JPH11269338A - 薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物および成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】屈曲疲労性、耐衝撃性、印刷特性、および成形
加工性に優れた薄肉成形品用の熱可塑性樹脂組成物を得
る。 【解決手段】特定の重量平均粒子径を有するゴム質重合
体を含有するグラフト共重合体とビニル系共重合体から
なる樹脂組成物に対し、エチレン／（メタ）アクリル酸
エステル／一酸化炭素からなる共重合体および特定のリ
ン系化合物を一定量配合してなる薄肉成形品用熱可塑性
樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、屈曲疲労性、耐衝
撃性、印刷特性、および成形加工性に優れた薄肉成形品
用の熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ジエン系ゴム成分にアクリロニトリル、
メタアクリロニトリル等のシアン化ニル化合物、スチレ
ン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物成分を
共重合したグラフト共重合体を含有してなる、いわゆる
ＡＢＳ樹脂は、耐衝撃性、機械的強度および成形加工性
に優れていることから、ＯＡ機器、家電製品、自動車部
品、一般雑貨などの用途分野で幅広く利用されている。
このようにＡＢＳ樹脂は一般的には強靱な樹脂として使
用されているが、ＡＢＳ樹脂の強靱性は成形品の厚みに
依存することが知られている。

【０００３】実際に製造される樹脂製品の形状は様々で
あり、たとえば２.０ｍｍ以下の薄肉部を有するＡＢＳ
樹脂製の成形品やカード類のように全体が２.０ｍｍ以
下の薄肉製品では薄肉部の屈曲疲労性が悪いためにそこ
が破損の起点になり、ＡＢＳ樹脂本来の強靱性が往々に
して発現しないという問題が指摘されている。また、カ
ード類は印刷という２次加工を行うことが多く、ＡＢＳ
樹脂ではインクとの密着性が悪く、印刷特性が十分では
なかった。

【０００４】ＡＢＳ樹脂等に代表されるゴム強化スチレ
ン系樹脂の強靱性の向上技術としては、特定構造のポリ
エステルおよびグラフトゴム共重合体をブレンドする方
法（特開平５−２０２２５２号公報、特開平５−２１４
２２６号公報など）があるが、ポリエステルを用いるこ
とによる成形収縮率の増大、コストアップ等の問題があ
る。また、特定構造のポリカーボネート、アクリルゴム
およびオルガノポリシロキサンをブレンドし、流動性お
よび耐衝撃性を改良する方法（特開平８−１２７６８６
号公報）も開示されている。該技術による流動性および
耐衝撃性の改良効果は認められるが、ポリカーボネー
ト、アクリルゴムおよびオルガノポリシロキサン等のブ
レンド物が多種に亘るため、製造工程が煩雑になり、更
には、コストアップ問題も抱えている。

【０００５】ポリエステル／ポリカーボネート／ＡＢＳ
のブレンド物により、耐衝撃性を改良する技術（特開平
７−２９２２１３号公報）も開示されているが、該技術
は、ポリエステルとポリカーボネートのエステル交換反
応が起こるため、特殊な安定剤を添加する手法で、組成
物を安定化させている。ポリエステルとポリカーボネー
トをＡＢＳ樹脂にブレンドすることにより、耐衝撃性は
改良されるものの、流動性の低下が著しい。

【０００６】特公昭５５−５００６３号公報には、エチ
レン／（メタ）アクリル酸エステル／一酸化炭素の三元
共重合体を熱可塑性樹脂にブレンドし、可塑剤としての
効果を得る技術が開示されている。特開平３−２８７６
５３号公報にはＡＢＳ樹脂とのブレンド、特開平５−１
２５２５３号公報にはα−メチルスチレン変性ＡＢＳ樹
脂とのブレンド、更に特開平６−１１６４６９号公報に
はマレイミド系樹脂とのブレンドによりいずれも耐衝撃
性を向上させる技術が開示されいる。しかしながら、特
定構造のゴム強化スチレン系樹脂に該エチレン／（メ
タ）アクリル酸エステル／一酸化炭素の三元共重合体を
ブレンドし、流動性を損なうことなく、とくに２．０ｍ
ｍ以下の薄肉部を有する成形品の屈曲疲労性を向上させ
る技術は示されてはいない。

【０００７】カード類の製造方法は、押出成形によりシ
ートを成形し、該シートから製品を切り出す方法が採ら
れており、切り出し残分の発生（材料ロス）の抑制や生
産性アップには限界がある。近年、射出成形によりカー
ド類の製造を試みる動きがあるが、上述の通り従来のＡ
ＢＳ樹脂では成形加工性および製品性能である薄肉屈曲
疲労性を十分満足させることができない。

【０００８】印刷特性についても、樹脂の表面に放電処
理を行い表面改質を行い、または表面にアンダ−コ−テ
ィング行うもののインクとの密着性を十分ではなかっ
た。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来技術の欠点を解消し、薄肉部の屈曲疲労性、印
刷特性および成形加工性などの諸特性がバランスして優
れた熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】課題を解決する手段とし
て、ゴム強化スチレン系樹脂にブレンドする重合体成分
について鋭意検討した結果、ゴム強化スチレン系樹脂
に、エチレン／（メタ）アクリル酸エステル／一酸化炭
素の三元共重合体および分子量が２００〜１０００であ
りかつ沸点が１５０℃以上であるリン系化合物を配合す
ることにより、上記目的が効率的に達成されることを見
出し本発明に到達した。

【００１１】すなわち本発明は、「重量平均粒子径が
０．１〜１．５μｍであるゴム質重合体（Ａ−１）３０
〜８０重量部に、芳香族ビニル系単量体（イ）とシアン
化ビニル系単量体（ロ）およびこれらと共重合可能な他
のビニル系単量体（ハ）から選ばれる少なくとも１種以
上の単量体からなる単量体混合物（Ａ−２）７０〜２０
重量部をグラフト重合してなるグラフト共重合体（Ａ）
１５〜５０重量部と、芳香族ビニル系単量体（イ）７５
〜４５重量％とシアン化ビニル系単量体（ロ）２５〜５
５重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量
体（ハ）０〜６０重量％からなるビニル系共重合体
（Ｂ）８５〜５０重量部からなる樹脂組成物１００重量
部に対し、エチレン／（メタ）アクリル酸エステル／一
酸化炭素からなる共重合体（Ｃ）１〜１５重量部、およ
び分子量が２００〜１０００でありかつ沸点が１５０℃
以上であるリン系化合物（Ｄ）０.０５〜５重量部を配
合してなる薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物。」であ
る。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明におけるゴム質重合体（Ａ
−１）の例としては、ポリブタジエンの他、スチレン−
ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、アク
リル酸ブチル−ブタジエン共重合体およびポリイソプレ
ンゴム等が挙げられ、なかでもポリブタジエン、スチレ
ン−ブタジエン共重合ゴムなどが好ましい。

【００１３】本発明における単量体混合物（Ａ−２）お
よび（Ｂ−１）の芳香族ビニル化合物（イ）としては、
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ｏ−エチルスチ
レン、ｏ−クロロスチレンおよびｏ，ｐ−ジクロロスチ
レン等が挙げられるが、特にスチレン、α−メチルスチ
レンが好ましい。これらは１種または２種以上を用いる
ことができる。

【００１４】シアン化ビニル化合物（ロ）としては、ア
クリロニトリル、メタアクリロニトリルおよびエタクリ
ロニトリル等が挙げられるが、特にアクリロニトリルが
好ましい。

【００１５】また、その他の共重合可能なビニル系単量
体（ハ）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル
酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ク
ロロメチルおよび（メタ）アクリル酸２−クロロエチル
等のα，β−不飽和カルボン酸エステル、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニ
ルマレイミド等のマレイミド化合物、マレイン酸等の不
飽和ジカルボン酸、無水マレイン酸等の不飽和ジカルボ
ン酸無水物およびアクリルアミド等の不飽和アミドなど
が挙げられるが、なかでもメタクリル酸メチル、Ｎ−フ
ェニルマレイミドおよび無水マレイン酸が好ましい。

【００１６】前記ゴム質重合体（Ａ−１）の重量平均粒
子径は、機械的強度および成形加工性の点から、０．１
〜１．５μｍであることが必要であり、好ましくは０．
２〜１．２μｍである。重量平均粒子径が０．１μｍ未
満であると、得られる薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物
の薄肉部の屈曲疲労性が発現せず、１．５μｍを越える
と、成形加工性、特に流動性の低下が著しい。

【００１７】また、ゴム質重合体（Ａ−１）の含有量
は、機械的強度、耐熱性および成形加工性の点からグラ
フト共重合体（Ａ）１００重量部中、３０〜８０重量部
であり、好ましくは３５〜７０重量部である。含有量が
３０重量部未満では、得られる薄肉成形品用熱可塑性樹
脂組成物の屈曲疲労性が発現せず、８０重量部を越える
と、成形加工性、特に流動性、更に耐熱性が低下する。

【００１８】前記グラフト共重合体（Ａ）のグラフト率
は、機械的強度および成形加工性の点から１５〜１５０
％であることが好ましく、より好ましくは、２０〜７０
％である。グラフト率が１５％未満であると、得られる
薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物の屈曲疲労性が十分で
ないことがあり、１５０％を越えると、成形加工性、特
に流動性が低下することがある。

【００１９】前記グラフト共重合体（Ａ）の含有量は、
グラフト共重合体（Ａ）およびビニル系共重合体（Ｂ）
１００重量部中、１５〜５０重量部である。グラフト共
重合体（Ａ）の含有量は、屈曲疲労性、剛性、耐熱性お
よび流動性のバランスの点から、１８〜４５重量部が好
ましい。含有量が１５重量部未満では、得られる薄肉成
形品用熱可塑性樹脂組成物の屈曲疲労性が不十分であ
り、また５０重量部を越えると、流動性、耐熱性および
剛性が低下する。

【００２０】本発明におけるビニル系共重合体（Ｂ）
は、芳香族ビニル系単量体（イ）、シアン化ビニル系単
量体（ロ）およびこれらと共重合可能な他のビニル系単
量体（ハ）から選ばれる少なくとも２種以上の単量体か
らなる単量体混合物（Ｂ−１）を共重合して得られるも
のであり、各組成比は成形加工性、特に印刷特性の観点
から８５〜６０重量％／５０〜３０重量％／０〜５０重
量％が好ましく、より好ましくは７０〜６０重量％／４
０〜３０重量％／０〜４０重量％である。シアン化ビニ
ル系単量体（ロ）が３０％未満であると、得られる樹脂
組成物の印刷特性が十分でなく、また、５０重量％を超
えると成形加工性および溶融時の色調安定性が低下する
場合がある。

【００２１】ビニル系共重合体（Ｂ）の含有量は、屈曲
疲労性、印刷性、剛性、耐熱性および流動性のバランス
の点から、グラフト共重合体（Ａ）およびビニル系共重
合体（Ｂ）１００重量部中、８５〜５０重量部であるこ
とが必要である。含有量が８０重量部を越えると、得ら
れる薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物の屈曲疲労性が不
十分であり、また、５０重量部未満では、流動性、耐熱
性および剛性が低下する。

【００２２】なお、これら（Ａ）、（Ｂ）の共重合体の
製造方法は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合
等のいずれの重合方法を用いても良く、特に制限されな
い。また、単量体の仕込方法についても特に制限はな
く、初期一括仕込み、あるいは共重合体の組成分布の生
成を抑えるために仕込み単量体の一部または全部を連続
的または分割して仕込みながら重合してもよい。

【００２３】本発明における共重合体（Ｃ）は、エチレ
ン／（メタ）アクリル酸エステル／一酸化炭素の三元共
重合体であり、（メタ）アクリル酸エステルのアクリル
基は、直鎖状または分岐状であって、その炭素数は１〜
１８が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
イソブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オ
クチル基等が例示され、炭素数２〜８のものがより好ま
しい。また、共重合体（Ｃ）の各組成比は、エチレンが
１０〜８７重量％が好ましく、より好ましくは４０〜８
０重量％、（メタ）アクリル酸エステルが１０〜５０重
量％が好ましく、より好ましくは１５〜４０重量％、一
酸化炭素が５〜４０重量％が好ましく、より好ましくは
５〜２０重量％であり、必要に応じて、その他の共重合
可能な単量体と共重合させることもできる。

【００２４】共重合体（Ｃ）の含有量は、グラフト共重
合体（Ａ）およびビニル系共重合体（Ｂ）１００重量部
に対し、１〜１５重量部であり、好ましくは２〜１０重
量部である。共重合体（Ｃ）の含有量が１重量部未満で
あると、得られる薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物の屈
曲疲労性が不十分であり、また、１５重量部を越える
と、流動性、耐熱性および剛性が低下し、更には層状剥
離が生じる。

【００２５】本発明で用いられるリン系化合物（Ｄ）と
は、トリメチルホスファイト、ジエチルホスファイト、
トリエチルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファ
イト、トリフェニルホスファイト、トリアリルホスファ
イト、トリクレジルホスファイト、トリキシレニルホス
ファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、ジフェ
ニルイソデシルホスファイト、トリス（モノノニルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（モノノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイ
ト、ヒドロキシフェニルジフェニルホスファイトなどの
亜リン酸エステルやこれらを各種置換基で変成した化合
物などがある。好ましくはフェニルジイソデシルホスフ
ァイトやジフェニルイソデシルホスファイトである。こ
れらは単独または２種類以上を併用して用いることがで
きる。

【００２６】このリン系化合物の添加はインクとの密着
性に優れ印刷特性を向上させることができる。

【００２７】本発明で用いられるリン系化合物（Ｄ）は
分子量が２００〜１０００であり、かつ沸点が１５０℃
以上であることが必要である。分子量が２００より小さ
いと成形品の外観不良が発生し、１０００より大きいと
得られる樹脂組成物の熱安定性が著しく低下する。ま
た、沸点が１５０℃より低いと押出混練時に脱気してし
まい、得られる樹脂組成物の熱安定性および印刷特性が
低下する。

【００２８】リン系化合物（Ｄ）の含有量は、グラフト
共重合体（Ａ）およびビニル系共重合体（Ｂ）１００重
量部に対し、０．０５〜５重量部であり、好ましくは
０．０５〜３重量部の範囲である。この範囲であると熱
可塑性樹脂の印刷性と熱安定性のバランスに優れる。リ
ン系化合物（Ｄ）の含有量が０．０５重量部未満では、
得られる熱可塑性樹脂の印刷性が十分でなく、また、５
重量部を越えると、得られる熱可塑性樹脂の耐衝撃性が
十分でない。

【００２９】本発明の薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物
に、本発明の目的を損なわない範囲で塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ナイロ
ン６、ナイロン６６等のポリアミド、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロ
ヘキサンジメチルテレフタレート等のポリエステル、ポ
リカーボネート、各種エラストマー類を加えて成形用樹
脂としての性能を改良することができる。また、必要に
応じてヒンダードフェノール系、含硫黄有機化合物系、
含リン有機化合物系等の酸化防止剤、フェノール系、ア
クリレート系等の熱安定剤、ベンゾトリアゾール系、ベ
ンゾフェノン系、サリシレート系等の紫外線吸収剤、有
機ニッケル系、ヒンダードアミン系等の光安定剤等の各
種安定剤、高級脂肪酸の金属塩類、フタル酸エステル
類、リン酸エステル類等の可塑剤、ポリブロモジフェニ
ルエーテル、テトラブロモビスフェノール−Ａ、臭素化
エポキシオリゴマー、臭素化ポリカーボネートオリゴマ
ー等の含ハロゲン系化合物、リン系化合物、三酸化アン
チモン等の難燃剤・難燃助剤、カーボンブラック、酸化
チタン、顔料および染料等を添加することもできる。更
に、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素
繊維、金属繊維等の補強剤や充填剤を添加することもで
きる。本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関して
は、バンバリーミキサー、ロール、および単軸または多
軸押出機で溶融混練するなど種々の方法を採用すること
ができる。

【００３０】本発明の薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物
は、射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成形、圧縮
成形、ガスアシスト成形等の現在熱可塑性樹脂の成形に
用いられる公知の方法によって成形することができ、特
に制限されるものではないが、押出成形および射出成形
が好ましい。

【００３１】本発明の薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物
の用途としては、薄肉部を有する各種成形品、なかでも
最小肉厚２．０ｍｍ以下の成形品が対象であり、特にカ
−ド類の薄肉製品に好適である。

【００３２】本発明をさらに具体的に説明するため、以
下に実施例および比較例を挙げて説明するが、これら実
施例は本発明を制限するものではない。なお、ここで特
にことわりのない限り「％」は重量％、「部」は重量部
を表す。薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物の樹脂特性の
分析方法を下記する。機械的強度、耐熱性等の一般的な
特性については、射出成形によりテストピースを成形
し、下記試験法に準拠し測定した。

【００３３】（１）重量平均ゴム粒子径 「Ｒｕｂｂｅｒ Ａｇｅ Ｖｏｌ．８８ ｐ．４８４〜
４９０（１９６０）ｂｙ Ｅ．Ｓｃｈｍｉｄｔ， Ｐ．
Ｈ．Ｂｉｄｄｉｓｏｎ」記載のアルギン酸ナトリウム法
（アルギン酸ナトリウムの濃度によりクリーム化するポ
リブタジエン粒子径が異なることを利用して、クリーム
化した重量割合とアルギン酸ナトリウム濃度の累積重量
分率より累積重量分率５０％の粒子径を求める）。

【００３４】（２）グラフト率グラフト共重合体所定量
（ｍ）にアセトンを加え、３時間還流し、この溶液を ８８００ｒ．ｐ．ｍ．（１００００Ｇ）で４０分間遠心
分離後、不溶分を濾過し、この不溶分を６０℃で５時間
減圧乾燥し、重量（ｎ）を測定した。グラフト率は下記
式より算出した。ここでＬはグラフト共重合体のゴム含
有量である。 グラフト率（％）＝｛［（ｎ）−（ｍ）×Ｌ］／
［（ｍ）×Ｌ］｝×１００

【００３５】（３）極限粘度［η］ サンプル１ｇにアセトン２００ｍｌを加え、３時間還流
し、この溶液を８８００ｒ．ｐ．ｍ．（１００００Ｇ）
で４０分間遠心分離した後、不溶分を濾過する。濾液を
ロータリーエバポレーターで濃縮し、析出物（アセトン
可溶分）を６０℃で５時間減圧乾燥後、ウベローデ粘度
計を用い、メチルエチルケトン溶液、３０℃でηｓｐ／
ｃを測定し、極限粘度［η］を算出した。

【００３６】（４）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０
（２３℃）

【００３７】（５）荷重撓み温度：ＡＳＴＭ Ｄ６４８
（負荷応力１．８２ＭＰａ）

【００３８】（６）耐衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６
（２３℃，Ｖノッチ付き）

【００３９】（７）MFR(メルトフローレート) ：ＩＳＯ １１３
３（２２０℃，９８Ｎ荷重）

【００４０】（８）黄変度（Ｙ．Ｉ．値）：ＪＩＳ Ｋ
７１０３に準拠し、日本電色工業（株）製の測色色差
（ＮＤ−１００型）で３刺激値、Ｘ、Ｙ、Ｚを測定し、
次式よりＹ．Ｉ．値を算出した。 Ｙ．Ｉ．＝１００×（１.２８Ｘ−１.０６Ｚ）Ｙ

【００４１】（９）屈曲疲労性：８６×５４×０．７５
ｍｍ角板を射出成形し、島津製作所社製疲労試験機／５
０ＭＰａ応力下で、繰り返し屈曲（両振）し、試験片へ
のクラック発生、または破断するまでの回数を測定し
た。 （評価基準） ○ ＝ １０００回以上 変化なし △ ＝ １０００回以下 クラック（亀裂）発生有り × ＝ １０００回以下 破断

【００４２】（１０）印刷特性：紫外硬化型インクを用
いて、膜厚５±３μｍに塗装し、メタルハライドランプ
１２０Ｗ／ｃｍにより乾燥させた。乾燥方法はランプ高
さ１０ｃｍ、照射時間２秒とした。評価方法について
は、ＪＩＳ Ｋ５４００（碁盤目テ−プ法）に準拠し評
価した。 （評価基準） ○＝剥離なし △＝一部剥離 ×＝全面剥離

【００４３】（参考例） （Ａ）グラフト共重合体 Ａ１：窒素置換した反応器に純水１２０部、ブドウ糖
０．５部、ピロリン酸ナトリウム０．５部、硫酸第一鉄
０．００５部および表１に示した所定量のポリブタジエ
ンラテックスを仕込み、撹拌しながら反応器内の温度を
６５℃に昇温した。内温が６５℃に達した時点を重合開
始として表１に示した所定量のモノマおよびｔ−ドデシ
ルメルカプタン混合物を５時間掛けて連続添加した。同
時に並行して、表１に示すクメンハイドロパーオキサイ
ドおよびオレイン酸カリウムからなる水溶液を７時間掛
けて連続添加し、反応を完結させた。

【００４４】得られたラテックスに、２，２’−メチレ
ンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）をラ
テックス固形分１００重量部に対して１重量部添加し、
続いて、このラテックスを硫酸で凝固後、水酸化ナトリ
ウムにて中和し、洗浄濾過後、乾燥させてパウダー状の
グラフト共重合体を得た。このグラフト共重合体のグラ
フト率は４５％であった。

【００４５】Ａ２〜Ａ６：Ａ1 と同様の方法で、表１に
示す組成比でグラフト共重合体を得た。

【００４６】（Ｂ）ビニル系共重合体 Ｂ２：スチレン７０重量％、アクリロニトリル３０重量
％なる単量体混合物を懸濁重合して、ビーズ状の共重合
体を得た。該共重合体の極限粘度［η］は０．４５ｄｌ
／ｇであった。

【００４７】Ｂ２：スチレン６２重量％、アクリロニト
リル３８重量％なる単量体混合物を塊状重合して、ペレ
ット状の共重合体を得た。該共重合体の極限粘度［η］
は０．６０ｄｌ／ｇであった。

【００４８】Ｂ３：スチレン５０重量％、アクリロニト
リル５０重量％なる単量体混合物を懸濁重合して、ビー
ズ状の共重合体を得た。該共重合体の極限粘度［η］は
０．６０ｄｌ／ｇであった。

【００４９】Ｂ４：スチレン４５重量％、アクリロニト
リル３０重量％、Ｎ−フェニルマレイミド２５重量％な
る単量体混合物を乳化重合して共重合体を得た。該共重
合体の極限粘度［η］は０．６０ｄｌ／ｇであった。

【００５０】Ｂ５：スチレン４５重量％、アクリロニト
リル３０重量％、α−メチルスチレン２５重量％なる単
量体混合物を懸濁重合して、ビーズ状の共重合体を得
た。該共重合体の極限粘度［η］は０．８５ｄｌ／ｇで
あった。

【００５１】Ｂ６：スチレン８０重量％、アクリロニト
リル２０重量％なる単量体混合物を塊状重合して、ペレ
ット状の共重合体を得た。該共重合体の極限粘度［η］
は０．３８ｄｌ／ｇであった。

【００５２】Ｂ７：スチレン４０重量％、アクリロニト
リル６０重量％なる単量体混合物を懸濁重合して、ビー
ズ状のの共重合体を得た。該共重合体の極限粘度［η］
は０．８０ｄｌ／ｇであった。

【００５３】（Ｃ）エチレン／（メタ）アクリル酸エス
テル／一酸化炭素共重合体 Ｃ１：三井・デュポンポリケミカル社製“エルバロイ”
ＥＰ４０５１ Ｃ２：三井・デュポンポリケミカル社製“エルバロイ”
ＨＰ５５３ （Ｄ）リン系化合物 Ｄ１：旭電化工業製ＭＡＲＫ５１７（フェニルジイソデ
シルホスファイト、分子量４３９ 沸点２４０℃）を使
用した。

【００５４】Ｄ２：旭電化工業製ＭＡＲＫ１３５Ａ（ジ
フェニルイソデシルホスファイト、分子量３７５ 沸点
２３０℃）を使用した。

【００５５】Ｄ３：正リン酸（分子量９８ 沸点５００
℃以上）を使用した。

【００５６】Ｄ４：トリメチルホスフェート（分子量１
４０ 沸点１９０℃）を使用した。

【００５７】

【実施例】実施例１〜１３、及び比較例１〜１０ 参考例記載の（Ａ）グラフト共重合体、（Ｂ）ビニル系
共重合体、（Ｃ）エチレン／（メタ）アクリル酸エステ
ル／一酸化炭素共重合体、リン系化合物（Ｄ）を表２お
よび表３記載の割合で配合後、４０ｍｍφ単軸押出機
（シリンダー設定温度は、実施例１〜６、９〜１３およ
び比較例１〜１０は２３０℃、それら以外は２６０℃）
で溶融混練し、ペレット状の樹脂を得た。

【００５８】得られたペレットを東芝機械（株）製射出
成形機ＩＳ−５０Ａ（シリンダー設定温度は、実施例１
〜６、９〜１３および比較例１〜１０は２３０℃、それ
ら以外は２６０℃）にてテストピースを成形し、諸特性
を評価し、結果を表４〜６に掲げた。

【００５９】実施例１〜１３により、本発明の請求項記
載の配合割合の薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物が、屈
曲疲労性、印刷特性、機械的特性、耐衝撃性および成形
加工性に優れていることが判る。

【００６０】しかし、比較例１〜４は、グラフト共重合
体（Ａ）、共重合体（Ｂ）およびエチレン／（メタ）ア
クリル酸エステル／一酸化炭素からなる共重合体（Ｃ）
の配合割合が、本発明の請求項記載範囲外であるため、
機械的特性、屈曲疲労性、または成形加工性が不十分で
ある。、比較例５、６はグラフト重合体（Ａ）本発明の
請求項記載範囲外であり、比較例７、８はビニル重合体
（Ｂ）が本発明の請求項記載範囲外のため、屈曲疲労
性、印刷特性、または成形加工性が不十分である。ま
た、比較例９、１０はリン系化合物（Ｄ）が本発明の請
求項記載範囲外のため、印刷特性が不十分である。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【表３】

【００６４】

【表４】

【００６５】

【表５】

【００６６】

【表６】

【００６７】

【表７】

【００６８】

【発明の効果】本発明の薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成
物は、薄肉部の屈曲疲労性および印刷特性に優れ、且
つ、成形加工性が良好であるため、薄肉成形品の成形が
可能であり、材料のコストダウンおよび生産性の向上が
図れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 51:04 73:00）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】重量平均粒子径が０．１〜１．５μｍであ
   るゴム質重合体（Ａ−１）３０〜８０重量部に、芳香族
   ビニル系単量体（イ）とシアン化ビニル系単量体（ロ）
   およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ハ）
   から選ばれる少なくとも１種以上の単量体からなる単量
   体混合物（Ａ−２）７０〜２０重量部をグラフト重合し
   てなるグラフト共重合体（Ａ）１５〜５０重量部と、 芳香族ビニル系単量体（イ）７５〜４５重量％とシアン
   化ビニル系単量体（ロ）２５〜５５重量％およびこれら
   と共重合可能な他のビニル系単量体（ハ）０〜６０重量
   ％からなるビニル系共重合体（Ｂ）８５〜５０重量部か
   らなる樹脂組成物１００重量部に対し、 エチレン／（メタ）アクリル酸エステル／一酸化炭素か
   らなる共重合体（Ｃ）１〜１５重量部、および分子量が
   ２００〜１０００でありかつ沸点が１５０℃以上である
   リン系化合物（Ｄ）０.０５〜５重量部を配合してなる
   薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】グラフト共重合体（Ａ）のグラフト率が１
   ５〜１５０％である請求項１記載の薄肉成形品用熱可塑
   性樹脂組成物。
3. 【請求項３】ビニル系共重合体（Ｂ）のアセトン可溶成
   分の極限粘度［η］が０．３〜０．６ｄｌ／ｇである請
   求項１または２記載薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】共重合体（Ｃ）が１０〜８７重量％のエチ
   レンの重合体繰り返し単位、１０〜５０重量％の（メ
   タ）アクリル酸エステルの重合体繰り返し単位および３
   〜４０重量％の一酸化炭素の重合体繰り返し単位を含ん
   でなる請求項１〜３いずれかに記載の薄肉成形品用熱可
   塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】リン系化合物（Ｄ）がフェニルアルキルホ
   スファイトまたはジフェニルイソデシルホスファイトで
   あることを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載の薄
   肉成形品用熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】請求項１〜５いずれかに記載の熱可塑性樹
   脂組成物を押出成形または射出成形してなる薄肉成形
   品。
7. 【請求項７】請求項１〜５いずれかに記載の熱可塑性樹
   脂組成物を押出成形または射出成形してなる最小肉厚
   ２．０ｍｍ以下の薄肉成形品。