JPH11269101A - １―ブテンの製造方法 - Google Patents
１―ブテンの製造方法Info
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- JPH11269101A JPH11269101A JP11007116A JP711699A JPH11269101A JP H11269101 A JPH11269101 A JP H11269101A JP 11007116 A JP11007116 A JP 11007116A JP 711699 A JP711699 A JP 711699A JP H11269101 A JPH11269101 A JP H11269101A
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- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
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- C07C11/08—Alkenes with four carbon atoms
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/23—Rearrangement of carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C07C5/25—Migration of carbon-to-carbon double bonds
- C07C5/2506—Catalytic processes
- C07C5/2556—Catalytic processes with metals
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- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
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- C07C2523/74—Iron group metals
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ２−ブテンから１−ブテンを高い収率で製造
する。水素化・異性化触媒を用いて、明らかにより低い
温度で処理をすることを可能にし、かつクラッキング率
が検出できないものとする。触媒の失活の原因であるコ
ークスの形成を少なくする。水素化・異性化反応に必要
な水素量を少量とし、ブテンの水素化による損失が非常
に少ない１−ブテンの製造方法を提供する。 【解決手段】 ２−ブテンから１−ブテンの製造方法で
あって、２−ブテンの異性体を含む仕込み原料は、蒸留
帯域Ｃの少なくとも１つのレベルに導入される。水素化
・異性化帯域Ｒの仕込み原料は、蒸留帯域Ｃの少なくと
も１つの採取レベルの高さで採取されかつ蒸留帯域Ｃ内
を流れる液体の少なくとも一部である。水素化・異性化
帯域Ｒの流出物は、少なくとも１−ブテンを含む流出物
を蒸留帯域Ｃの頂部で排出させるために、少なくとも１
つの再導入レベルで蒸留帯域Ｃに少なくとも一部再導入
される。
する。水素化・異性化触媒を用いて、明らかにより低い
温度で処理をすることを可能にし、かつクラッキング率
が検出できないものとする。触媒の失活の原因であるコ
ークスの形成を少なくする。水素化・異性化反応に必要
な水素量を少量とし、ブテンの水素化による損失が非常
に少ない１−ブテンの製造方法を提供する。 【解決手段】 ２−ブテンから１−ブテンの製造方法で
あって、２−ブテンの異性体を含む仕込み原料は、蒸留
帯域Ｃの少なくとも１つのレベルに導入される。水素化
・異性化帯域Ｒの仕込み原料は、蒸留帯域Ｃの少なくと
も１つの採取レベルの高さで採取されかつ蒸留帯域Ｃ内
を流れる液体の少なくとも一部である。水素化・異性化
帯域Ｒの流出物は、少なくとも１−ブテンを含む流出物
を蒸留帯域Ｃの頂部で排出させるために、少なくとも１
つの再導入レベルで蒸留帯域Ｃに少なくとも一部再導入
される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１−ブテンの製造
分野に関する。１−ブテンは、例えば低密度直鎖状ポリ
エチレンのためのエチレンを用いるコポリマーの合成、
あるいは酸化ブテンの合成に関して重要な化合物であ
る。
分野に関する。１−ブテンは、例えば低密度直鎖状ポリ
エチレンのためのエチレンを用いるコポリマーの合成、
あるいは酸化ブテンの合成に関して重要な化合物であ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、先行技術の研究により、２つの文
献があらわになり、これら文献には、単離される生成物
のうちの少なくとも１つの生成物が、１−ブテンである
方法が記載されている。これらは特許ＦＲ-Ｂ-２５２７
２０１およびＥＰ-Ｂ-０１２９９００である。特許ＦＲ
-Ｂ-２５２７２０１には、炭素原子数４を有する炭化水
素仕込み原料を原料とするいくつかの工程からなる方法
が記載されている。脂肪族アルコールを用いるエーテル
化反応を有するいくつかの処理に次ぐ混合物からの種々
の成分のいくつかの分離処理を受けた後、１−ブテン
は、蒸留塔頂部の留分として回収され、終留分は、別の
化合物と未回収１−ブテンとで構成される。次いでこの
終留分は、異性化帯域に搬送される。この帯域で、この
終留分は、一部イソブテンに変換される。特許ＥＰ-Ｂ-
０１２９９００には、２−ブテンを含む炭化水素混合物
を原料とする異性化による１−ブテンの製造方法が記載
されている。
献があらわになり、これら文献には、単離される生成物
のうちの少なくとも１つの生成物が、１−ブテンである
方法が記載されている。これらは特許ＦＲ-Ｂ-２５２７
２０１およびＥＰ-Ｂ-０１２９９００である。特許ＦＲ
-Ｂ-２５２７２０１には、炭素原子数４を有する炭化水
素仕込み原料を原料とするいくつかの工程からなる方法
が記載されている。脂肪族アルコールを用いるエーテル
化反応を有するいくつかの処理に次ぐ混合物からの種々
の成分のいくつかの分離処理を受けた後、１−ブテン
は、蒸留塔頂部の留分として回収され、終留分は、別の
化合物と未回収１−ブテンとで構成される。次いでこの
終留分は、異性化帯域に搬送される。この帯域で、この
終留分は、一部イソブテンに変換される。特許ＥＰ-Ｂ-
０１２９９００には、２−ブテンを含む炭化水素混合物
を原料とする異性化による１−ブテンの製造方法が記載
されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
従来の方法によれば、異性化触媒の寿命期間、つまりこ
の触媒の再生の寿命期間である重要な問題が提起され
る。使用される触媒の型は、酸触媒である。反応の操作
条件は、２５０〜４００℃程度の反応温度を必要とす
る。他方では、この方法は、１−ブテンが、痕跡状態で
のみ存在する場合であっても、イソブテンを生成するも
のであり、これを１−ブテンから分離するのは困難であ
るという問題があった。
従来の方法によれば、異性化触媒の寿命期間、つまりこ
の触媒の再生の寿命期間である重要な問題が提起され
る。使用される触媒の型は、酸触媒である。反応の操作
条件は、２５０〜４００℃程度の反応温度を必要とす
る。他方では、この方法は、１−ブテンが、痕跡状態で
のみ存在する場合であっても、イソブテンを生成するも
のであり、これを１−ブテンから分離するのは困難であ
るという問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、１分子当たり
炭素原子数４を有する炭化水素を含む仕込み原料（その
うち、２−ブテンの異性体のうちの少なくとも１つの異
性体を有する。２−ブテンは、シスおよびトランスの形
態で現れる）からの１−ブテン製造のためのいくつかの
工程からなる方法に関する。
炭素原子数４を有する炭化水素を含む仕込み原料（その
うち、２−ブテンの異性体のうちの少なくとも１つの異
性体を有する。２−ブテンは、シスおよびトランスの形
態で現れる）からの１−ブテン製造のためのいくつかの
工程からなる方法に関する。
【０００５】この方法は、少なくとも１つの蒸留工程
と、少なくとも１つの水素化・異性化工程とを含む。さ
らに、これらの工程は１つにされてよい。
と、少なくとも１つの水素化・異性化工程とを含む。さ
らに、これらの工程は１つにされてよい。
【０００６】本発明の利点として、仕込み原料中に存在
する１−ブテンに対して１００重量％を越える収率を伴
って１−ブテンの製造が見込まれることに留意される。
異性化方法と比較して、水素化・異性化触媒を使用する
ことにより、明らかにより低い温度で作業をするのが可
能になることに留意される。
する１−ブテンに対して１００重量％を越える収率を伴
って１−ブテンの製造が見込まれることに留意される。
異性化方法と比較して、水素化・異性化触媒を使用する
ことにより、明らかにより低い温度で作業をするのが可
能になることに留意される。
【０００７】このあまり高くない水素化・異性化温度に
より、クラッキング率が検出できないという結果が産ま
れる。触媒の失活の原因の大部分であるコークスの形成
は、非常に少ないものである。
より、クラッキング率が検出できないという結果が産ま
れる。触媒の失活の原因の大部分であるコークスの形成
は、非常に少ないものである。
【０００８】使用される触媒は、水素化反応に比して異
性化反応に非常に選択的である。さらに、水素化・異性
化反応に必要な水素量は、非常に少量である。従って、
ブテンの水素化による損失は、非常に少ない。水素化・
異性化反応器の出口の流出物から水素を分離するための
手段を追加するのは必須ではない。しかしながら、水素
化・異性化反応器の出口の流出物が、水素を含む場合、
水素を単離するための手段が使用される実施の形態は、
本発明の範囲から外れるものではない。
性化反応に非常に選択的である。さらに、水素化・異性
化反応に必要な水素量は、非常に少量である。従って、
ブテンの水素化による損失は、非常に少ない。水素化・
異性化反応器の出口の流出物から水素を分離するための
手段を追加するのは必須ではない。しかしながら、水素
化・異性化反応器の出口の流出物が、水素を含む場合、
水素を単離するための手段が使用される実施の形態は、
本発明の範囲から外れるものではない。
【０００９】本発明は、１−ブテンの製造方法に関す
る。この方法において、２−ブテンの異性体のうちの少
なくとも１つの異性体を含む仕込み原料が、水素化・異
性化帯域と組み合わされる蒸留帯域に搬送される。
る。この方法において、２−ブテンの異性体のうちの少
なくとも１つの異性体を含む仕込み原料が、水素化・異
性化帯域と組み合わされる蒸留帯域に搬送される。
【００１０】本発明は、本発明による方法を行なうため
の装置にも関する。
の装置にも関する。
【００１１】本発明による方法により処理される仕込み
原料は、２−ブテンの異性体のうちの少なくとも１つの
異性体を有する、炭素原子数４の炭化水素を含む留分で
あってよい。この留分は、例えば水蒸気クラッキング、
流動床接触クラッキング（ＦＣＣ）あるいはさらには骨
格異性化に由来する。
原料は、２−ブテンの異性体のうちの少なくとも１つの
異性体を有する、炭素原子数４の炭化水素を含む留分で
あってよい。この留分は、例えば水蒸気クラッキング、
流動床接触クラッキング（ＦＣＣ）あるいはさらには骨
格異性化に由来する。
【００１２】仕込み原料は、一般にブタジエン、ブタン
（ｎ−ブタンおよびイソブタン）およびブテン（イソブ
テン、１−ブテン、並びにシスおよびトランス形態の２
−ブテン）を含む。この仕込み原料は、予め処理をしな
いで本発明による方法の蒸留帯域に導入されてよい。し
かしながら、いくつかの使用において、高純度の１−ブ
テンが要求される。従って、これらの使用に関して、１
−ブテンの沸点に近いかあるいはそれより未満の沸点を
有する生成物から１−ブテンを分離する必要がある。こ
れら生成物は、一般にブタジエン、イソブタンおよびイ
ソブテンである。
（ｎ−ブタンおよびイソブタン）およびブテン（イソブ
テン、１−ブテン、並びにシスおよびトランス形態の２
−ブテン）を含む。この仕込み原料は、予め処理をしな
いで本発明による方法の蒸留帯域に導入されてよい。し
かしながら、いくつかの使用において、高純度の１−ブ
テンが要求される。従って、これらの使用に関して、１
−ブテンの沸点に近いかあるいはそれより未満の沸点を
有する生成物から１−ブテンを分離する必要がある。こ
れら生成物は、一般にブタジエン、イソブタンおよびイ
ソブテンである。
【００１３】混合物からブタジエンを除去するために、
一般に該ブタジエンに選択的水素化を受けさせる。この
場合、選択的水素化反応器の出口流出物は、ブタン（ｎ
- ブタンおよびイソブタン）、ブテン（イソブテン、１
−ブテン、並びにシスおよびトランス形態の２−ブテ
ン）、およびブタジエンの痕跡のみを含む。
一般に該ブタジエンに選択的水素化を受けさせる。この
場合、選択的水素化反応器の出口流出物は、ブタン（ｎ
- ブタンおよびイソブタン）、ブテン（イソブテン、１
−ブテン、並びにシスおよびトランス形態の２−ブテ
ン）、およびブタジエンの痕跡のみを含む。
【００１４】通常イソブテンは、抽出によるか、または
該イソブテンをある種の反応の反応成分として使用する
ことにより除去される。例えばイソブテンは、例えば本
出願人により開発された”ポリナフサ”と称される方法
に応じてオリゴマー化されてよい。このイソブテンは、
例えばメチル第３ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）またはエ
チル第３ブチルエーテル（ＥＴＢＥ）を提供するために
エーテル化反応に応じていくつかのアルコールと共に反
応されてよい。イソブタンは、一般に蒸留により除去さ
れる。
該イソブテンをある種の反応の反応成分として使用する
ことにより除去される。例えばイソブテンは、例えば本
出願人により開発された”ポリナフサ”と称される方法
に応じてオリゴマー化されてよい。このイソブテンは、
例えばメチル第３ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）またはエ
チル第３ブチルエーテル（ＥＴＢＥ）を提供するために
エーテル化反応に応じていくつかのアルコールと共に反
応されてよい。イソブタンは、一般に蒸留により除去さ
れる。
【００１５】ブタジエンおよびイソブテンの除去処理
は、本発明による方法の蒸留帯域内に導入する前に仕込
み原料について行なわれてよいし、あるいは本発明によ
る方法の塔頂部の流出物について行なわれてよい。好ま
しくは、これらの処理は、蒸留帯域に仕込み原料を導入
する前に行なわれる。イソブタンは、一般に本発明によ
る方法の頂部流出物中において除去される。
は、本発明による方法の蒸留帯域内に導入する前に仕込
み原料について行なわれてよいし、あるいは本発明によ
る方法の塔頂部の流出物について行なわれてよい。好ま
しくは、これらの処理は、蒸留帯域に仕込み原料を導入
する前に行なわれる。イソブタンは、一般に本発明によ
る方法の頂部流出物中において除去される。
【００１６】本発明は、１−ブテンの製造方法に関す
る。この方法において、２−ブテンの異性体のうちの少
なくとも１つの異性体を含む仕込み原料は、水素化・異
性化帯域と組み合わされる蒸留帯域に搬送される。蒸留
帯域の仕込み原料は、蒸留塔の少なくとも１つのレベル
に導入される。水素化・異性化帯域の仕込み原料は、蒸
留帯域の少なくとも１つのレベルの高さで採取される。
この仕込み原料は、蒸留帯域を流れる液体の少なくとも
一部を示す。この蒸留帯域のレベルも蒸留塔の底部であ
ってもよい。水素化・異性化帯域の流出物は、少なくと
も１つの再導入レベルで蒸留帯域に少なくとも一部再導
入される。本発明による方法によれば、蒸留帯域の流出
物の頂部留分は、少なくとも１つの１−ブテンを含む。
る。この方法において、２−ブテンの異性体のうちの少
なくとも１つの異性体を含む仕込み原料は、水素化・異
性化帯域と組み合わされる蒸留帯域に搬送される。蒸留
帯域の仕込み原料は、蒸留塔の少なくとも１つのレベル
に導入される。水素化・異性化帯域の仕込み原料は、蒸
留帯域の少なくとも１つのレベルの高さで採取される。
この仕込み原料は、蒸留帯域を流れる液体の少なくとも
一部を示す。この蒸留帯域のレベルも蒸留塔の底部であ
ってもよい。水素化・異性化帯域の流出物は、少なくと
も１つの再導入レベルで蒸留帯域に少なくとも一部再導
入される。本発明による方法によれば、蒸留帯域の流出
物の頂部留分は、少なくとも１つの１−ブテンを含む。
【００１７】蒸留帯域は、一般に当業者に公知のよう
に、単純な板、多孔板、ばら積み装填物および構造化装
填物からなる群から選ばれる少なくとも１つの蒸留内装
物を具備する少なくとも１つの塔を含み、例えばその結
果、全体的な総効力は、少なくとも理論段数５に等し
い。単一の塔の使用により、問題が提起される当業者に
公知の場合には、一般に前記帯域を分割して、最終的に
少なくとも２つの塔を使用するようにすることが好まれ
る。これら２つの塔は、端と端とを合わせられて、前記
帯域を作成する。すなわち精留帯域と、場合による反応
帯域と、排出帯域とが、これらの塔について配分され
る。
に、単純な板、多孔板、ばら積み装填物および構造化装
填物からなる群から選ばれる少なくとも１つの蒸留内装
物を具備する少なくとも１つの塔を含み、例えばその結
果、全体的な総効力は、少なくとも理論段数５に等し
い。単一の塔の使用により、問題が提起される当業者に
公知の場合には、一般に前記帯域を分割して、最終的に
少なくとも２つの塔を使用するようにすることが好まれ
る。これら２つの塔は、端と端とを合わせられて、前記
帯域を作成する。すなわち精留帯域と、場合による反応
帯域と、排出帯域とが、これらの塔について配分され
る。
【００１８】蒸留帯域は、水素化・異性化帯域と組み合
わされる。この水素化・異性化帯域において、仕込み原
料中に存在する２−ブテンのうちの少なくとも一部が、
１−ブテンに転換される。この水素化・異性化帯域は、
蒸留帯域の外側にあってもよいし、あるいは蒸留帯域に
組み込まれてもよい。該水素化・異性化帯域は、蒸留帯
域の一部外側にあってもよいしかつ蒸留帯域に一部組み
込まれてもよい。
わされる。この水素化・異性化帯域において、仕込み原
料中に存在する２−ブテンのうちの少なくとも一部が、
１−ブテンに転換される。この水素化・異性化帯域は、
蒸留帯域の外側にあってもよいし、あるいは蒸留帯域に
組み込まれてもよい。該水素化・異性化帯域は、蒸留帯
域の一部外側にあってもよいしかつ蒸留帯域に一部組み
込まれてもよい。
【００１９】本発明による方法の水素化・異性化帯域
は、反応が、水素化・異性化触媒および水素を含むガス
流体の存在下に行なわれる帯域として定義されてよい。
は、反応が、水素化・異性化触媒および水素を含むガス
流体の存在下に行なわれる帯域として定義されてよい。
【００２０】水素化・異性化帯域は、一般に水素化・異
性化触媒を含む少なくとも１つの水素化・異性化触媒床
を含む。好ましくは反応帯域は、触媒床数１〜６を含
む。水素化・異性化帯域は、２−ブテンの１−ブテンへ
の水素化・異性化を少なくとも一部行なう。
性化触媒を含む少なくとも１つの水素化・異性化触媒床
を含む。好ましくは反応帯域は、触媒床数１〜６を含
む。水素化・異性化帯域は、２−ブテンの１−ブテンへ
の水素化・異性化を少なくとも一部行なう。
【００２１】水素化・異性化反応帯域は、蒸留帯域の少
なくとも一部外側にあってよい。この場合、この水素化
・異性化反応帯域は、少なくとも１つの反応器、好まし
くは単一の反応器を含む。この実施の形態によれば、本
発明による方法により、蒸留帯域の外側で、場合によっ
ては塔において使用される圧力および／または温度条件
とは異なる圧力および／または温度条件下に２−ブテン
の１−ブテンへの異性化が可能になる。
なくとも一部外側にあってよい。この場合、この水素化
・異性化反応帯域は、少なくとも１つの反応器、好まし
くは単一の反応器を含む。この実施の形態によれば、本
発明による方法により、蒸留帯域の外側で、場合によっ
ては塔において使用される圧力および／または温度条件
とは異なる圧力および／または温度条件下に２−ブテン
の１−ブテンへの異性化が可能になる。
【００２２】
【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を説
明する。
明する。
【００２３】本発明において、蒸留帯域の仕込み原料
は、蒸留塔のどんなレベルにおいても、例えばいくつか
の導入レベルにおいて導入されてもよいが、好ましくは
蒸留塔の単一のレベルにおいて導入される。いくつかの
導入レベルで異なる組成のいくつかの仕込み原料を蒸留
帯域に導入することにより、本発明の範囲から逸脱する
ものではない。
は、蒸留塔のどんなレベルにおいても、例えばいくつか
の導入レベルにおいて導入されてもよいが、好ましくは
蒸留塔の単一のレベルにおいて導入される。いくつかの
導入レベルで異なる組成のいくつかの仕込み原料を蒸留
帯域に導入することにより、本発明の範囲から逸脱する
ものではない。
【００２４】ブタジエン、ブタン（ｎ−ブタンおよびイ
ソブタン）、ブテン（イソブテン、１−ブテン、並びに
シスおよびトランス形態の２−ブテン）を含む、炭素原
子数４の炭化水素を含む仕込み原料により、蒸留塔の頂
部で主としてブタジエン、イソブタン、イソブテンおよ
び１−ブテンを回収し、蒸留塔の底部で主としてｎ−ブ
タンおよび２−ブテンを回収する。
ソブタン）、ブテン（イソブテン、１−ブテン、並びに
シスおよびトランス形態の２−ブテン）を含む、炭素原
子数４の炭化水素を含む仕込み原料により、蒸留塔の頂
部で主としてブタジエン、イソブタン、イソブテンおよ
び１−ブテンを回収し、蒸留塔の底部で主としてｎ−ブ
タンおよび２−ブテンを回収する。
【００２５】塔の各段階は、圧力・温度の対により定義
されるものである。種々の成分の混合物の組成が、各段
階に対応する。
されるものである。種々の成分の混合物の組成が、各段
階に対応する。
【００２６】従って、１−ブテンに富む混合物は、塔の
上部段階（塔の上部）に位置し、２−ブテンに富む混合
物は、塔の下部段階（塔の下部）に存在する。
上部段階（塔の上部）に位置し、２−ブテンに富む混合
物は、塔の下部段階（塔の下部）に存在する。
【００２７】水素化・異性化帯域の仕込み原料は、蒸留
帯域の少なくとも１つの採取レベルで、好ましくはこの
蒸留帯域の単一のレベルで採取される。蒸留塔の採取
は、一般に１−ブテンの量に対する２−ブテンの量の比
の値が、反応帯域の入口の熱力学平衡での値より大きい
レベルで行なわれる。蒸留塔の採取は、一般に前記蒸留
党内の仕込み原料の導入レベル下に位置するレベルで行
なわれる。より特別には、採取は、蒸留塔の底部で行な
われてよい。
帯域の少なくとも１つの採取レベルで、好ましくはこの
蒸留帯域の単一のレベルで採取される。蒸留塔の採取
は、一般に１−ブテンの量に対する２−ブテンの量の比
の値が、反応帯域の入口の熱力学平衡での値より大きい
レベルで行なわれる。蒸留塔の採取は、一般に前記蒸留
党内の仕込み原料の導入レベル下に位置するレベルで行
なわれる。より特別には、採取は、蒸留塔の底部で行な
われてよい。
【００２８】蒸留塔の底部で行なわれる蒸留塔の採取
は、水素化・異性化帯域に導入される一部においてのみ
である。通常この留分の別の一部の排出も考えられる。
他方において、水素化・異性化帯域が、蒸留帯域の完全
に外側にある場合、蒸留帯域の採取は、水素化・異性化
帯域に導入される前に処理を受けてよい。この処理は、
例えば混合物からの種々の成分の分離、流出物の精製、
および水素化・異性化以外の反応であってよい。
は、水素化・異性化帯域に導入される一部においてのみ
である。通常この留分の別の一部の排出も考えられる。
他方において、水素化・異性化帯域が、蒸留帯域の完全
に外側にある場合、蒸留帯域の採取は、水素化・異性化
帯域に導入される前に処理を受けてよい。この処理は、
例えば混合物からの種々の成分の分離、流出物の精製、
および水素化・異性化以外の反応であってよい。
【００２９】水素化・異性化反応は、つぎの通りであ
る。
る。
【００３０】 ２−ブテン（シスおよびトランス） → １−ブテン 上記で留意される水素化・異性化反応以外に、主として
少量のブタンを生成する水素化の二次的反応が生じる。
これら反応は、１−ブテンの収率の減少に寄与する。し
かしながら、水素化・異性化に必要な水素量は、非常に
少量である。水素の非常に多い過剰量を導入しないよう
に留意される。さらに異性化を考慮して非常に選択的な
触媒が選ばれる。
少量のブタンを生成する水素化の二次的反応が生じる。
これら反応は、１−ブテンの収率の減少に寄与する。し
かしながら、水素化・異性化に必要な水素量は、非常に
少量である。水素の非常に多い過剰量を導入しないよう
に留意される。さらに異性化を考慮して非常に選択的な
触媒が選ばれる。
【００３１】水素化・異性化反応は、水素の存在下に一
般にニッケルおよび第VIII族の貴金属、例えばルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムお
よび白金からなる群から選ばれる少なくとも１つの金属
を含む担持触媒を用いて行なわれる。この触媒は、その
ままで使用されてよいし、あるいは好ましくは担体に担
持されてよい。
般にニッケルおよび第VIII族の貴金属、例えばルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムお
よび白金からなる群から選ばれる少なくとも１つの金属
を含む担持触媒を用いて行なわれる。この触媒は、その
ままで使用されてよいし、あるいは好ましくは担体に担
持されてよい。
【００３２】ほとんどの場合、パラジウムを含む担持触
媒が使用される。触媒の貴金属含有量は、通常約０．０
１〜２重量％である。
媒が使用される。触媒の貴金属含有量は、通常約０．０
１〜２重量％である。
【００３３】この触媒は、通常硫黄を含む化合物により
処理されて、次いで水素化・異性化帯域で使用される前
に水素により処理される。金属は、有利にはその全体重
量の少なくとも５０％について、還元された形態で存在
する。
処理されて、次いで水素化・異性化帯域で使用される前
に水素により処理される。金属は、有利にはその全体重
量の少なくとも５０％について、還元された形態で存在
する。
【００３４】ニッケルを使用する場合、触媒の総重量に
対するニッケルの割合は、約５〜７０％、好ましくは約
１０〜７０％である。さらに、一般にニッケルの結晶粒
子の平均サイズが、１０ｎｍ未満、好ましくは８ｎｍ未
満、より好ましくは６ｎｍ未満であるような触媒が使用
される。しかしながら、さらに当業者に公知の他のすべ
ての水素化・異性化触媒が選ばれてよい。触媒は、一般
に硫黄が金属の少なくとも一部において化学吸着される
ように現場でまたは現場外で硫化される。
対するニッケルの割合は、約５〜７０％、好ましくは約
１０〜７０％である。さらに、一般にニッケルの結晶粒
子の平均サイズが、１０ｎｍ未満、好ましくは８ｎｍ未
満、より好ましくは６ｎｍ未満であるような触媒が使用
される。しかしながら、さらに当業者に公知の他のすべ
ての水素化・異性化触媒が選ばれてよい。触媒は、一般
に硫黄が金属の少なくとも一部において化学吸着される
ように現場でまたは現場外で硫化される。
【００３５】担体は、一般にアルミナ、シリカ・アルミ
ナ、シリカ、ゼオライト、活性炭、粘土、アルミナ含有
セメント、希土類酸化物およびアルカリ土類酸化物の単
独または混合物からなる群から選ばれる。好ましくは、
比表面積約１〜３００ｍ2 ／ｇ、好ましくは約５〜１０
０ｍ2 ／ｇのアルミナまたはシリカをベースとする担体
が使用される。
ナ、シリカ、ゼオライト、活性炭、粘土、アルミナ含有
セメント、希土類酸化物およびアルカリ土類酸化物の単
独または混合物からなる群から選ばれる。好ましくは、
比表面積約１〜３００ｍ2 ／ｇ、好ましくは約５〜１０
０ｍ2 ／ｇのアルミナまたはシリカをベースとする担体
が使用される。
【００３６】本発明の範囲内で使用可能な触媒の限定さ
れない例としては、商品名Ｃ−３１で市販されている触
媒（カタリスト・アンド・ケミカル社製）、商品名Ｇ−
５５で市販されている触媒（ギルドラー・コーポレーシ
ョン社製）、あるいは好ましくは商品名ＬＤ−２６５、
ＬＤ−２６５Ｓ、ＬＤ−２６７およびＬＤ−２６７Ｒで
市販されている触媒（プロカタリーゼ社製）のような商
業触媒が挙げられる。
れない例としては、商品名Ｃ−３１で市販されている触
媒（カタリスト・アンド・ケミカル社製）、商品名Ｇ−
５５で市販されている触媒（ギルドラー・コーポレーシ
ョン社製）、あるいは好ましくは商品名ＬＤ−２６５、
ＬＤ−２６５Ｓ、ＬＤ−２６７およびＬＤ−２６７Ｒで
市販されている触媒（プロカタリーゼ社製）のような商
業触媒が挙げられる。
【００３７】水素化・異性化反応は、水素の存在下に行
なわれる。水素は、純度少なくとも５０容積％、好まし
くは純度少なくとも８０容積％、より好ましくは純度少
なくとも９０容積％で水素を製造するあらゆる源に由来
してよい。
なわれる。水素は、純度少なくとも５０容積％、好まし
くは純度少なくとも８０容積％、より好ましくは純度少
なくとも９０容積％で水素を製造するあらゆる源に由来
してよい。
【００３８】水素化・異性化帯域が、少なくとも一部蒸
留帯域に組み込まれる場合、前記組み込まれる部分の操
作条件は、蒸留の操作条件に関連する。この場合、蒸留
は、絶対圧力約１〜５０バール、好ましくは約２〜３０
バール、より好ましくは約４〜１５バール（１バール＝
１０5 Ｐａ）下に還流率約１〜７０、好ましくは約５〜
４０で行なわれる。蒸留帯域の頂部温度は、約０〜２０
０℃であり、蒸留帯域の底部温度は、一般に約５〜２５
０℃である。水素化・異性化反応は、蒸留帯域の頂部お
よび底部において設定される条件間の一般に最も中間的
である条件下に、温度約０〜２５０℃、好ましくは５０
〜２００℃で行なわれる。水素化・異性化に付される液
体は、好ましくは大半において水素を含むガス流体を供
給される。
留帯域に組み込まれる場合、前記組み込まれる部分の操
作条件は、蒸留の操作条件に関連する。この場合、蒸留
は、絶対圧力約１〜５０バール、好ましくは約２〜３０
バール、より好ましくは約４〜１５バール（１バール＝
１０5 Ｐａ）下に還流率約１〜７０、好ましくは約５〜
４０で行なわれる。蒸留帯域の頂部温度は、約０〜２０
０℃であり、蒸留帯域の底部温度は、一般に約５〜２５
０℃である。水素化・異性化反応は、蒸留帯域の頂部お
よび底部において設定される条件間の一般に最も中間的
である条件下に、温度約０〜２５０℃、好ましくは５０
〜２００℃で行なわれる。水素化・異性化に付される液
体は、好ましくは大半において水素を含むガス流体を供
給される。
【００３９】水素化・異性化帯域の外側部分において、
触媒は、蒸留帯域の操作条件とは無関係である、または
関係する、好ましくは無関係である操作条件（温度、圧
力等）下に当業者に公知のあらゆる技術に応じるあらゆ
る触媒床内に配置される。
触媒は、蒸留帯域の操作条件とは無関係である、または
関係する、好ましくは無関係である操作条件（温度、圧
力等）下に当業者に公知のあらゆる技術に応じるあらゆ
る触媒床内に配置される。
【００４０】蒸留帯域の外側にある水素化・異性化帯域
の部分において、操作条件は、一般につぎの通りであ
る。この水素化・異性化工程に要求される絶対圧力は、
一般に約１〜７０バール、好ましくは約２〜３０バール
である。水素化・異性化帯域の操作温度は、一般に約０
〜２５０℃、好ましくは約５０〜２００℃である。触媒
に対して計算される、前記水素化・異性化帯域内での
（毎時触媒１容積当たり仕込み原料の容積として定義さ
れかつＶＶＨで留意される）空間速度は、一般に約０．
１〜１５０ｈ-1、より特別には約４〜５０ｈ-1、より好
ましくは約１０〜３０ｈ-1である。対応する水素流量
は、水素化・異性化帯域に含まれるＨ2 ／炭化水素モル
比が、好ましくは少なくとも１０-5であるようなもので
ある。この比は、ほとんどの場合約１０-5〜約３、非常
に頻繁には約１０-4〜約１である。
の部分において、操作条件は、一般につぎの通りであ
る。この水素化・異性化工程に要求される絶対圧力は、
一般に約１〜７０バール、好ましくは約２〜３０バール
である。水素化・異性化帯域の操作温度は、一般に約０
〜２５０℃、好ましくは約５０〜２００℃である。触媒
に対して計算される、前記水素化・異性化帯域内での
（毎時触媒１容積当たり仕込み原料の容積として定義さ
れかつＶＶＨで留意される）空間速度は、一般に約０．
１〜１５０ｈ-1、より特別には約４〜５０ｈ-1、より好
ましくは約１０〜３０ｈ-1である。対応する水素流量
は、水素化・異性化帯域に含まれるＨ2 ／炭化水素モル
比が、好ましくは少なくとも１０-5であるようなもので
ある。この比は、ほとんどの場合約１０-5〜約３、非常
に頻繁には約１０-4〜約１である。
【００４１】以下の明細書において、例えばリボイラお
よび蒸留塔の還流タンクのような当業者に公知である装
置の詳細は記載されない。
よび蒸留塔の還流タンクのような当業者に公知である装
置の詳細は記載されない。
【００４２】つぎに、本発明の実施の形態を、図面を参
照して説明する。
照して説明する。
【００４３】以下の図面において、塔内の還流フラクシ
ョンの導入は、管路(60)により行なわれる。塔内の再沸
騰フラクションの導入は、管路(70)により行なわれる。
ョンの導入は、管路(60)により行なわれる。塔内の再沸
騰フラクションの導入は、管路(70)により行なわれる。
【００４４】図１は、本発明による方法の第１の実施の
形態を示す。
形態を示す。
【００４５】図１によれば、処理すべき仕込み原料は、
管路(1) を経て蒸留帯域(C) に導入される。塔底部の流
出物は、管路(2) を経て蒸留帯域から排出される。管路
(2)内を流通する流体の一部は、管路(7) を経て装置か
ら排出される。管路(2) 内を流通する流体の別の一部
は、水素化・異性化帯域(R) への仕込み原料導管管路
(4) を供給する前に熱交換器を用いて再加熱される。管
路(4) もまた管路(3) を経て少なくとも水素を含む流体
を供給される。水素化・異性化流出物は、水素化・異性
化帯域(R) から管路(5) を経て排出される。この流出物
は、熱交換器により冷却され、次いで蒸留帯域(C) 内に
改めて導入される。蒸留帯域の塔頂部の流出物は、管路
(6) を経て排出される。
管路(1) を経て蒸留帯域(C) に導入される。塔底部の流
出物は、管路(2) を経て蒸留帯域から排出される。管路
(2)内を流通する流体の一部は、管路(7) を経て装置か
ら排出される。管路(2) 内を流通する流体の別の一部
は、水素化・異性化帯域(R) への仕込み原料導管管路
(4) を供給する前に熱交換器を用いて再加熱される。管
路(4) もまた管路(3) を経て少なくとも水素を含む流体
を供給される。水素化・異性化流出物は、水素化・異性
化帯域(R) から管路(5) を経て排出される。この流出物
は、熱交換器により冷却され、次いで蒸留帯域(C) 内に
改めて導入される。蒸留帯域の塔頂部の流出物は、管路
(6) を経て排出される。
【００４６】図２は、本発明による方法の第２の実施の
形態を示す。
形態を示す。
【００４７】図２によれば、処理すべき仕込み原料は、
管路(1) を経て蒸留帯域(C) に導入される。管路(8) を
経て、採取は、蒸留塔(C) の中間レベルで行なわれる。
管路(8) により、水素化・異性化帯域(R')が供給され
る。この水素化・異性化帯域(R')もまた水素を含む流体
を管路(3)を経て供給される。水素化・異性化流出物
は、水素化・異性化帯域(R')から排出されかつ蒸留帯域
(C) に管路(9) を経て再導入される。塔底部の流出物
は、蒸留帯域(C) から管路(7) を経て排出される。蒸留
帯域(C) の塔頂部の流出物は、管路(6) を経て装置から
排出される。
管路(1) を経て蒸留帯域(C) に導入される。管路(8) を
経て、採取は、蒸留塔(C) の中間レベルで行なわれる。
管路(8) により、水素化・異性化帯域(R')が供給され
る。この水素化・異性化帯域(R')もまた水素を含む流体
を管路(3)を経て供給される。水素化・異性化流出物
は、水素化・異性化帯域(R')から排出されかつ蒸留帯域
(C) に管路(9) を経て再導入される。塔底部の流出物
は、蒸留帯域(C) から管路(7) を経て排出される。蒸留
帯域(C) の塔頂部の流出物は、管路(6) を経て装置から
排出される。
【００４８】図３は、蒸留帯域の仕込み原料が、予めい
くつかの反応を受ける第３の実施の形態を示す。
くつかの反応を受ける第３の実施の形態を示す。
【００４９】処理すべき仕込み原料は、管路(10)を経て
選択的水素化帯域(H) に導入される。この選択的水素化
帯域(H) は、管路(11)を経て水素を供給される。この選
択的水素化帯域(H) の流出物は、管路(12)を経て排出さ
れる。管路(13)により、アルコールを含む仕込み原料が
管路(12)に供給される。仕込み原料は、分離帯域と組み
合わされるエーテル化(E) 帯域に管路(12)を経て搬送さ
れる。エーテル化(E)反応の生成物は、管路(14)を経て
排出される。未反応化合物は、管路(1) を経て蒸留帯域
(C) に搬送される。塔底部の流出物は、管路(2) を経て
蒸留帯域から排出される。管路(2) 内を流通する流体の
一部は、管路(7) を経て装置から排出される。管路(2)
内を流通する流体の別の一部は、水素化・異性化帯域
(R) への仕込み原料導管管路(4) を供給する前に熱交換
器により再加熱される。管路(4) もまた管路(3) を経て
少なくとも水素を含む流体を供給される。水素化・異性
化流出物は、水素化・異性化帯域(R) から管路(5) を経
て排出される。この流出物は、熱交換器により冷却さ
れ、次いでこれは、蒸留帯域(C) に改めて導入される。
蒸留帯域の塔頂部の流出物は、管路(6) を経て排出され
る。
選択的水素化帯域(H) に導入される。この選択的水素化
帯域(H) は、管路(11)を経て水素を供給される。この選
択的水素化帯域(H) の流出物は、管路(12)を経て排出さ
れる。管路(13)により、アルコールを含む仕込み原料が
管路(12)に供給される。仕込み原料は、分離帯域と組み
合わされるエーテル化(E) 帯域に管路(12)を経て搬送さ
れる。エーテル化(E)反応の生成物は、管路(14)を経て
排出される。未反応化合物は、管路(1) を経て蒸留帯域
(C) に搬送される。塔底部の流出物は、管路(2) を経て
蒸留帯域から排出される。管路(2) 内を流通する流体の
一部は、管路(7) を経て装置から排出される。管路(2)
内を流通する流体の別の一部は、水素化・異性化帯域
(R) への仕込み原料導管管路(4) を供給する前に熱交換
器により再加熱される。管路(4) もまた管路(3) を経て
少なくとも水素を含む流体を供給される。水素化・異性
化流出物は、水素化・異性化帯域(R) から管路(5) を経
て排出される。この流出物は、熱交換器により冷却さ
れ、次いでこれは、蒸留帯域(C) に改めて導入される。
蒸留帯域の塔頂部の流出物は、管路(6) を経て排出され
る。
【００５０】
【実施例】つぎに、本発明の実施例を説明する。
【００５１】なお、下記の実施例は、本発明を例証する
が、その範囲を限定するものではない。
が、その範囲を限定するものではない。
【００５２】国際特許（ＰＣＴ）出願ＷＯ９６／０２０
８６の範囲内では、２−ブテンの量に対する１−ブテン
の量の比が、熱力学的平衡条件下に採用される値よりも
大きい場合には、テストを、１−ブテンの２−ブテンへ
の変換の運動を記述するために行なった。この運動を行
なうために使用される触媒は、商品名ＬＤ−２６７Ｒ
（プロカタリーゼ社製）の水素化・異性化触媒である。
８６の範囲内では、２−ブテンの量に対する１−ブテン
の量の比が、熱力学的平衡条件下に採用される値よりも
大きい場合には、テストを、１−ブテンの２−ブテンへ
の変換の運動を記述するために行なった。この運動を行
なうために使用される触媒は、商品名ＬＤ−２６７Ｒ
（プロカタリーゼ社製）の水素化・異性化触媒である。
【００５３】この運動結果を、１−ブテン量に対する２
−ブテン量の比が、熱力学的平衡条件下に採用される値
よりも大きい場合には、２−ブテンの１−ブテンへの変
換反応に使用した。これらの結果により、適合されるコ
ンピュータ・ソフトウェアを用いる本発明による方法を
シミュレーションすることが可能になった。このシミュ
レーションに使用されるコンピュータ・ソフトウェア
は、商品名Ｐｒｏ２（ＳＩＭＣＩ社製）で市販されてい
る。つぎの実施例をシミュレーションするために選ばれ
るモデルは、図１に合致する実施の形態に対応する。
−ブテン量の比が、熱力学的平衡条件下に採用される値
よりも大きい場合には、２−ブテンの１−ブテンへの変
換反応に使用した。これらの結果により、適合されるコ
ンピュータ・ソフトウェアを用いる本発明による方法を
シミュレーションすることが可能になった。このシミュ
レーションに使用されるコンピュータ・ソフトウェア
は、商品名Ｐｒｏ２（ＳＩＭＣＩ社製）で市販されてい
る。つぎの実施例をシミュレーションするために選ばれ
るモデルは、図１に合致する実施の形態に対応する。
【００５４】下記の実施例において、つぎの略号が使用
される。すなわち厳密には炭素原子数４未満を含む炭化
水素：＜Ｃ4 、イソブタン：ｉＣ4 、イソブテン：ｉＣ
4＝、１−ブテン：Ｃ4＝１、ｎ−ブタン：ｎＣ4 、２−
ブテン・トランス：Ｃ4＝２トランスおよび２−ブテン
・シス：Ｃ4＝２シスである。
される。すなわち厳密には炭素原子数４未満を含む炭化
水素：＜Ｃ4 、イソブタン：ｉＣ4 、イソブテン：ｉＣ
4＝、１−ブテン：Ｃ4＝１、ｎ−ブタン：ｎＣ4 、２−
ブテン・トランス：Ｃ4＝２トランスおよび２−ブテン
・シス：Ｃ4＝２シスである。
【００５５】実施例１ 装置は、蒸留帯域と水素化・異性化帯域とを含む。水素
化・異性化帯域は、蒸留塔の外側にある。蒸留塔は、上
から下に番号をつけられた理論棚段数１３０を含む。供
給を、棚段第８０段のレベルで行なった。水素化・異性
化反応器を、蒸留塔の棚段第１３０段のレベルに位置す
る抜き出しにより供給した。水素化・異性化流出物を、
棚段第１００段のレベルで再注入した。反応器は、触媒
７トンを含んだ。
化・異性化帯域は、蒸留塔の外側にある。蒸留塔は、上
から下に番号をつけられた理論棚段数１３０を含む。供
給を、棚段第８０段のレベルで行なった。水素化・異性
化反応器を、蒸留塔の棚段第１３０段のレベルに位置す
る抜き出しにより供給した。水素化・異性化流出物を、
棚段第１００段のレベルで再注入した。反応器は、触媒
７トンを含んだ。
【００５６】操作条件は、つぎの通りであった。すなわ
ち、塔の還流率（還流物／蒸留物）１７、塔頂部での絶
対圧力６．２バール、塔底部での絶対圧力７バール、塔
の供給温度６１．６℃、塔の頂部温度５１．７℃、塔の
底部温度６４．６℃、反応器の温度７５℃、反応器の絶
対圧力７バール、および水素化・異性化反応器内での
（仕込み原料の流量と水素の流量とを含む）総流量２５
０キロモル／時。
ち、塔の還流率（還流物／蒸留物）１７、塔頂部での絶
対圧力６．２バール、塔底部での絶対圧力７バール、塔
の供給温度６１．６℃、塔の頂部温度５１．７℃、塔の
底部温度６４．６℃、反応器の温度７５℃、反応器の絶
対圧力７バール、および水素化・異性化反応器内での
（仕込み原料の流量と水素の流量とを含む）総流量２５
０キロモル／時。
【００５７】この形状を用いて、これらの操作条件下
に、シミュレーションは、つぎの表１に記載されている
結果を生じた。
に、シミュレーションは、つぎの表１に記載されている
結果を生じた。
【００５８】
【表１】 この表１により、塔頂部での１−ブテンの収率１０５．
１重量％と、水素化収率すなわち（塔の頂部および底
部）流出物中ブタン／供給物中ブタン比１００．３２重
量％とを計算することが可能になった。塔の頂部および
底部の流出物中の水素量が皆無であることに留意した。
１重量％と、水素化収率すなわち（塔の頂部および底
部）流出物中ブタン／供給物中ブタン比１００．３２重
量％とを計算することが可能になった。塔の頂部および
底部の流出物中の水素量が皆無であることに留意した。
【００５９】実施例２ 装置は、蒸留帯域と水素化・異性化帯域とを含む。水素
化・異性化帯域は、蒸留塔の外側にある。蒸留塔は、上
から下に番号をつけられた理論棚段数１３０を含む。供
給を、棚段第８０段のレベルで行なった。水素化・異性
化反応器を、蒸留塔の棚段第１３０段のレベルに位置す
る抜き出しにより供給した。水素化・異性化流出物を、
棚段第１００段のレベルで再注入した。反応器は、触媒
７トンを含んだ。
化・異性化帯域は、蒸留塔の外側にある。蒸留塔は、上
から下に番号をつけられた理論棚段数１３０を含む。供
給を、棚段第８０段のレベルで行なった。水素化・異性
化反応器を、蒸留塔の棚段第１３０段のレベルに位置す
る抜き出しにより供給した。水素化・異性化流出物を、
棚段第１００段のレベルで再注入した。反応器は、触媒
７トンを含んだ。
【００６０】操作条件は、つぎの通りであった。すなわ
ち、塔の還流率（還流物／蒸留物）３０、塔頂部での絶
対圧力６．２バール、塔底部での絶対圧力７バール、塔
の供給温度６２．５℃、塔の頂部温度５３．４℃、塔の
底部温度６５．８℃、水素化・異性化反応器の温度７５
℃、反応器の絶対圧力１０バール、および（仕込み原料
の流量と水素の流量とを含む）反応器内での流量２００
０キロモル／時。
ち、塔の還流率（還流物／蒸留物）３０、塔頂部での絶
対圧力６．２バール、塔底部での絶対圧力７バール、塔
の供給温度６２．５℃、塔の頂部温度５３．４℃、塔の
底部温度６５．８℃、水素化・異性化反応器の温度７５
℃、反応器の絶対圧力１０バール、および（仕込み原料
の流量と水素の流量とを含む）反応器内での流量２００
０キロモル／時。
【００６１】この形状を用いて、これらの操作条件下
に、シミュレーションは、つぎの表２に記載されている
結果を生じた。
に、シミュレーションは、つぎの表２に記載されている
結果を生じた。
【００６２】
【表２】 この表２により、塔頂部での１−ブテンの収率１６８．
２重量％と、水素化収率すなわち（塔の頂部および底
部）流出物中ブタン／供給物中ブタン比１００．７重量
％とを計算することが可能になった。
２重量％と、水素化収率すなわち（塔の頂部および底
部）流出物中ブタン／供給物中ブタン比１００．７重量
％とを計算することが可能になった。
【００６３】塔の頂部および底部の流出物中の水素量が
皆無であることに留意した。
皆無であることに留意した。
【００６４】これら実施例により、比較的低温で処理を
行なう場合であっても、水素化生成物の低い収率と共
に、１−ブテンの十分な収率が既に得られることが証明
された。
行なう場合であっても、水素化生成物の低い収率と共
に、１−ブテンの十分な収率が既に得られることが証明
された。
【００６５】
【発明の効果】以上の次第で、本発明による２−ブテン
から１−ブテンの製造方法およびその装置によれば、非
常に高い収率で２−ブテンから１−ブテンを製造するこ
とができ、また異性化方法と比較して、水素化・異性化
触媒を使用することにより、明らかにより低い温度で作
業をすることが可能になるとともに、このあまり高くな
い水素化・異性化温度により、クラッキング率が検出で
きないうえに、触媒の失活の原因の大部分であるコーク
スの形成が非常に少なく、また使用される触媒は、水素
化反応に比して異性化反応に非常に選択的であり、さら
に、水素化・異性化反応に必要な水素量は、非常に少量
であり、従ってブテンの水素化による損失が非常に少な
いという効果を奏する。
から１−ブテンの製造方法およびその装置によれば、非
常に高い収率で２−ブテンから１−ブテンを製造するこ
とができ、また異性化方法と比較して、水素化・異性化
触媒を使用することにより、明らかにより低い温度で作
業をすることが可能になるとともに、このあまり高くな
い水素化・異性化温度により、クラッキング率が検出で
きないうえに、触媒の失活の原因の大部分であるコーク
スの形成が非常に少なく、また使用される触媒は、水素
化反応に比して異性化反応に非常に選択的であり、さら
に、水素化・異性化反応に必要な水素量は、非常に少量
であり、従ってブテンの水素化による損失が非常に少な
いという効果を奏する。
【図１】本発明の第１の実施の形態を示すフローシート
である。
である。
【図２】本発明の第２の実施の形態を示すフローシート
である。
である。
【図３】本発明の第３の実施の形態を示すフローシート
である。
である。
Ｃ 蒸留帯域 Ｒ 水素化・異性化帯域 １ 処理すべき仕込み原料導入管路 ２ 塔底部の流出物排出管路 ４ 仕込み原料導入管路 ３ 水素含有流体供給管路 ５ 水素化・異性化流出物排出管路 ６ 塔頂部の流出物排出管路 Ｒ’ 水素化・異性化帯域 ８ 蒸留塔の中間レベルでの採取管路 ９ 水素化・異性化流出物再導入管路 ７ 塔底部流出物排出管路 Ｈ 選択的水素化帯域 Ｅ エーテル化帯域 １０ 仕込み原料導入管路 １１ 水素供給管路 １２ 選択的水素化帯域の流出物排出管路 １３ アルコールを含む仕込み原料供給管路 １４ エーテル化反応生成物排出管路 ６０ 還流フラクション導入管路 ７０ 再沸騰フラクション導入管路
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャン シャルル ヴィルタール フランス国 ヴィエンヌ クール ロムス タン 42 (72)発明者 ブレーズ ディディヨン フランス国 リイル マルメゾン リュ ディドゥロ 36 (72)発明者 アラン フォレスチェール フランス国 ヴェルネゾン シュマン デ ュ プレ 1369
Claims (15)
- 【請求項１】 ２−ブテンから１−ブテンの製造方法に
おいて、２−ブテンの異性体のうちの少なくとも１つの
異性体を含む仕込み原料は、水素化・異性化帯域と組み
合わされる蒸留帯域に搬送され、蒸留帯域の仕込み原料
は、前記蒸留帯域の少なくとも１つのレベルに導入さ
れ、水素化・異性化帯域の仕込み原料は、蒸留帯域の少
なくとも１つの採取レベルの高さで採取されかつ蒸留帯
域内を流れる液体の少なくとも一部を示し、水素化・異
性化帯域の流出物は、少なくとも１−ブテンを含む流出
物を蒸留帯域の頂部で排出させるために、少なくとも１
つの再導入レベルで蒸留帯域に少なくとも一部再導入さ
れることを特徴とする、２−ブテンから１−ブテンの製
造方法。 - 【請求項２】 水素化・異性化反応が、蒸留帯域の外側
にある少なくとも１つの帯域において行なわれることを
特徴とする、請求項１記載の２−ブテンから１−ブテン
の製造方法。 - 【請求項３】 水素化・異性化反応が、蒸留帯域に組み
込まれる少なくとも１つの帯域において行なわれること
を特徴とする、請求項１記載の２−ブテンから１−ブテ
ンの製造方法。 - 【請求項４】 水素化・異性化反応が、蒸留帯域に組み
込まれる少なくとも１つの帯域において一部行なわれか
つ蒸留帯域の外側にある少なくとも１つの帯域において
一部行なわれることを特徴とする、請求項１記載の２−
ブテンから１−ブテンの製造方法。 - 【請求項５】 蒸留が、絶対圧力約１〜５０バール、還
流率約１〜７０、蒸留帯域の頂部温度約０〜２００℃お
よび蒸留帯域の底部温度約５〜２５℃で行なわれること
を特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項記載の２−
ブテンから１−ブテンの製造方法。 - 【請求項６】 蒸留帯域に組み込まれる帯域で行なわれ
る水素化・異性化が、温度約０〜２５０℃で行なわれる
ことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項記載の
２−ブテンから１−ブテンの製造方法。 - 【請求項７】 蒸留帯域の外側にある帯域で行なわれる
水素化・異性化が、絶対圧力約１〜７０バール、温度約
０〜２５０℃で行なわれることを特徴とする、請求項１
〜５のいずれか１項記載の２−ブテンから１−ブテンの
製造方法。 - 【請求項８】 水素化・異性化帯域内で、ニッケルおよ
び第VIII族の貴金属からなる群から選ばれる少なくとも
１つの金属を含む担持触媒が使用されることを特徴とす
る、請求項１〜７のいずれか１項記載の２−ブテンから
１−ブテンの製造方法。 - 【請求項９】 イソブテンの除去工程を含む方法におい
て、この工程が、蒸留と水素化・異性化とを組み合わせ
る工程の前または後に行なわれることを特徴とする、請
求項１〜８のいずれか１項記載の２−ブテンから１−ブ
テンの製造方法。 - 【請求項１０】 イソブタンの除去工程を含む方法にお
いて、この工程が、蒸留と水素化・異性化とを組み合わ
せる工程の前または後に行なわれることを特徴とする、
請求項１〜９のいずれか１項記載の２−ブテンから１−
ブテンの製造方法。 - 【請求項１１】 ブタジエンの除去工程を含む方法にお
いて、この工程が、蒸留と水素化・異性化とを組み合わ
せる工程の前または後に行なわれることを特徴とする、
請求項１〜１０のいずれか１項記載の２−ブテンから１
−ブテンの製造方法。 - 【請求項１２】 水素化・異性化帯域と組み合わされる
蒸留帯域を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいず
れか１項記載の方法を実施するための装置。 - 【請求項１３】 イソブテンの除去帯域を含むことを特
徴とする、請求項１２記載の、あるいは請求項９記載の
方法を実施するための装置。 - 【請求項１４】 イソブタンの除去帯域を含むことを特
徴とする、請求項１２または１３記載の、あるいは請求
項１０記載の方法を実施するための装置。 - 【請求項１５】 ブタジエンの除去帯域を含むことを特
徴とする、請求項１２〜１４のいずれか１項記載の、あ
るいは請求項１１記載の方法を実施するための装置。
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|---|---|---|---|
| FR9800397A FR2773558B1 (fr) | 1998-01-14 | 1998-01-14 | Procede pour l'obtention de 1-butene |
| FR9700397 | 1998-01-14 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11269101A true JPH11269101A (ja) | 1999-10-05 |
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|---|---|---|---|
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007176942A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Ｃ４炭化水素の工業的混合物から１−ブテンを製造する方法 |
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| JP2013501712A (ja) * | 2009-08-07 | 2013-01-17 | ルマス テクノロジー インコーポレイテッド | イソプレンを製造する方法及びシステム |
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-
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- 1999-01-12 CA CA002257454A patent/CA2257454A1/fr not_active Abandoned
- 1999-01-14 JP JP11007116A patent/JPH11269101A/ja not_active Withdrawn
- 1999-01-14 US US09/229,958 patent/US6242662B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007176942A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Ｃ４炭化水素の工業的混合物から１−ブテンを製造する方法 |
| JP2011506628A (ja) * | 2007-12-05 | 2011-03-03 | ブラスケム エス．エイ． | エチレン−ブチレンコポリマーの製造のための統合された方法、エチレン−ブチレンコポリマー及び再生可能な天然原料から供給されるエチレン及びコモノマーとしての１−ブチレンの使用 |
| JP2013501712A (ja) * | 2009-08-07 | 2013-01-17 | ルマス テクノロジー インコーポレイテッド | イソプレンを製造する方法及びシステム |
| JP2020505370A (ja) * | 2017-01-20 | 2020-02-20 | サウジ アラビアン オイル カンパニーＳａｕｄｉ Ａｒａｂｉａｎ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙ | 制御された異性化および分解による自己メタセシスのための多段触媒系 |
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| CA2257454A1 (fr) | 1999-07-14 |
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