JPH11263793A - 官能基を有する環状ケイ素化合物 - Google Patents

官能基を有する環状ケイ素化合物

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JPH11263793A
JPH11263793A JP11016256A JP1625699A JPH11263793A JP H11263793 A JPH11263793 A JP H11263793A JP 11016256 A JP11016256 A JP 11016256A JP 1625699 A JP1625699 A JP 1625699A JP H11263793 A JPH11263793 A JP H11263793A
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Yasuo Hatanaka
康夫 畠中
Toshiya Onozawa
俊也 小野澤
Masato Tanaka
正人 田中
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ケイ素原子のβ位に種々の官能基を有する環
状ケイ素化合物の提供。 【解決手段】 下記一般式（１）で表わされる環状ケイ
素化合物。 【化１】 （式中、Ｒ１ 及びＲ２ は、各々独立に脂肪族基、芳香
族基、アルコキシル基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ３
、Ｒ４ 、Ｒ５ 及びＲ６ は、各々独立に水素原子、脂
肪族基、芳香族基を表わす。Ｒ７ は水素原子、脂肪族
基、芳香族基、アルコキシカルボニル基又はアシル基を
表わす。Ｒ８ は脂肪族基、芳香族基、アルコキシル基
又はアミノ基を表わす。ｍは１〜３の整数を表わし、ｎ
は０〜４の整数を表わす。ただし、ｍが１でｎが０又は
１のときを除く。ｍが２以上である場合、２つ以上のＲ
１ は互いに異なっていてもよい。また、ｎが２以上で
ある場合、２つ以上のＲ５ は互いに異なっていてもよ
い。さらにｎが１以上である場合、Ｒ５ とＲ４ は互い
に結合して環を形成してもよい。）

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ケイ素原子のβ位
に官能基を有する環状ケイ素化合物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】環状ケイ素化合物は、耐熱性高分子材料
の原料モノマーとして有用な化合物であり（Chem.Mate
r. 誌、5 巻、260-279 ページ、1993年）さらに官能基
を有する環状ケイ素化合物は、医農薬の合成中間体とし
て広く用いられている（有機合成化学協会誌、54巻、28
9-302 ページ、1996年）。従来の環状ケイ素化合物の製
造法として、末端にクロロシリル基を有するアルキルハ
ロゲン化物と金属マグネシウムを用いた、閉環反応によ
る方法が知られている（Comprehensive Organometallic
Chemistry、巻2 、226-296 ページ、Pergamon Press、
Oxford 、1982年）。しかし、この方法では、活性なマ
グネシウムを用いるため、カルボニル基等の反応性官能
基を有する環状ケイ素化合物の合成が困難であった。そ
のため、この方法により得られる環状ケイ素化合物の構
造は大きく限定され、一般的合成法とは言えなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】以上のような事情に鑑
み、本発明は、ケイ素原子のβ位に種々の官能基を有す
る環状ケイ素化合物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行なった結果、ロジウム触媒の
存在下、環状ケイ素化合物とジアゾエステル化合物とを
反応させることによりケイ素原子のβ位に官能基を有す
る環状ケイ素化合物が位置選択的に得られることを見い
だし、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は下
記一般式（１）で表わされる環状ケイ素化合物、
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、Ｒ１ 及びＲ２ は、各々独立に脂
肪族基、芳香族基、アルコキシル基又はハロゲン原子を
表わし、Ｒ３ 、Ｒ４ 、Ｒ５ 及びＲ６ は、各々独立に
水素原子、脂肪族基、芳香族基を表わす。Ｒ７ は水素
原子、脂肪族基、芳香族基、アルコキシカルボニル基又
はアシル基を表わす。Ｒ８ は脂肪族基、芳香族基、ア
ルコキシル基又はアミノ基を表わす。ｍは１〜３の整数
を表わし、ｎは０〜４の整数を表わす。ただし、ｍが１
でｎが０又は１のときを除く。ｍが２以上である場合、
２つ以上のＲ１ は互いに異なっていてもよい。また、
ｎが２以上である場合、２つ以上のＲ５ は互いに異な
っていてもよい。さらにｎが１以上である場合、Ｒ５
とＲ４ は互いに結合して環を形成してもよい。）を提
供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で反応原料として用いる前
記一般式（２）
【化３】 で表わされる環状ケイ素化合物は種々のものが工業的に
入手容易であるほか、末端にクロロシリル基を有するア
ルキルハロゲン化物と金属マグネシウムによる閉環反応
を利用することで、容易に合成できる（Comprehensive
Organometallic Chemistry、巻2 、226-296 ページ、Pe
rgamon Press、 Oxford 、1982年）。一般式（２）中の
Ｒ１ 及びＲ２ は、脂肪族基、芳香族基、アルコキシル
基、アリーロキシ基又はハロゲン原子を示し、Ｒ３ 、
Ｒ４ 、Ｒ５ 及びＲ６ は、水素原子、脂肪族基又は芳
香族基を示す。このときの脂肪族基は通常アルキル基で
あり、好ましくは炭素数１〜１０、さらに好ましくは炭
素数１〜８、特に好ましくは炭素数１〜５の低級アルキ
ル基であり、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよ
い。具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロ
ヘキシル基等が挙げられる。
【０００８】アルコキシル基は好ましくは炭素数１〜１
０、さらに好ましくは炭素数１〜６であり、また、直
鎖、分岐、環状のいずれでもよく炭素数１〜５の低級ア
ルコキシル基が好ましい。アリーロキシ基は好ましくは
炭素数６〜１６、さらに好ましくは炭素数６〜１４であ
り、フェノキシ基が好ましい。具体的には、例えばメト
キシ基、エトキシ基、フェノキシ基、ｔ−ブトキシ基等
が挙げられる。芳香族基は、アリール基であり、好まし
くは炭素数６〜１６、さらに好ましくは炭素数６〜１４
であり、置換もしくは無置換のフェニル基が特に好まし
く、置換基としては前記と同様の脂肪族基又は前記と同
様のアルコキシル基が好ましい。具体例としては、例え
ば、フェニル基、トリル基、メトキシフェニル基等を挙
げることができる。ハロゲン原子としては、例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。一般式
（２）中、ｍは１〜３の整数であり、好ましくは１又は
２である。ｎは０〜４の整数であり、好ましくは０、１
又は２である。ｍが２以上のとき、２つ以上のＲ１ は
互いに異なってもよい。ｎが２以上のときのＲ５ につ
いても同様である。また、ｎが１以上のとき、Ｒ４ と
Ｒ５ が互いに結合して好ましくは５〜７員の縮合環を
形成してもよく、このような例としてシラインデン、シ
ラナフタレン等がある。
【０００９】前記一般式（２）で表わされる環状ケイ素
化合物を具体的に例示すると、以下の通りである。１，
１−ジメチルシラシクロヘキサン、１−（４−メトキシ
フェニル）−１−メチルシラシクロヘキサン、１−メト
キシ−１−メチルシラシクロヘキサン、１，１−ジメチ
ルシラシクロペンタン、１−メトキシ−１−メチルシラ
シクロペンタン、１，１−ジメチルシラシクロブタン、
１，１−ジフェニルシラシクロブタン、１，１−ジクロ
ロシラシクロブタン、１，１−ジメトキシシラシクロブ
タン、１，１−ジエチルシラシクロブタン、１，１−ジ
プロピルシラシクロブタン、１−フェノキシ−１−メチ
ルシラシクロブタン、１−（４−メチルフェニル）−１
−メチルシラシクロブタン、１−メチル−１−フェニル
シラシクロブタン、１−ｔ−ブトキシ−１−フェニルシ
ラシクロブタン、１−メトキシ−１−メチルシラシクロ
ブタン、１−クロロ−１−メチルシラシクロブタン、１
−ブロモ−１−メチルシラシクロブタン、１−フルオロ
−１−メチルシラシクロブタン、１−メチル−１−フェ
ニルシラシクロブタン、２−メチル−１，１−ジメチル
シラシクロペンタン、２−フェニル−１，１−ジメチル
シラシクロブタン、１，１，２，２−テトラメチル−
１，２−ジシラシクロペンタン、１，１，２−トリメチ
ル−２−フェニル−１，２−ジシラシクロペンタン、
２，３−ジヒドロ−１，１−ジメチル−１Ｈ−１−シラ
インデン、１，２，３，４−テトラヒドロ−１，１−ジ
メチル−１−シラナフタレン、１，１−ジメチル−１−
シラペルヒドロナフタレン等。
【００１０】本発明で用いる一般式（３）
【化４】 で表わされるジアゾ化合物は、トシルアジドをはじめと
する工業的に入手可能な種々の原料から容易に合成され
る化合物である（Chem.Rev. 誌、94巻、1091−1160ペー
ジ、1994年）。一般式（３）において、Ｒ７ は、水素
原子、脂肪族基、芳香族基、アルコキシカルボニル基、
またはアシル基を示す。また、Ｒ８ は、脂肪族基、芳
香族基、アルコキシル基、またはアミノ基を示し、低級
アルコキシル基が特に好ましい。
【００１１】この場合の脂肪族基、芳香族基及びアルコ
キシル基の好ましい炭素数、具体例については、前記一
般式（２）について示したと同様である。また、アルコ
キシカルボニル基は好ましくは炭素数２〜１１、さらに
好ましくは２〜９であり、具体的には、例えばメトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブチロキシ
カルボニル基が挙げられる。アミノ基は置換基を有して
もよく、特にジアルキルアミノ基が好ましい。この置換
基は好ましくは炭素数１〜１０、さらに好ましくは炭素
数１〜７であり、脂肪族、芳香族のいずれでもよい。具
体例としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
ジフェニルアミノ基、ジベンジルアミノ基等が挙げられ
る。アシル基は好ましくは炭素数２〜１１、さらに好ま
しくは２〜７であり、脂肪族、芳香族のいずれでもよ
く、具体的には、例えばアセチル基、プロパノイル基、
ベンゾイル基等が挙げられる。
【００１２】前記一般式（３）で示されるジアゾ化合物
の具体例を示すと以下の通りである。ジアゾ酢酸エチ
ル、ジアゾ酢酸メチル、ジアゾ酢酸ｔ−ブチル、ジアゾ
マロン酸ジメチル、ジアゾマロン酸ジエチル、ジアゾマ
ロン酸ジｔ−ブチル、ジアゾアセト酢酸エチル、ジアゾ
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアセトアミド、ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアセ
トアミド、２−ジアゾブタン酸エチル、２−ジアゾプロ
パン酸エチル、ジアゾベンゾイル酢酸エチル等。
【００１３】本発明に用いられるロジウムの金属錯体ま
たはロジウム金属塩からなる触媒は工業的に種々のもの
が入手容易であり、具体的に例示すると、以下の通りで
ある。酢酸ロジウム二量体、トリフルオロ酢酸ロジウム
二量体、オクタン酸ロジウム二量体、安息香酸ロジウム
二量体、ペンタフルオロ安息香酸ロジウム二量体、ヘプ
タフルオロプロパン酸ロジウム二量体、塩化ロジウム、
ロジウムアセトアセトナト等。
【００１４】本発明の反応は溶媒中で行うことが反応効
率の点から望ましい。本発明で用いることのできる溶媒
としては例えば、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエ
タン、テトラクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素溶
媒、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素溶媒、ペン
タン、ヘキサン、デカン等の脂肪族炭化水素溶媒等が挙
げられる。反応は−５０〜１００℃の範囲で行うことが
できるが、反応の効率の点から室温〜１００℃で行うこ
とが望ましい。また、触媒の使用量は、一般式（２）で
表わされる化合物１モル当り、０．００００１〜０．１
モル、好ましくは０．００１〜０．０５モルの割合にす
るのがよい。反応時間は通常１〜１０時間である。反応
後の生成物の分離は、蒸留・再結晶等の通常の精製単離
法によって容易に実施される。
【００１５】本発明によれば、前記一般式（１）で表わ
されるケイ素原子のβ位に官能基を有する環状ケイ素化
合物が得られる。一般式（１）中のＲ１ 〜Ｒ８ 、ｍ及
びｎについては一般式（２）、（３）において示したと
同様である。
【００１６】前記一般式（１）で表わされる官能基を有
する環状ケイ素化合物を具体的に例示すると以下の通り
である。４−メトキシカルボニルメチル−１，１，２，
２−テトラメチル−１，２−ジシラシクロペンタン、４
−エトキシカルボニルメチル−１，１，２，２−テトラ
メチル−１，２−ジシラシクロペンタン、４−ｔ−ブト
キシカルボニルメチル−１，１，２，２−テトラメチル
−１，２−ジシラシクロペンタン、４−エトキシカルボ
ニルメチル−１，１，２−トリメチル−２−フェニル−
１，２−ジシラシクロペンタン、３−メトキシカルボニ
ルメチル−１，１−ジメチル−１−シラシクロヘキサ
ン、３−エトキシカルボニルメチル−１，１−ジメチル
−１−シラシクロヘキサン、３−ｔ−ブトキシカルボニ
ルメチル−１，１−ジメチル−１−シラシクロヘキサ
ン、３−（ジエトキシカルボニルメチル）−１，１−ジ
メチル−１−シラシクロヘキサン、３−（ジメトキシカ
ルボニルメチル）−１，１−ジメチル−１−シラシクロ
ヘキサン、３−ｔ−ブトキシカルボニルメチル−１−メ
チル−１−メトキシ−１−シラシクロヘキサン、３−メ
トキシカルボニルメチル−１，１−ジメチル−１−シラ
シクロペンタン、３−エトキシカルボニルメチル−１，
１−ジメチル−１−シラシクロペンタン、３−ｔ−ブト
キシカルボニルメチル−１，１−ジメチル−１−シラシ
クロペンタン、３−ｔ−ブトキシカルボニルメチル−
１，１−ジメチル−１−シラシクロブタン、３−エトキ
シカルボニルメチル−１，１−ジメチル−２−メチル−
１−シラシクロブタン、３−ｔ−ブトキシカルボニルメ
チル−１−メチル−１−メトキシ−１−シラシクロヘキ
サン、３−エトキシカルボニルメチル−１，１−ジメチ
ル−２−エチル−１−シラシクロブタン、３−エトキシ
カルボニルメチル−１，１−ジメチル−１−シラシクロ
ブタン、３−ｔ−ブトキシカルボニルメチル−１，１−
ジメチル−１−シラシクロブタン、３−（ジメトキシカ
ルボニルメチル）−１，１−ジメチル−１−シラシクロ
ブタン、３−（ジエトキシカルボニルメチル）−１，１
−ジメチル−１−シラシクロブタン、３−アセトニル−
１，１−ジメチル−１−シラシクロブタン、３−（２−
オキソブチル）−１，１−ジメチル−１−シラシクロブ
タン、３−フェナシル−１，１−ジメチル−１−シラシ
クロブタン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−［３−（１，１−ジメ
チルシラシクロブチル）］アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−［３−（１，１−ジメチルシラシクロブチル）］
アセトアミド、、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−［３−（１，１
−ジメチルシラシクロブチル）］アセトアミド、２−
［３−（１，１−ジメチルシラシクロブチル）］プロパ
ン酸エチル、２−［３−（１，１−ジメチルシラシクロ
ブチル）］ブタン酸エチル、３−メトキシカルボニルメ
チル−１−メチル−１−メトキシシラシクロブタン、３
−メトキシカルボニルメチル−１−メチル−１−クロロ
シラシクロブタン、３−メトキシカルボニルメチル−
１，１−ジメトキシシラシクロブタン、３−メトキシカ
ルボニルメチル−１，１−ジクロロシラシクロブタン、
３−エトキシカルボニルメチル−２，３−ジヒドロ−
１，１−ジメチル−１Ｈ−１−シラインデン、３−エト
キシカルボニルメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
−１，１−ジメチル−１−シラナフタレン、３−エトキ
シカルボニルメチル−１，１−ジメチル−１−シラペル
ヒドロナフタレン等。
【００１７】
【実施例】次に本発明を実施例によってさらに具体的に
説明する。
【００１８】実施例１ ジクロロメタン溶媒（０. ５ｍｌ）中、酢酸ロジウム
（２. ３ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）の存在下で１,
１, ２, ２−テトラメチル−１, ２−ジシラシクロペン
タン（３１. ６ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）にジアゾ酢酸
エチル（４５. ６ｍｇ，０．４０ｍｍｏｌ）を室温で４
時間かけて滴下した。滴下終了後、減圧下で溶媒を留去
し、薄層クロマトグラフィー（展開溶媒、酢酸エチル：
ヘキサン１：１０）により分離精製したところ、４−エ
トキシカルボニルメチル−１，１，２，２−テトラメチ
ル−１，２−ジシラシクロペンタン（４３. ９ｍｇ，
０．１８ｍｍｏｌ、９１％）を無色透明液体として得
た。本実施例の反応は下記式によって表わされる。
【００１９】
【化５】
【００２０】１H- ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ６D６)：
δ０. ０３- ０. ２５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２) ，０. ０９（ｄ，Ｊ= １. ９Ｈｚ，１２Ｈ，ＣＨ３)，
０. ９９- １. ０７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２)，１. ００
（ｔ，Ｊ= ７. １Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ３)，２. ０５-２.
２０（ｍ，１Ｈ，ＣＨ），２. ３３（ｄ，Ｊ= ７. ０Ｈ
ｚ，２Ｈ，ＣＨ２)，４. ０１（ｑ，Ｊ= ７. １Ｈｚ，
２Ｈ，ＣＨ２) ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５８，２９１２，２８５８，１
７３１，１３６９，１２５１，１１７０，１１２９，８
３９，８０３ｃｍ−１
【００２１】実施例２ ジクロロメタン溶媒（０. ５ｍｌ）中、酢酸ロジウム
（２. ３ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）の存在下で１,
１, ２−トリメチル−２−フェニル−１, ２−ジシラシ
クロペンタン（４６．７ｍｇ，０．２１ｍｍｏｌ）にジ
アゾ酢酸エチル（４５. ６ｍｇ，０．４０ｍｍｏｌ）を
室温で４時間かけて滴下した。滴下終了後、減圧下で溶
媒を留去し、薄層クロマトグラフィー（展開溶媒、酢酸
エチル：ヘキサン１：１０）により分離精製したとこ
ろ、４−エトキシカルボニルメチル−１，１，２−トリ
メチル−２−フェニル−１，２−ジシラシクロペンタン
（４０．０ｍｇ，０．１３ｍｍｏｌ，６２％）を無色透
明液体として得た。本実施例の反応は下記式によって表
わされる。
【００２２】
【化６】
【００２３】１H- ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ６D６)：
δ０. ０３- ０. ６２（ｍ，９Ｈ) ，１. １２- １. ２
６（ｍ，４Ｈ) ，１. ２６（ｔ，Ｊ= ７. １Ｈｚ，３
Ｈ) ，２．１３（ｍ，１Ｈ，），２. ４２（ｍ，２Ｈ)
，４. １３（ｑ，Ｊ= ７. １Ｈｚ) ，７．５１−７．
５０（ｍ，５Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０７１，２９５８，２９１２，２
８５８，１７３４，１４２９，１２５１，１１９１，１
１２２，８３９，７８１，７３１，７００ｃｍ−１
【００２４】参考例１ ジクロロメタン溶媒（０. ５ｍｌ）中、酢酸ロジウム
（２. ２ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）の存在下で１, １
−ジメチル−１−シラシクロブタン（２２. ０ｍｇ，
０．２２ｍｍｏｌ）にジアゾ酢酸ｔ- ブチル（５７. ６
ｍｇ，０．４１ｍｍｏｌ）を室温で４時間かけて滴下し
た。滴下終了後、減圧下で溶媒を留去し、薄層クロマト
グラフィー（展開溶媒、酢酸エチル：ヘキサン１：１
８）により分離精製したところ、３−ｔ−ブトキシカル
ボニルメチル−１，１−ジメチル−１−シラシクロブタ
ン（３０. １ｍｇ，０．１４ｍｍｏｌ，６８％）を無色
透明液体として得た。本実施例の反応は下記式によって
表わされる。
【００２５】
【化７】
【００２６】１H- ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ６D６)：
δ０. ２１（ｄ，Ｊ= ３. ９Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ３)，０.
６３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２)，１. １５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ
２)，１. ３８（ｓ，９Ｈ，ＣＨ３)，２. ２５（ｄ，Ｊ
= ７. ４Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２)，２. ５３（ｍ，１Ｈ，
ＣＨ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９６６，１７３１，１３６９，１
２５１，１１６２，１０９６，８０６ｃｍ−１
【００２７】参考例２ ジクロロメタン溶媒（０. ５ｍｌ）中、酢酸ロジウム
（３. ５ｍｇ、０．００８ｍｍｏｌ）の存在下で１, １
−ジメチル−１−シラシクロペンタン（３５. ７ｍｇ、
０．３１ｍｍｏｌ）にジアゾ酢酸ｔ- ブチル（１７６.
７ｍｇ，１. ２４ｍｍｏｌ）を室温で１８時間かけて滴
下した。滴下終了後、減圧下で溶媒を留去し、薄層クロ
マトグラフィー（展開溶媒、クロロホルム：ヘキサン
１：６）により分離精製したところ、３−ｔ−ブトキシ
カルボニルメチル−１，１−ジメチル−１−シラシクロ
ペンタン（４２. ８ｍｇ，０．１９ｍｍｏｌ，６０％）
を無色透明液体として得た。本実施例の反応は下記式に
よって表わされる。
【００２８】
【化８】
【００２９】１H- ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ６D６)：
δ０. ０１（ｄ，Ｊ= ２. ２Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ３)，０.
１２（ｍ，１Ｈ，ＣＨ２)，０. ４３（ｍ，１Ｈ，ＣＨ
２)，０. ６８（ｍ，１Ｈ，ＣＨ２)，０. ９１（ｍ，１
Ｈ，ＣＨ２)，０. ９６- １.１０（ｍ，１Ｈ，Ｃ
Ｈ２)，１. ４２（ｓ，９Ｈ，ＣＨ３)，１. ８９- １.
９９（ｍ，１Ｈ，ＣＨ２)，２. ０６- ２. １５（ｍ，
２Ｈ，ＣＨ２) ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３２，１７３１，１３６９，１
２５１，１１６０，８４３，８０３ｃｍ−１
【００３０】実施例４ ジクロロメタン溶媒（０. ５ｍｌ）中、酢酸ロジウム
（３. ３ｍｇ，７. ５μｍｏｌ）の存在下で１, １−ジ
メチル−１−シラシクロヘキサン（４０. ５ｍｇ、０．
３２ｍｍｏｌ）にジアゾ酢酸ｔ- ブチル（１３２. ６ｍ
ｇ，０．９３ｍｍｏｌ）を室温で１８時間かけて滴下し
た。滴下終了後、減圧下で溶媒を留去し、薄層クロマト
グラフィー（展開溶媒、酢酸エチル：ヘキサン１：１
９）により分離精製したところ、３−ｔ−ブトキシカル
ボニルメチル−１，１−ジメチル−１−シラシクロヘキ
サン（４８. ５ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ，６３％）を無
色透明液体として得た。本実施例の反応は下記式によっ
て表わされる。
【００３１】
【化９】
【００３２】１H- ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ６D６)：
δ- ０. ０２（ｄ，Ｊ= ２８. ２Ｈｚ，６Ｈ，Ｃ
Ｈ３)，０. １５（ｍ，１Ｈ，ＣＨ２)，０. ２９（ｍ，
１Ｈ，ＣＨ２)，０. ５３- ０. ６７（ｍ，１Ｈ，ＣＨ
２)，０. ７３- ０. ８６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２)，１. ３
０- １. ４６（ｍ，１Ｈ，ＣＨ２)，１. ４０（ｓ，９
Ｈ，ＣＨ ３)，１. ６２- １. ７２（ｍ，１Ｈ，Ｃ
Ｈ２)，１. ８７- １. ９７（ｍ，１Ｈ，ＣＨ２)，１.
９７- ２. ９４（ｍ，１Ｈ，ＣＨ），２. １４（ｍ，２
Ｈ，ＣＨ２) ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９６６，１７３１，１３６９，１
２５１，１１６２，１０９６，８０６ｃｍ−１
【００３３】
【発明の効果】本発明の一般式（１）で表わされる環状
ケイ素化合物は、ケイ素原子のβ位に種々の官能基を有
する。この化合物は、一般式（２）の化合物をロジウム
触媒の存在下、一般式（３）で表わされるジアゾ化合物
と反応させることにより位置選択的に得られる。このよ
うにして得られた本発明の環状ケイ素化合物は、耐熱材
料、有機合成反応剤、医農薬の合成中間体等として利用
することができ、高い工業的価値を有する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表わされる環状ケイ
    素化合物。 【化１】 （式中、Ｒ１ 及びＲ２ は、各々独立に脂肪族基、芳香
    族基、アルコキシル基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ３
    、Ｒ４ 、Ｒ５ 及びＲ６ は、各々独立に水素原子、脂
    肪族基、芳香族基を表わす。Ｒ７ は水素原子、脂肪族
    基、芳香族基、アルコキシカルボニル基又はアシル基を
    表わす。Ｒ８ は脂肪族基、芳香族基、アルコキシル基
    又はアミノ基を表わす。ｍは１〜３の整数を表わし、ｎ
    は０〜４の整数を表わす。ただし、ｍが１でｎが０又は
    １のときを除く。ｍが２以上である場合、２つ以上のＲ
    １ は互いに異なっていてもよい。また、ｎが２以上で
    ある場合、２つ以上のＲ５ は互いに異なっていてもよ
    い。さらにｎが１以上である場合、Ｒ５ とＲ４ は互い
    に結合して環を形成してもよい。）
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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