JPH11269274A - エチレン/テトラフルオロエチレン系共重合体粉末及びその成形方法 - Google Patents
エチレン/テトラフルオロエチレン系共重合体粉末及びその成形方法Info
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Abstract
/テトラフルオロエチレン系共重合体(ETFE)粉末
の成形方法を提供する。 【解決手段】粘性項ψが1×104 Pa・sec以下、
遅延弾性項εが5×10-4Pa-1以下、平均粒径が5〜
1000μm、見かけ比重が0.5g/cc以上である
ETFE粉末を基体表面に付着、加熱溶融、冷却固化さ
せ、塗膜を形成する。
Description
ルオロエチレン系共重合体(以下、ETFEともいう)
粉末の成形方法に関し、詳しくは表面平滑性に優れた塗
膜が得られるETFE粉末の成形方法とそのためのET
FE粉末に関する。
とから、耐食ライニングや耐食容器等に好適な材料とし
て広く使用されている。耐食ライニングの加工法には、
ETFEを粉末化して静電粉体塗装、流動浸漬塗装、回
転成形等の公知の方法に供し、種々の基体に被覆成形さ
せる方法がある。また、耐食容器の加工法には、ETF
Eを粉末化して金型に供し、回転成形等の成形法により
任意の形状のボトル成形品を得る方法がある。しかし、
粉末成形においては樹脂の溶融、固化の際に外的なせん
断応力が加わらないために、塗膜表面の平滑性を高める
ことが困難である場合がある。
膜の表面平滑性が著しく改善される新規なETFE粉末
の成形方法の提供を目的とする。
トラフルオロエチレン及びこれらと共重合可能な含フッ
素ビニルモノマーのエチレン/テトラフルオロエチレン
系共重合体であって、式(1)で表される粘弾性特性を
有し、式(1)における粘性項ψが1×104Pa・s
ec以下であり、かつ式(1)におけるεi の和とし
て式(2)で表される遅延弾性項εが5×10-4Pa-1
以下である前記共重合体からなり、平均粒径が5〜10
00μm、見かけ比重が0.5g/cc以上であるエチ
レン/テトラフルオロエチレン系共重合体粉末を提供す
る。
(t)は一定応力下における単位応力当たりの歪み量、
ψは粘性項、tは時間、εは遅延弾性項、iは1〜6の
整数、τi は定数(τ1 =0.135sec、τ2 =
0.368sec、τ3 =1.000sec、τ4 =
2.718sec、τ5 =7.389sec、τ6 =2
0.086sec)である。
チレン系共重合体粉末を基体表面に付着、加熱溶融、冷
却固化させて、塗膜を形成させることを特徴とするエチ
レン/テトラフルオロエチレン系共重合体粉末の成形方
法を提供する。
トラフルオロエチレン(以下、TFEという)とエチレ
ン及びこれらと共重合可能な含フッ素ビニルモノマーを
共重合して得られるものであり、TFEに基づく重合単
位/エチレンに基づく重合単位の含有モル比が90〜5
0/10〜50であることが望ましい。TFEに基づく
重合単位/エチレンに基づく重合単位の含有モル比が5
0/50より低いと分解温度が低下して成形性が損なわ
れる傾向がある。一方、この含有モル比が90/10よ
り高いとETFE中に副生したポリテトラフルオロエチ
レンが存在し、成形した塗膜にフィッシュアイを形成し
やすく、また、本発明の意図する高い表面平滑性を損な
いやすい。
ーは、TFE及びエチレンと共重合可能な含フッ素ビニ
ルモノマーであり、以下のものなどがが例示される。含
フッ素ビニルモノマーは、1種単独で用いてもよく、2
種以上を併用してもよい。
ポリ(又はモノ)フルオロエチレン類。 CF2 =CFCF3 、CF2 =CHCF3 などのポリ
(又はモノ)フルオロプロピレン類。 CH2 =CH(CF2 )2 F、CH2 =CH(CF2 )
4 Fなどの(ポリ(又はモノ)フルオロアルキル)エチ
レン類。 CH2 =CF(CF2 )4 F、CH2 =CF(CF2 )
3 Hなどのポリ(又はモノ)フルオロアルキル基の炭素
数が2〜10のポリ(又はモノ)フルオロアルキルフル
オロエチレン類。 CF2 =CFO(CF2 CFXO)m Rf(式中Rfは
炭素数1〜6のパーフルオロアルキル基、Xはフッ素原
子又はトリフルオロメチル基、mは0〜5の整数を示
す。)などのパーフルオロビニルエーテル類。 CF2 =CFO(CF2 )3 COOCH3 やCF2 =C
FOCF2 CF(CF3 )OCF2 CF2 SO2 Fなど
の容易にカルボン酸基やスルホン酸基に変換しうる基を
有するビニルエーテル類。
の含有割合は、TFEに基づく重合単位及びエチレンに
基づく重合単位の合計量100モルに対し、通常1〜1
0モルであり、好ましくは2〜7モルである。
及び前記式(2)で定義される粘性項ψが1×104 P
a・sec以下、遅延弾性項εが5×10-4Pa-1以下
であることが重要である。
融状態で微小な応力をかけたときの歪みと時間の関係を
示すものである。溶融液がニュートン流体の場合には時
間とともに直線的に歪みが増大する。すなわち、式
(2)中のε=0の流体と考えられる。これに対し、E
TFEは直鎖状分子の集合体であり、溶融液は分子が絡
み合うことにより理想的なニュートン流体挙動をとら
ず、微小な応力に対して粘性的な挙動と弾性的な挙動を
同時に示し、歪み−時間曲線は非直線的となる。すなわ
ち、式(2)中のε>0の流体と考えられる。かかるE
TFEを溶融し、静的な状態で放置した場合に、溶融液
自身の自重と分子相互の自由な移動により溶融液表面が
平滑な面になる一方で、直鎖状分子が絡み合うために弾
性的な挙動を示し、表面が完全に平滑になることを妨げ
る。
×104 Pa・sec以下であり、好ましくは500〜
7000Pa・secである。粘性項ψを1×104 P
a・sec以下にすることにより、分子相互の自由な移
動を促すことができる。粘性項ψが1×104 Pa・s
ec より大きいと、分子の自由な運動が抑制され、平
滑な面を得るためには大きな応力と時間を要し、平滑な
面を得ることが困難となる。
弾性項εが5×10-4Pa-1以下であり、好ましくは1
×10-5〜1×10-4Pa-1である。遅延弾性項εを5
×10-4Pa-1以下にすることにより弾性的な抵抗を小
さくできる。遅延弾性項εが5×10-4Pa-1より大き
いと分子相互のからみ効果が大きく、より弾性的な挙動
を示し、平滑な面を得ることが困難となる。
ETFEは、分子量を制御することにより得られる。分
子量が大きすぎるとETFE分子相互のすべりが抑制さ
れるため、粘度が大きくなり、粘性項ψの値を満足しな
い。ETFEの分子量の制御は、具体的には、重合にお
ける温度、圧力、連鎖移動剤の添加などにより達成され
うる。なお、ETFEの分子量の指標としてメルトイン
デックス(MI)が用いられている。
下のETFEは、ETFE中の含フッ素ビニルモノマー
に基づく重合単位の含有割合が、TFEに基づく重合単
位及びエチレンに基づく重合単位の合計量100モルに
対して、通常1〜10モルの範囲とすることにより得ら
れる。
下のETFEは、含フッ素ビニルモノマーを重合初期に
一括して仕込んで重合することにより得られる。この理
由は明らかでないが、側鎖を有する含フッ素ビニルモノ
マーに基づく重合単位の数が多いほど、また、ETFE
中におけるその分布が均一であるほど、ETFE分子同
士のからみ効果が増大するため、遅延弾性項εが大きく
なると推測される。
合初期に一括して仕込んで重合することにより、重合初
期に生成するETFE中の含フッ素ビニルモノマーに基
づく重合単位の割合が大きく、重合終期に近づくほど、
含フッ素ビニルモノマーに基づく重合単位の割合の小さ
いETFEが生成するものと考えられる。このような含
フッ素ビニルモノマーの重合単位の分布を不均一にする
ことにより、好適な遅延弾性項εを有するETFEが得
られる。
1000μm、好ましくは10〜700μmであり、見
かけ比重が0.5g/cc以上、好ましくは0.6〜
1.0g/ccの粉末である。平均粒径が5μmより小
さいと、粉末粒子の静電気の作用により、空気を内包し
た凝集物を形成しやすくなる。これを溶融、固化すると
空気を巻き込んだ塗膜になり、外観ならびに本発明の目
的である表面平滑性を損なう。平均粒径が1000μm
より大きいと、溶融、固化したときにブツの原因となり
うるため、本発明の目的である表面平滑性を損なう。ま
た、見かけ比重が0.5g/ccより小さいと、粉末粒
子間に内在する空気が多いために、溶融、固化すると空
気を巻き込んだ塗膜になり、外観ならびに本発明の目的
である表面平滑性を損なう。
々の粉末化方法を採用できる。例えば、ETFEをピン
ミル、インペラーミル等の機械式粉砕機に供して衝撃、
せん断力等の作用により粉末化する方法、ETFEを溶
媒に分散させた液を融点以上の雰囲気中に噴霧して粉末
化する方法、ETFEをヘンシェルミキサ、ハイスピー
ドミキサ、メカノフュージョン等の造粒機に供して造粒
することにより粉末化する方法等が挙げられる。
下における溶融流れ性が高い特徴を有し、粉末成形のよ
うな静的な条件で溶融固化したときでもきわめて高い表
面平滑性を実現する。
は、ETFE粉末を基体表面に付着、加熱溶融、冷却固
化させて、塗膜を形成させる。ETFE粉末を基体表面
に付着させる具体的な方法としては、静電粉体塗装機に
より粉末を静電的な作用により基体表面に付着させる方
法、流動浸漬槽に粉末を供して、加熱した基体表面に粉
末を溶融付着させる方法、中空の基体に粉末を投入し、
これを回転成形機に供して回転させることにより基体表
面に粉末を付着させる方法などが例示される。
溶融は、公知の種々の加熱手段により行いうる。例え
ば、電気炉の中での加熱、ガスバーナ炉の中での加熱、
直火での加熱、連続式の電気炉などが挙げられる。加熱
溶融温度は、ETFE粉末が溶融できる温度であればよ
く、通常250〜350℃にすればよい。また、加熱溶
融されたETFE粉末は、冷却固化されるが、冷却固化
は加熱溶融されたETFE粉末が固化できる温度であれ
ばよく、通常は融点以下、具体的には室温〜200℃程
度で行われる。
は、通常30μm以上であればよく、好ましくは50〜
5000μmである。本発明により形成される塗膜は、
単一層でもよく、多層でもよい。
面に、あらかじめ本発明に使用するETFE粉末により
形成された塗膜層又は他のETFEにより形成された層
の1層以上、又は、両者の層の各々1種以上の複合多層
で被覆しておき、その上に本発明のETFE粉末を基体
表面に付着、加熱溶融、冷却固化させて、塗膜を形成さ
せる方法が挙げられる。ETFE粉末は他のETFEと
も溶融状態で良好な相溶性を有しており、剥れにくい多
層塗膜を形成できる。
基体表面に付着、加熱溶融、冷却固化させて、形成した
塗膜であってもよく、他のETFEを含む塗料により基
体表面に形成した塗膜であってもよく、さらに他のET
FEのシートやフィルム等の成形物を基体表面に積層し
たものであってもよい。
以外のETFEであり、具体的には、エチレンとTFE
との共重合体、エチレンとTFE及びこれらと共重合可
能な含フッ素ビニルモノマーとの共重合体であって、式
(1)における粘性項ψが1×104 Pa・secを超
えるもの、式(2)の遅延弾性項εが5×10-4Pa-1
を超えるもの、平均粒径が5μm未満又は1000μm
超のもの、又は、見かけ比重が0.5g/cc未満のも
の等が挙げられる。共重合可能な含フッ素ビニルモノマ
ーは、前記したものと同様なものが挙げられる。
Ra で測定される表面平滑度を0.1μm以下にするこ
とができる。本発明に使用できる基体は、特に制限な
く、例えば、金属、コンクリート、セラミックなどの無
機材料、耐熱性プラスチックなどの有機材料などの種々
の材質が挙げられる。
5、6)を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらによって限定されない。なお、以下の例中にお
いて、ETFE、その粉末及び塗膜の物性、特性は次の
方法によって測定した。
OHLIN社製、CS レオメータ)を用い、プレート
径25mm、プレート間隙1mm、温度300℃、荷重
500Paにて歪みを測定し、式(1)のカーブフィッ
ティングにより粘性項ψ及び遅延弾性項εを求めた。 (2)メルトインデックス(MI):メルトインデクサ
(宝工業社製)を用い、ASTM D3159に従い、
297℃、5kg荷重にて測定した。 (3)平均粒径:レーザー回折式の粒度分布測定器(シ
ンパテック社製、HELOS&RODOS)により、乾
式法にて測定した。 (4)見かけ比重:JIS K 6891に従い測定し
た。 (5)膜厚:磁性体の基体は電磁式膜厚計を用い、非磁
性体の基体は渦電流式膜厚計を用いて測定した。 (6)表面粗さ:接触式表面粗さ計にて測定した。
製オートクレーブを真空にし、水3360g、C6 F13
Hの5056g、連鎖移動剤CClF2 CF2 CHCl
F(以下、HCFC225cbとする。)543g、
(パーフルオロブチル)エチレン(以下、PFBEとい
う)80g、TFE743g、エチレン26gを仕込
み、400rpmで撹拌し、65℃に昇温した。重合開
始剤(tert−ブチルパーオキシイソブチレートの5
0重量%HCFC225cb溶液)を50cc添加して
重合を開始させた。圧力を14.1kg/cm2 Gに一
定となるようにTFE/エチレンの混合ガス(60/4
0(モル比))を添加した。8時間後に冷却、未反応モ
ノマーをパージ、溶媒を蒸発させて、白色ETFE81
7gを得た。
が4285Pa・sec、遅延弾性項εが8.38×1
0-5Pa-1であった。また、NMRにて分析した結果、
該ETFEのTFEに基づく重合単位/エチレンに基づ
く重合単位/PFBEに基づく重合単位は、68/32
/3.3(モル比)であった。
−1(ダルトン社製)にて粉砕し、平均粒径35μm、
見かけ比重0.61g/ccの粉末を得た。このETF
E粉末を静電塗装機(小野田製GX3300S)に供
し、150×150×2mmtのアルミニウム板に塗装
し、電気炉にて280℃で20分間加熱し、溶融させ
た。その後、室温に冷却し固化させた。得られた塗膜の
膜厚は、約63μmであった。また、塗膜の表面粗さR
a は0.054μmであった。
FC225cbを435gとした以外は同様の操作を繰
り返し、白色ETFE920gを得た。該ETFEは、
MIが13.7、粘性項ψが6464Pa・sec、遅
延弾性項εが9.82×10-5Pa-1であった。また、
NMRにて分析した結果、該ETFEのTFEに基づく
重合単位/エチレンに基づく重合単位/PFBEに基づ
く重合単位は71/29/2.8(モル比)であった。
−1(ダルトン社製)にて粉砕し、平均粒径168μ
m、見かけ比重0.73g/ccの粉末を得た。この粉
末を供した流動浸漬槽(サメス社製)に、あらかじめ3
50℃に加熱した50×100×3mmtの鋼材SS4
00の平板を浸漬した後、その平板をさらに電気炉にて
300℃で20分間加熱した。塗膜の膜厚は約513μ
mであった。塗膜の表面粗さRa は0.084μmであ
った。
FC225cbを712gとした以外は同様の操作を繰
り返し、7時間で白色ETFE820gを得た。該ET
FEは、MIが34.5、粘性項ψが2797Pa・s
ec、遅延弾性項εが5.35×10-5Pa-1であっ
た。また、NMRにて分析した結果、該ETFEのTF
Eに基づく重合単位/エチレンに基づく重合単位/PF
BEに基づく重合単位は64/36/3.8(モル比)
であった。
(ダルトン社製)にて粉砕し、平均粒径543μm、見
かけ比重0.81g/ccの粉末を得た。この粉末を5
0A、長さ100mmのフランジ付き炭素鋼管のSGP
配管に投入し、両フランジを専用カバーで密閉した。こ
れを回転成形機に設置し、2軸で回転させながら300
℃で1.5時間加熱し、溶融させた。次いで、室温に冷
却し固化させた後、成形機より配管を取り外した。配管
内面には該ETFEがライニングされ、塗膜の厚さは約
2.1mmであった。塗膜の表面粗さRa は0.067
μmであった。
あらかじめ表面がETFE(アフロンCOP・ZL52
2、旭硝子製)でライニングされ、塗膜の厚さは約2.
1mm、塗膜の表面粗さRa は0.764μmである5
0A、長さ100mmのフランジ付き炭素鋼管のSGP
配管に投入し、両フランジを専用カバーで密閉した。こ
れを回転成形機に設置し、2軸で回転させながら300
℃で1.5時間加熱し、溶融させた。次いで、室温に冷
却し固化させた後、成形機より配管を取り外した。配管
内面には該ETFEがライニングされ、塗膜の厚さは約
3.8mmであった。塗膜の表面粗さRa は0.035
μmであった。
一括して仕込まず、PFBEの初期仕込みを53gと
し、その後TFE/エチレン/PFBEの混合ガス(6
0/40/3(モル比))を添加した以外は同様の操作
を繰り返し、白色ETFE796gを得た。該ETFE
は、MIが19.8、粘性項ψが6851Pa・se
c、遅延弾性項εが6.32×10-4Pa-1であった。
また、NMRにて分析した結果、該ETFEのTFEに
基づく重合単位/エチレンに基づく重合単位/PFBE
に基づく重合単位は64/36/3.9(モル比)であ
った。
−1(ダルトン社製)にて粉砕し、平均粒径28μm、
見かけ比重0.57g/ccの粉末を得た。この粉末を
静電塗装機(小野田製GX3300S)に供し、150
×150×2mmtのアルミ板に塗装し、電気炉にて2
80℃で20分間加熱し、溶融させた。次いで、室温に
冷却し固化させた。塗膜の膜厚は約51μmであった。
表面粗さRa は0.194μmであった。
FC225cbを200gとした以外は同様の操作を繰
り返し、8時間で白色ETFE820gを得た。該ET
FEは、MIが6.74、粘性項ψが11096Pa・
sec、遅延弾性項εが1.41×10-5Pa-1であっ
た。また、NMRにて分析した結果、該ETFEのTF
Eに基づく重合単位/エチレンに基づく重合単位/PF
BEに基づく重合単位は67/33/2.5(モル比)
であった。
(ダルトン社製)にて粉砕し、平均粒径643μm、見
かけ比重0.82g/ccの粉末を得た。この粉末を5
0A、長さ100mmのフランジ付きSGP配管に投入
し、両フランジを専用カバーで密閉した。これを回転成
形機に設置し、2軸で回転させながら300℃で1.5
時間加熱し、溶融させた。次いで、室温に冷却し固化さ
せた後、成形機より配管を取り外した。配管内面には該
ETFEがライニングされ、塗膜の厚さは約2.6mm
であった。表面粗さRa は0.678μmであった。
ば、得られる塗膜の表面平滑性を大きく改善できる。
Claims (3)
- 【請求項1】エチレン、テトラフルオロエチレン及びこ
れらと共重合可能な含フッ素ビニルモノマーのエチレン
/テトラフルオロエチレン系共重合体であって、式
(1)で表される粘弾性特性を有し、式(1)における
粘性項ψが1×104 Pa・sec以下であり、かつ式
(1)におけるεi の和として式(2)で表される遅延
弾性項εが5×10-4Pa-1以下である前記共重合体か
らなり、平均粒径が5〜1000μm、見かけ比重が
0.5g/cc以上であるエチレン/テトラフルオロエ
チレン系共重合体粉末。 【数1】 ただし、式(1)及び式(2)中、J(t)は一定応力
下における単位応力当たりの歪み量、ψは粘性項、tは
時間、εは遅延弾性項、iは1〜6の整数、τi は定数
(τ1 =0.135sec、τ2 =0.368sec、
τ3 =1.000sec、τ4 =2.718sec、τ
5 =7.389sec、τ6 =20.086sec)で
ある。 - 【請求項2】請求項1記載のエチレン/テトラフルオロ
エチレン系共重合体粉末を基体表面に付着、加熱溶融、
冷却固化させて、塗膜を形成させることを特徴とするエ
チレン/テトラフルオロエチレン系共重合体粉末の成形
方法。 - 【請求項3】基体表面が、あらかじめエチレン/テトラ
フルオロエチレン系共重合体層で被覆されている請求項
2記載のエチレン/テトラフルオロエチレン系共重合体
粉末の成形方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
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