド化合物を含有している
ことから、保護層などを必要とすることなく耐可塑剤性
を付与することができ、経済性にも優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者脇田豊東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者澄川直美東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者大橋玲二東京都北区王子５丁目21番１号日本製紙株式会社中央研究所内 (72)発明者中野朋之東京都北区王子５丁目21番１号日本製紙株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染
料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を
設けた感熱記録体において、該感熱発色層が安定剤とし
て少なくとも１種のポリ尿素化合物を顕色剤１部に対し
て０．０１〜０．９部の割合で含有し、かつ下記一般式
（１）で表されるスルホンアミド化合物の少なくとも１
種を顕色剤１部に対して０．０１〜２部の割合で含有す
ることを特徴とする感熱記録体。【化１】（式中、Ｚは炭素数１〜６の低級アルキル基、或いは電
子吸引性基を表す。ｎは０〜２の整数を表す。）
【請求項２】前記記録層中に下記一般式（２）で表さ
れる繰り返し単位を有するポリ尿素化合物を含有させた
請求項１記載の感熱記録体。【化２】（但し、Ａ¹は２価の基を表す。）
【請求項３】前記記録層中に下記一般式（３）で表さ
れる繰り返し単位を有するポリ尿素化合物を含有させた
請求項１記載の感熱記録体。【化３】（但し、Ｒ¹、Ｒ²はどちらか一方が水素原子で他方はメ
チル基を表す。Ａ²は２価の基を表す。）