JPH11267442A - ガス中の二酸化炭素の除去方法 - Google Patents
ガス中の二酸化炭素の除去方法Info
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- JPH11267442A JPH11267442A JP10073658A JP7365898A JPH11267442A JP H11267442 A JPH11267442 A JP H11267442A JP 10073658 A JP10073658 A JP 10073658A JP 7365898 A JP7365898 A JP 7365898A JP H11267442 A JPH11267442 A JP H11267442A
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Abstract
CO2 吸収能力,CO2放散能力等を有し、かつ、エネ
ルギー効率の点で有利な吸収剤を用いた吸収液によるガ
ス中のCO2 除去方法を提供する。 【解決手段】 二酸化炭素を含有するガスを、吸収剤と
して下記一般式(1) RN(CH2 CH2 OH)2 ・・・(1) 〔式中、Rは炭素原子数2〜4のアルキル基を示す。〕
で表されるアミン化合物の少なくとも1種類を含有する
水溶液に、あるいは、他のアミン化合物の少なくとも1
種類をも含有する水溶液に、接触させることを特徴とす
るガス中の二酸化炭素の除去方法。
Description
2 )を含有するガスを除去する方法に関し、さらに詳し
くは、CO2 分圧が所定の範囲にあるガス中の二酸化炭
素を、エネルギー効率良く、気液接触により除去する方
法に関する。
ガスから、0.3〜50気圧(atm)程度の分圧範囲
にあるCO2 を除去回収する方法が研究され、種々の方
法が提案されてきた。例えば、気液接触により二酸化炭
素を反応吸収する方法では、多くの場合、N−メチルジ
エタノールアミン(MDEA)が単独、あるいはMDE
Aがピペラジン等の吸収促進剤とともに、水溶液で使用
されてきた。
水溶液を用いたCO2 の除去方法では、通常の分圧範囲
内で用いた場合の該水溶液によるCO2 放散量等が十分
ではないために、効率的な二酸化炭素の除去ができない
という問題点があった。すなわち、例えば、気液接触に
より二酸化炭素を処理対象ガスから除去するには、吸収
剤を含む水溶液(吸収液)について、吸収領域の条件に
おける飽和CO 2 量と再生領域の条件における飽和CO
2 量との差が可能限り大きいことが望ましい。しかし、
上記従来の吸収液では、これらの点で十分な能力を有し
ているとはいえず、さらにエネルギー効率の点からも有
利な方法が待望されていた。
題点に鑑み、従来使用されていた上記吸収液のMDEA
水溶液に比べて、一層優れたCO2 吸収能力,CO2 放
散能力等を有し、かつ、エネルギー効率の点で有利な吸
収剤を用いた吸収液によるガス中のCO2 除去方法を開
発すべく鋭意検討した。その結果、本発明者らは、二酸
化炭素を含有するガスを、吸収剤として特定のアミン化
合物を含有する水溶液に接触させること等により、かか
る問題点が解決されることを見い出した。本発明は、か
かる見地より完成されたものである。
炭素を含有するガスを、吸収剤として下記一般式(1) RN(CH2 CH2 OH)2 ・・・(1) 〔式中、Rは炭素原子数2〜4のアルキル基を示す。〕
で表されるアミン化合物の少なくとも1種類を含有する
水溶液に、接触させることを特徴とするガス中の二酸化
炭素の除去方法を提供するものである。また、本発明
は、二酸化炭素を含有するガスを、上記一般式(1) で表
されるアミン化合物の少なくとも1種類、及び二酸化炭
素吸収能力の優れた他のアミン化合物の少なくとも1種
類をそれぞれ含有する水溶液に、接触させることを特徴
とするガス中の二酸化炭素の除去方法を提供するもので
ある。
られているMDEAに比べて、CO 2 分圧0.3〜50
atm(絶対圧)程度の範囲に含まれる二酸化炭素を、
エネルギー効率良く吸収/再生できる。以下、本発明に
ついて、詳細に説明する。
ら、本発明の実施の形態を説明する。実施の形態 本発明では、二酸化炭素を含有するガスを、吸収剤とし
て下記一般式(1) RN(CH2 CH2 OH)2 ・・・(1) 〔式中、Rは炭素原子数2〜4のアルキル基を示す。〕
で表されるアミン化合物の少なくとも1種類を含有する
水溶液に、あるいは、該アミン化合物の少なくとも1種
類及び二酸化炭素吸収能力の優れた他のアミン化合物の
少なくとも1種類をそれぞれ含有する水溶液に、接触さ
せる。
は、上記一般式(1) で表される。式中、Rは炭素原子数
2〜4のアルキル基を示し、このような炭素原子数2〜
4のアルキル基として具体的には、例えばエチル基,プ
ロピル基,イソプロピル基,ブチル基,イソブチル基,
sec−ブチル基,tert−ブチル基等を挙げること
ができる。これらの中でも、Rがエチル基であるN−エ
チルジエタノールアミンを用いることが特に好ましい。
二酸化炭素含有ガスとの接触に用いる上記吸収剤を含む
水溶液(吸収液)について、上記吸収剤の濃度は、通常
15〜65重量%、好ましくは30〜50重量%であ
る。また、ガスとの接触時の吸収液の温度は、通常30
〜70℃、好ましくは35〜60℃の範囲である。
は、必要に応じて腐食防止剤,劣化防止剤等が添加され
る。さらに、上記吸収液のCO2 吸収量や吸収速度等の
CO2 吸収能力を増大させるためには、上記一般式(1)
で表されるアミン化合物に加えて二酸化炭素吸収能力の
優れた他のアミン化合物の1種類又は2種類以上を混合
して用いてもよい。ここで使用される他のアミン化合物
の好ましい具体例としては、例えばモノエタノールアミ
ン,2−メチルアミノエタノール,2−エチルアミノエ
タノール,2−n−プロピルアミノエタノール,2−イ
ソプロピルアミノエタノール,2−n−ブチルアミノエ
タノール,ピペラジン,2−メチルピペラジン,2,5-ジ
メチルピペラジン,2−ピペリジンエタノール等を挙げ
ることができる。これらの他のアミン化合物を使用する
ときには、これらの化合物が上記一般式(1) のアミン化
合物とともに水に可溶である限り、これら他のアミン化
合物の単独の濃度が通常1.5〜50重量%の範囲、好
ましくは5〜40重量%の範囲である。
O2 分圧が0.3〜50atm(絶対圧)の範囲にある
ガスが挙げられ、例えば天然ガス,合成ガス等の化学プ
ラントで製造され、又は取り扱われる各種の産業ガスが
例示される。本発明の方法で採用できるプロセスは特に
限定されるものではないが、以下、その一例を図1によ
り具体的に説明する。図1は、主要な設備のみを示した
ものである。
収塔、3は処理ガス、4はCO2 リッチ吸収液、5は必
要に応じて設置される熱交換器、6はフラッシュドラ
ム、7は再生塔、8は第1再生CO2 リーン吸収液、9
は第2再生CO2 リーン吸収液、10はリボイラー、1
1はオーバーヘッドコンデンサー、12は分離ドラム、
13は還流液、14はノズル、15及び16は遊離CO
2 である。CO2 分圧が0.3〜50atmの範囲にあ
るガス(処理対象ガス)は、吸収塔2の下部に供給され
る。吸収塔2では、上部に供給されたCO2 リーン吸収
液と上昇するガスとが効率よく気液接触できるように、
例えば濡れ壁型充填物等が充填されている。CO2 リー
ン吸収液との接触により二酸化炭素が除去された処理ガ
ス3は、吸収塔2の上部から塔外に排出される。
吸収液はCO2 リッチ吸収液4となり、吸収塔2の下部
からポンプにより再生工程に供給されて再生される。再
生工程は、主にフラッシュドラム6及び再生塔7から構
成されている。吸収剤及び処理条件により、フラッシュ
ドラム6のみの使用、フラッシュドラム6及び再生塔7
の両者の使用、あるいは再生塔7のみの使用、のうちか
ら適宜選択される。例えば、フラッシュドラム6のみを
使用する場合、CO2 リッチ吸収液4は常圧よりも高い
圧力でフラッシュドラム6に導かれ、常圧又は常圧近傍
(例えば常圧±0.5atm等)に設定されたフラッシ
ュドラム内にフラッシュさせ、CO 2 を遊離させる。遊
離CO2 15は、ドラムの上部から排出される。一部の
CO2 を遊離させてCO2 含有量の減少した吸収液は、
第1再生CO2リーン吸収液8として、直接吸収塔2に
循環して再利用される。
ッシュドラム6及び再生塔7の両者の使用する場合に
は、上記第1再生CO2 リーン吸収液8の一部は再生塔
7へと導かれる。再生塔7には、下部にスチーム源17
によるリボイラー10が設けられており、第1再生CO
2 リーン吸収液からスチームストリッピングによりCO
2 が遊離される。スチームとともに遊離CO2 は、再生
塔7の上部から排出され、オーバーヘッドコンデンサー
11で冷却される。そして、分離ドラム12で系外に排
出される遊離CO2 16と凝縮液とに分離され、後者は
還流液13として再生塔7のノズル14に還流される。
再生塔7の下部からは、再生された吸収液(第2再生C
O2 リーン吸収液9)が抜き出され、第1再生CO2 リ
ーン吸収液と同じく吸収工程へ循環して再使用される。
また、吸収液によっては、フラッシュドラム6での遊離
CO2 は少ない場合があり、その際には、フラッシュド
ラムを経由しないでCO2 リッチ吸収液を直接再生塔7
で再生してもよい(図中のライン省略)。以下、本発明
に用いられる吸収液等について、実施例によってさらに
詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何
ら制限されるものではない。
して3mol/リットル(40重量%)の水溶液を吸収
液とした。二重管構造のステンレス製反応管の内管(2
リットル)に吸収液500ミリリットルを入れ、外管に
温度調節した熱媒体(シリコン油)を流通させることに
より、温度を一定に維持した。反応管下部の吸収液を反
応管上部に導くために設置されたポンプを有する吸収液
循環ラインを通して、反応管下部の吸収液を上部から流
下させることにより、反応管内を循環させ、ボンベから
CO2 ガスを反応管下部に導いた。これとともに、反応
管内のCO2 分圧が一定になるように設けた自動調節弁
を有するCO2排出ラインから吸収されなかったCO2
を管外に排出することにより、CO2 分圧を一定に維持
した。CO2 ガスの供給開始後、一定時間毎に吸収液を
サンプリングして吸収液に含まれるCO2 量をCO2 分
析計(全有機炭素計)を用いて測定し、飽和CO2 量
(molCO2 /molアミン)を算出した。
分圧:10atm,温度:40℃)、及び、再生領域
(スチームストリッピング)の条件(CO2 分圧:
0.1atm,温度:120℃)においてそれぞれ実施
して、飽和CO2 量(molCO 2 /molアミン)を
それぞれ算出した。また、吸収領域の条件における飽
和CO2 量(A)と、再生領域の条件における飽和C
O2 量(B)との差から、CO2 放散量(A−B)を算
出した。得られた結果を表1に示す。
DEA)を吸収剤として3mol/リットル(40重量
%)の水溶液を吸収液とした代わりに、N−n−ブチル
ジエタノールアミン(BDEA)を吸収剤として3mo
l/リットル(48重量%)の水溶液を吸収液とした以
外は、実施例1と同様にして実験を行った。そして、実
施例1と同様に、上記条件及び条件における飽和C
O2 量(molCO2 /molアミン)、並びにCO2
放散量をそれぞれ算出した。得られた結果を表1に示
す。
DEA)を吸収剤として3mol/リットル(40重量
%)の水溶液を吸収液とした代わりに、N−メチルジエ
タノールアミン(MDEA)を吸収剤として3mol/
リットル(36重量%)の水溶液を吸収液とした以外
は、実施例1と同様にして実験を行った。そして、実施
例1と同様に、上記条件及び条件における飽和CO
2 量(molCO2 /molアミン)、並びにCO2 放
散量をそれぞれ算出した。得られた結果を下記表1に示
す。
明で使用するアミン化合物の1つであるN−エチルジエ
タノールアミン(EDEA)の水溶液をCO2 ガスの吸
収剤として用いることにより(実施例1)、MDEA水
溶液を用いる場合(比較例1)に比べて、吸収領域(条
件)におけるモル当たりの飽和CO2 量が増大する。
このため、CO2 放散量はMDEA水溶液を用いる場合
よりも大きくなり、効率的にCO2 を除去可能であるこ
とがわかった。また、上記表1の結果から明らかなよう
に、本発明で使用するアミン化合物の1つであるN−n
−ブチルジエタノールアミン(BDEA)の水溶液をC
O2 ガスの吸収剤として用いることにより(実施例
2)、MDEA水溶液を用いる場合(比較例1)に比べ
て、再生領域(条件)におけるモル当たりの飽和CO
2 量が減少する。このため、CO2 放散量はMDEA水
溶液を用いる場合よりも大きくなり、効率的にCO2 を
除去可能であることがわかった。
おいて、従来使用されていた上記吸収液のMDEA水溶
液に比較し、CO2 吸収能力に優れ、かつ、エネルギー
効率の点で有利な吸収剤によるガス中のCO2 除去が可
能である。すなわち、本発明の除去方法によれば、従来
から用いられているMDEA等の吸収剤を用いる場合に
比べて、CO2 分圧0.3〜50atm(絶対圧)程度
の範囲に含まれる二酸化炭素を、エネルギー効率良く吸
収/再生できる。そして、本発明は、省エネルギーの観
点からも極めて有意義なCO2 吸収プロセスであり、産
業上の意義は極めて大きい。
化炭素を除去するプロセスの一例を示す装置の配置図で
ある。
Claims (2)
- 【請求項1】 二酸化炭素を含有するガスを、吸収剤と
して下記一般式(1) RN(CH2 CH2 OH)2 ・・・(1) 〔式中、Rは炭素原子数2〜4のアルキル基を示す。〕
で表されるアミン化合物の少なくとも1種類を含有する
水溶液に、接触させることを特徴とするガス中の二酸化
炭素の除去方法。 - 【請求項2】 二酸化炭素を含有するガスを、上記一般
式(1) で表されるアミン化合物の少なくとも1種類、及
び二酸化炭素吸収能力の優れた他のアミン化合物の少な
くとも1種類をそれぞれ含有する水溶液に、接触させる
ことを特徴とするガス中の二酸化炭素の除去方法。
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