JPH11273664A

JPH11273664A - 電池用電極の製造方法および電極ならびに電池

Info

Publication number: JPH11273664A
Application number: JP10077900A
Authority: JP
Inventors: Tokuo Komaru; 篤雄小丸
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1998-03-25
Filing date: 1998-03-25
Publication date: 1999-10-08

Abstract

(57)【要約】【課題】電極リードの長手方向に形成されている稜で
セパレータに損傷を与えて内部ショートを引き起こす虞
のない電池用電極の製造方法および電極を提供するとと
もに、サイクル特性が良好な高信頼性を有する電池を提
供する。【解決手段】少なくとも、集電体３上に電極合剤層を
形成する工程と、集電体３と電気的に接続する電極リー
ド４を固着する工程とを有する電池用電極の製造方法に
おいて、電極リード４の集電体３との接合面の反対面側
且つ電極リード４の長手方向に形成されている少なくと
も一つの稜（電極リード４のセパレータ７と接する側で
あるとともに長手方向に形成されている一つの稜）に、
内角側に中心を有する円弧辺と斜辺の何れか一方が形成
されていることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電池用電極の製造方
法および電極ならびに電池に関し、さらに詳しくは、正
極集電体上に正極合剤層を形成した正極と負極集電体上
に負極合剤層を形成した負極とを、セパレータを介して
対向配置するとともに渦巻状に巻回した電池素子を有
し、この電池素子を構成する正極集電体および負極集電
体と電気的に接続する正極リードおよび負極リードとを
有する電池用電極の製造方法および電極ならびに電池に
関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、カメラ一体型ＶＴＲ、携帯電話、
ラップトップコンピュータに代表される小型携帯情報処
理装置等の新しいポータブル電子機器が次々に出現し、
益々その高性能化とともに小型軽量化が図られている。
そして、これらの進展に伴い、電子機器の供給電源とし
て使用される電池についても、さらなる小型軽量化とと
もに高エネルギー密度化の要求が益々大となっている。
従来、これらに使用される二次電池としては、鉛電池、
ニッケルカドミウム電池等の水溶液系電池が主流であっ
たが、これらはサイクル特性はほぼ満足するものの、電
池重量やエネルギー密度の点では満足する特性を得るこ
とが困難であった。

【０００３】これらを改善するものとして、負極材料
に、リチウムあるいはリチウム合金を用いた非水電解液
二次電池の開発研究が盛んに行われている。この種の二
次電池は高エネルギー密度を有し、自己放電が少ないと
ともに軽量であるという優れた特性を有するが、充放電
サイクル数の増加とともにデンドライト状に結晶成長し
たリチウムが正極に到達して内部ショートを引き起こす
虞があり、信頼性の点で問題となっている。

【０００４】これに対して、負極を構成して負極集電体
上に形成される負極合剤層の含有物に炭素材料を使用し
たリチウムイオン二次電池は、炭素層間へのリチウムの
ドープ脱ドープを負極反応に利用するので、充放電サイ
クル数が増加してもデンドライト状のリチウムが析出せ
ず、良好なサイクル特性を有する。一般的に、このリチ
ウムイオン二次電池の負極材料としては炭素材料が用い
られ、正極材料としては主としてリチウムコバルト酸化
物が用いられている。この場合の電池反応は電気化学的
な可逆反応であり、脱ドープされるリチウムイオンが負
極材料と正極材料との間を行き来することで充放電が行
われる。したがって、正極および負極の何れの側におい
てもリチウムイオンが出入りするのみであり、ニッケル
水素電池のように活物質自身の化学的変質は生じない。
このように負極材料に炭素材料を含有させ、正極材料に
リチウムコバルト酸化物を含有させたリチウムイオン二
次電池はメモリ効果もなく、充電状態で放置した後の自
己放電が小であるため、小型携帯情報処理装置用の電源
としての期待が大である。

【０００５】ところで、実用化された初期のリチウムイ
オン二次電池において、負極合剤層用の炭素材料として
はコークスやガラス状炭素等、比較的低温で熱処理され
て結晶性が小である非黒鉛系炭素が用いられ、炭酸プロ
ピレンを主体とする電解液が用いられていた。その後、
負極合剤層用の炭素材料として結晶構造が発達した黒鉛
類が用いられ、炭酸エチレンを主体とする電解液を用い
たものが実用化された。

【０００６】一般的に、二次電池の形状は円筒形や直方
体であるが、形状の如何に関わらず、反応に伴う電子を
授受するための集電体である金属箔上に活物質、バイン
ダ、溶剤を混合した電極合剤スラリの塗膜を形成し、乾
燥させて得られた薄膜状電極を複数層巻回した、いわゆ
るジェリーロールタイプ電池となっている。このような
ジェリーロールタイプ電池は、電極が薄く且つ反応面積
も大であるため、急速充電が可能であるとともにサイク
ル寿命も大である。上記したニッケルカドミウム電池や
ニッケル水素電池においてもジェリーロールタイプ電池
の構造が採用されており、集電体には、例えば特開平６
−２０６８０号公報に開示されている発泡ニッケル等の
発泡金属体が用いられている。この発泡金属体を用いる
ことにより電子導電性は向上するものの、発泡金属体は
硬い金属材料であるとともに端部は針状のエッジが露出
している。このため、電極表面を充分に平滑にすること
ができず、発生したバリがセパレータを貫通して内部シ
ョートを多発させる虞があった。また、発泡金属体は薄
膜化が困難であるため、リチウムイオンのように反応面
積を大とすることが困難である。このような観点から、
リチウムイオン二次電池の方が小型携帯情報処理装置等
の電子機器用電源として優位性があると考えられてい
る。

【０００７】図４は電池の概略断面図であり、図５は電
池素子１６の概略外観斜視図である。図４に示したよう
に、負極集電体３ａの両面に負極合剤層２が形成された
負極１と正極集電体３ｂの両面に正極合剤層６が形成さ
れた正極５がセパレータ７を介して渦巻状に巻回されて
いる。また、正極集電体３ｂと電気的に接続して、電池
素子１６の渦巻状を臨む一方の面から突出して屈曲した
正極リード４ｂは、電池蓋１１と電気的に接続されてお
り、負極集電体３ａと電気的に接続して、電池素子１６
の渦巻状を臨む他方の面から突出して屈曲した負極リー
ド４ａは、電池缶９の底部と電気的に接続されている。
電池素子１６は、これらの負極１、正極５、セパレータ
７、負極リード４ａおよび正極リード４ｂ等により概略
構成されている。

【０００８】図５に示したように、セパレータ７の最終
端は粘着テープ１５等で固定されており、このセパレー
タ７の最終端から内周側近傍には負極集電体３ａと電気
的に接続された負極リード４ａがある。正極集電体３ｂ
と電気的に接続された正極リード４ｂは巻回された電池
素子１６の内周側にある。そして、これらの正極リード
４ｂおよび負極リード４ａの形状は、たとえば厚さが１
ｍｍ、長手方向と直交する方向の幅が５ｍｍの帯状であ
る。

【０００９】近年、電池のさらなる高容量化を図るため
に、益々セパレータ７の薄膜化が図られている。このた
め、電池素子１６の作製時や充放電による電池素子１６
の膨張収縮により正極集電体３ｂあるいは負極集電体３
ａの長手方向に形成されている稜でセパレータ７を損傷
し、内部ショートを引き起こす虞が大となっている。た
とえばリチウムイオン二次電池では、リチウムイオン二
次電池を構成して正極集電体３ｂの両面に形成される正
極合剤層６の構成材としてＬｉＣｏＯ₂に代表されるリ
チウム含有複合酸化物が使用されている。このリチウム
含有複合酸化物は、充放電の際に結晶格子が膨張収縮
し、正極合剤層６の厚さが最大で１０％程度変化する。
また、負極集電体３ａの両面に形成され、炭素材料を含
有する負極合剤層２においても、炭素層間にリチウムイ
オンが出入りすることで結晶子が膨張収縮し、負極合剤
層２の厚さが最大で１０％程度変化する。すなわち、充
電時において、正極５および負極１の何れも膨張し、セ
パレータ７に大きな応力を与えることとなる。とくに、
電池素子１６の外周側にある負極リード４ａの長手方向
に形成されている稜の部分に生じる応力は大であり、稜
でセパレータ７を損傷させて内部ショートを引き起こす
虞が大であった。このことは電池素子１６の内周側にあ
る正極リード４ｂにおいても同様にセパレータ７を損傷
させる虞もある。したがって、電池用電極の製造方法に
より正極リード４ｂや負極リード４ａの長手方向に形成
されている稜でセパレータ７を損傷させる虞のない電極
の作製が可能な電池用電極の製造方法を提供し、作製さ
れた電極を用いてサイクル特性が良好な高信頼性を有す
る電池の提供が求められていた。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、電極
リードの長手方向に形成されている稜でセパレータに損
傷を与えて内部ショートを引き起こす虞のない電池用電
極の製造方法および電極を提供するとともに、サイクル
特性が良好な高信頼性を有する電池を提供することであ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の電池用電極の製造方法では、少なくとも、
集電体上に電極合剤層を形成する工程と、集電体と電気
的に接続する電極リードを固着する工程とを有する電池
用電極の製造方法において、電極リードの集電体との接
合面の反対面側且つ電極リードの長手方向に形成されて
いる少なくとも一つの稜に、内角側に中心を有する円弧
辺と斜辺の何れか一方が形成されていることを特徴とす
る。

【００１２】また、本発明の電極は本発明の電池用電極
の製造方法を用いて作製されたものである。すなわち、
帯状である電極リードの集電体との接合面の反対面側且
つ電極リードの長手方向に形成されている少なくとも一
つの稜に、内角側に中心を有する円弧辺と斜辺の何れか
一方が形成されていることを特徴とする。

【００１３】本発明の電池では、少なくとも、正極集電
体上に正極合剤層を形成した正極と負極集電体上に負極
合剤層を形成した負極とを、セパレータを介して対向配
置するとともに渦巻状に巻回した電池素子と、電池素子
の渦巻状を臨む一方の面から突出して正極集電体と電気
的に接続する帯状の正極リードと、渦巻状を臨む他方の
面から突出して負極集電体と電気的に接続する帯状の負
極リードとを有する電池において、正極リードのセパレ
ータと接する側であるとともに長手方向に形成されてい
る少なくとも一つの稜に、内角側に中心を有する円弧辺
と斜辺の何れか一方が形成され、負極リードのセパレー
タと接する側であるとともに長手方向に形成されている
少なくとも一つの稜に、内角側に中心を有する円弧辺と
斜辺の何れか一方が形成されていることを特徴とする。

【００１４】正極リードや負極リード等の電極リードの
長手方向と直交する方向の長さで、その長さが大である
方を幅Ｗとし、その長さが小である方を板厚をｔとした
場合の電池用電極の製造方法および電極ならびに電池の
望ましい実施態様について述べる。斜辺を形成する場合
は、斜辺を形成する板厚方向の長さが０．０２ｔ以上
０．５ｔ以下であり、幅方向の長さが０．０２Ｗ以上
０．４Ｗ以下が望ましい。円弧辺を形成する場合は、円
弧辺の曲率半径が０．０２ｔ以上１．２５Ｗ以下が望ま
しい。これらの円弧辺あるいは斜辺を形成する加工方法
としては、たとえば機械的に切削する方法、電解研磨等
の電気的方法、酸等で熔解する化学的方法、あるいはこ
れらを組み合わせた方法等で形成することができる。

【００１５】正極リードおよび負極リード等の電極リー
ドの材質としては、正極合剤層および負極合剤層を構成
する正極材料と負極材料のそれぞれが作動する電位によ
って適宜選択することができる。水溶液系電解液二次電
池では、溶媒である水の電気分解電位よりも酸化還元電
位が高い金属であれば何れも使用可能であり、アルカリ
性電解液あるいは酸性電解液に耐える材質が好ましい。
たとえばニッケルカドミウム二次電池やニッケル水素二
次電池では金属ニッケルやステンレス合金等が使用可能
である。非水電解液二次電池では、正極合剤層を構成す
る正極材料の作動する電位よりも酸化還元電位が高い金
属であれば何れも使用可能であり、負極リード用の材質
としてはリチウムと反応性のない金属が何れも使用可能
である。とくに、リチウムイオン二次電池の正極リード
用の材質としてはアルミニウムが好ましく、負極リード
用の材質としては銅、ニッケル、チタンが好ましい。

【００１６】非水電解液二次電池の一例を挙げれば、リ
チウム金属やリチウム金属と電気化学的に合金反応が生
じるものを負極合剤層を構成する負極材料に用いた二次
電池がある。リチウム金属と合金反応を生じる金属とし
てはＡｌ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｚｎ等があ
る。また、合金あるいは金属間化合物の中にＬｉと合金
を形成するものとしてはＬｉＢ、β−ＬｉＡｌ／Ｃｕ、
Ｃｄ／Ｓｎ、Ｂｉ／Ｃｄ、Ｐｂ／Ｃｄ、Ｃｄ／Ｓｎ、Ｂ
ｉ／Ｃｄ／Ｐｂ、Ｐｂ／Ｃｄ／Ｓｎ等がある。

【００１７】非水電解液二次電池に用いられる正極材料
は特に限定されないが、十分なリチウムを負極側が有し
ない場合には、Ｍ_xＯ_y（但し、Ｍは遷移金属であり、
１≦ｘ≦６、１≦ｙ≦１３）で表される複合遷移金属酸
化物を用いることができる。また、リチウムを負極側が
有しない場合には、層間化合物等が十分なリチウムを含
有しているものを用いることができる。たとえば、Ｌｉ
ＭＯ₂（但し、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ａｌ、
Ｖ、Ｔｉのうちの何れか一種）で表されるリチウムと遷
移金属で構成された複合金属酸化物やリチウムを含有す
る層間化合物等がある。

【００１８】電解液としては、電解質が非水溶媒に溶解
された非水電解液が用いられる。電解質を溶解する非水
溶媒としては、エチレンカーボネート等の比較的誘電率
が大であるものを主溶媒に用いることが前提となるが、
複数成分の低粘度溶媒を添加する必要がある。高誘電率
溶媒としてはプロピレンカーボネート、ブチレンカーボ
ネート、ビニレンカーボネート、スルホラン類、ブチロ
ラクトン類、バレロラクトン類などが好ましい。低粘度
溶媒としてはジエチルカーボネート、ジメチルカーボネ
ート、メチルエチルカーボネート、メチルプロピルカー
ボネート等の対称あるいは非対称の鎖状炭酸エステルが
好ましく、さらに二種以上低粘度溶媒を混合して用いた
ものも好ましい。とくに、負極合剤層を構成する負極材
料に黒鉛材料を用いる場合、好ましい非水溶媒の主溶媒
としてはエチレンカーボネートを挙げることができる
が、エチレンカーボネートの水素原子をハロゲン元素で
置換した構造の化合物も好ましいものとして挙げること
ができる。

【００１９】また、プロピレンカーボネートのように黒
鉛材料と反応性があるものの、主溶媒としてのエチレン
カーボネートやエチレンカーボネートの水素原子をハロ
ゲン元素で置換した構造の化合物に対して、その一部を
ごく少量の第二成分溶媒で置換することでも、良好な特
性の非水溶媒の主溶媒を得ることができる。その第二成
分溶媒としてはプロピレンカーボネート、ブチレンカー
ボネート、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエト
キシメタン、γ−ブチロラクトン、バレロラクトン、テ
トラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、
１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソ
ラン、スルホラン、メチルスルホラン等が使用可能であ
り、その添加量としては１０Ｖｏｌ％未満が好ましい。
このような非水溶媒に溶解する電解質としては、この種
の電池に用いられるものであれば何れも一種以上混合し
ての使用が可能である。たとえば、ＬｉＰＦ₆が好まし
いが、その他ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＡｓＦ₆、ＬｉＢ
Ｆ₄、ＬｉＢ（Ｃ₆Ｈ₅）₄、ＣＨ₃ＳＯ₃Ｌｉ、ＣＦ
₃ＳＯ₃Ｌｉ、ＬｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂、ＬｉＣ（Ｃ
Ｆ₃ＳＯ₂）₃、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ等も使用可能であ
る。

【００２０】ところで、本発明をとくに好適に適用でき
る事例としては、リチウムイオン二次電池がある。以
下、その詳細について説明する。リチウムイオン二次電
池用のドープ脱ドープが可能な負極合剤層を構成する負
極材料としては、炭素材料や金属酸化物がある。炭素材
料としては黒鉛材料、易黒鉛化性炭素材料、難黒鉛化性
炭素材料等がある。

【００２１】難黒鉛化性炭素材料としては（００２）面
間隔が０．３７ｎｍ以上、真密度が１．７０ｇ／ｃｍ³
未満、空気中での示差熱分析（ＤＴＡ）において７００
℃以上に発熱ピークを持たないという物性パラメータを
示す材料が好適である。一例を挙げればフルフリルアル
コールあるいはフルフラールのホモポリマー、コポリマ
ー及び他の樹脂との共重合により構成されたフラン樹脂
を焼成し、炭素化したものがある。これらの出発材料と
なる有機材料としてはフェノール樹脂、アクリル樹脂、
ハロゲン化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイ
ミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセチレン、ポリ（ｐ
−フェニレン）等の共役系樹脂、セルロースおよびその
誘導体、任意の有機高分子系化合物を使用することがで
きる。また、特定のＨ／Ｃ原子比を有する石油ピッチに
酸素を含む官能基を導入した、いわゆる酸素架橋したも
のも、上記したフラン樹脂と同様に、炭素化の過程（４
００℃以上）で溶融することなく固相状態で最終の難黒
鉛化性炭素材料とすることができる。

【００２２】上記した石油ピッチはコールタール、エチ
レンボトム油、原油等の高温熱分解で得られるタール
類、アスファルト等を蒸留（真空蒸留、常圧蒸留、スチ
ーム蒸留）、熱重縮合、抽出、化学重縮合等の操作によ
り得ることができる。この場合、石油ピッチのＨ／Ｃ原
子比が重要であり、難黒鉛化炭素とするためにはＨ／Ｃ
原子比を０．６〜０．８とする必要がある。これらの石
油ピッチに酸素を含む官能基を導入する手段は限定され
ないが、たとえば硝酸、混酸、硫酸、次亜塩素酸等の水
溶液による湿式法あるいは酸化性ガス（空気、酸素）に
よる乾式法、硫黄、硝酸アンモニア、過硫酸アンモニ
ア、塩化第二鉄等の固体試薬による反応等を用いること
ができる。酸素含有率は特に限定されないが、好ましく
は３％以上、さらに好ましくは５％以上である。この酸
素含有率は最終的に作製される炭素材料の結晶構造に影
響を与える。すなわち、酸素含有率がこの範囲内である
とともに（００２）面間隔を０．３７ｎｍ以上とすれ
ば、空気気流中でのＤＴＡは７００℃以上に発熱ピーク
がなく、負極容量が大となる。

【００２３】また、リン、酸素、炭素を主成分とする化
合物も上記した難黒鉛化性炭素材料と同様の物性パラメ
ータを示し、利用可能である。さらに、他のあらゆる有
機材料においても、酸素架橋処理等によって固相炭素化
過程を経て難黒鉛化炭素となれば使用可能であり、酸素
架橋を行うための処理法は限定されない。上記した原料
有機材料を用いて炭素材料を得る場合、たとえば３００
℃〜７００℃で炭化した後、昇温速度１℃／ｍｉｎ〜１
００℃／ｍｉｎ、到達温度９００℃〜１３００℃、到達
温度での保持時間０〜３０時間程度の条件で焼成すれば
良い。もちろん、場合によっては炭化操作を省略しても
良い。

【００２４】黒鉛材料を負極活物質に用いると、容量が
大である電池を得ることができる。使用可能な黒鉛材料
としては、真密度が２．１ｇ／ｃｍ³以上が好ましく、
さらに好ましい真密度は２．１８ｇ／ｃｍ³以上であ
る。このような真密度を得るには、Ｘ線解析法で得られ
る（００２）面間隔が好ましくは０．３４０ｎｍ未満、
さらに好ましくは０．３３５ｎｍ以上０．３３７ｎｍ以
下を満足し、（００２）面のｃ軸結晶子厚みが１４．０
ｎｍ以上であることが必要である。

【００２５】また、黒鉛材料はＪＩＳ−Ｋ−１４６９に
記載された方法による嵩密度が０．４ｇ／ｃｍ³以上の
ものを用いることにより良好なサイクル特性を得ること
ができる。嵩密度が０．４ｇ／ｃｍ³以上の黒鉛材料を
用いて構成された負極は良好な電極構造を有し、負極合
剤層から黒鉛材料が剥がれ落ちる虞がない。嵩密度が
０．４ｇ／ｃｍ³以上の黒鉛材料を用いれば良好なサイ
クル特性を得ることができるが、好ましい嵩密度は０．
５ｇ／ｃｍ³以上であり、さらに好ましい嵩密度は０．
６ｇ／ｃｍ³以上である。また、さらに良好なサイクル
特性を得るには、黒鉛材料の嵩密度が上記した範囲であ
るとともに、下記の式１に示した形状パラメータｘの平
均値ｘ_aveが１２５以下の粉末を用いるのが好ましい。

【００２６】ｘ＝（Ｗ／Ｔ）×（Ｌ／Ｔ）（１）但し、Ｔは粉末の最も厚さの薄い部分厚みであり、Ｌは
粉末の長軸方向の長さであり、Ｗは粉末の長軸と直交す
る方向の長さである。この形状パラメータｘの値が小で
あるほど底面積に対する高さが高く、偏平度が小である
ことを示している。

【００２７】嵩密度が上記した範囲内であるとともに形
状パラメータｘの平均値ｘ_aveが１２５以下である黒鉛
材料粉末を用いた負極合剤層は、黒鉛材料の偏平度が小
さく規制されている分だけ電極構造がさらに良好なもの
となり、良好なサイクル特性を得ることができる。形状
パラメータｘの平均値ｘ_aveが１２５以下であれば良好
なサイクル特性を得ることができるが、好ましくは形状
パラメータｘの平均値ｘ_aveが２以上１１５以下であ
り、さらに好ましい形状パラメータｘの平均値ｘ_aveは
２以上１００以下である。

【００２８】また、黒鉛材料として嵩密度および形状パ
ラメータｘの平均値ｘ_aveが上記範囲であって、窒素吸
着ＢＥＴ法により求められる比表面積が９ｍ²／ｇ以下
の黒鉛材料を用いた場合、さらに良好なサイクル特性を
得ることができる。これは、黒鉛粒子に付着したサブミ
クロンの微粒子が嵩密度の低下に影響していると考えら
れる。すなわち、微粒子が付着した場合に比表面積が増
加することから、同様の粒度であっても比表面積が小で
ある黒鉛粒子を用いた方が微粒子の影響がなく高い嵩密
度が得られ、結果として良好なサイクル特性を得ること
ができる。黒鉛粉末の比表面積が９ｍ²／ｇ以下であれ
ば良好なサイクル特性を得ることができるが、好ましい
比表面積としては７ｍ²／ｇ以下であり、さらに好まし
くは５ｍ²／ｇ以下である。

【００２９】また、実用電池として高い安全性および信
頼性を得るためには、レーザ回折法により求められる粒
度分布において、累積１０％粒径が３μｍ以上であると
ともに累積５０％粒径が１０μｍ以上であり、さらに累
積９０％粒径が８０μｍ以下である黒鉛粉末を用いるこ
とが望ましい。電極に充填される黒鉛粉末は粒度分布に
幅を持たせた方が効率よく充填でき、正規分布により近
い方が好ましい。ただし、過充電等の異常事態に電池が
発熱する場合があり、粒径が小である粒子の分布数が多
い場合には発熱温度が高くなる傾向にあるため好ましく
ない。

【００３０】また、電池を充電する際に黒鉛層間ヘリウ
ムイオンが挿入されるため、結晶子が約１０％膨張し、
電池内において正極やセパレータを圧迫して、初充電時
に内部ショート等の初期不良を起こす虞があるが、大き
な粒子の分布が多い場合にはこの不良の発生率が高くな
る傾向にあるため好ましくない。

【００３１】粒径の大きい粒子から小さい粒子までバラ
ンス良く配合された粒度分布を有する黒鉛粉末を用いる
ことにより、高い信頼性を有する実用電池が可能とな
る。たとえば、レーザ回折法により求められる粒度分布
において、累積１０％粒径が３μｍ以上であるとともに
累積５０％粒径が１０μｍ以上であり、さらに累積９０
％粒径が７０μｍ以下である黒鉛粉末を用いることが望
ましい。とくに、累積９０％粒径が６０μｍ以下の場
合、初期不良率が大きく低減される。

【００３２】実用電池としての負荷特性を向上させるた
めには黒鉛粒子の破壊強度の平均値が５．９×１０⁷Ｎ
／ｍ²以上であることが望ましい。負荷特性には放電時
のイオンの動きやすさが影響するが、とくに電極中に空
孔が多く存在する場合には電解液も十分存在し良好な特
性を示す。

【００３３】一方、結晶性が高い黒鉛材料は、ａ軸方向
に黒鉛六角網面が発達しており、その積み重なりによっ
てｃ軸の結晶子が成り立っているが、炭素六角網面同志
の結合はファンデルワールス力という弱い結合であるた
め応力に対して変形しやすい。そのため、黒鉛粉末の
粒子を圧縮成形して電極に充填する際、低温で焼成され
た炭素質材料よりもつぶれやすく空孔を確保するのが困
難である。したがって、黒鉛粉末粒子の破壊強度が高い
ほどつぶれにくく、空孔を作りやすくなるため負荷特性
を向上することが可能となる。

【００３４】黒鉛材料としては、上記したような結晶
性、真密度、嵩密度、形状パラメータｘの平均値
ｘ_ave、比表面積、粒度分布、粒子破壊強度を有するも
のであれば天然黒鉛、あるいは有機材料を炭素化し、さ
らに高温処理された人造黒鉛であっても良い。この人造
黒鉛を作製するに際して出発材料となる有機材料として
は、石炭やピッチが代表的なものである。

【００３５】ピッチとしてはコールタール、エチレンボ
トム油、原油等の高温熱分解で得られるタール類、アス
ファルト等を蒸留（真空蒸留、常圧蒸留、スチーム蒸
留）、熱重縮合、抽出、化学重縮合等の操作によって得
られるものや、木材乾留時に生成するピッチ等がある。
これらの石炭やピッチは、炭素化の途中の最高４００℃
程度で液状で存在し、その温度で保持することで芳香環
同志が縮合、多環化して積層配向した状態となる。その
後５００℃程度以上の温度になると固体の炭素前駆体、
すなわち、セミコークスを形成する。このような過程は
液層炭素化過程と称されており、易黒鉛化炭素を生成す
る代表的なものである。

【００３６】その他のピッチとなる他の出発原料として
はポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート、ポリビ
ニルブチラート、３，５−ジメチルフェノール樹脂、ナ
フタレン、フェナントレン、アントラセン、トリフェニ
レン、ピレン、ペリレン、ペンタフェン、ペンタセン等
の縮合多環炭化水素化合物、その他誘導体（たとえば、
これらのカルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸イ
ミド等）あるいは混合物、アセナフチレン、インドー
ル、イソインドール、キノリン、イソキノリン、キノキ
サリン、フタラジン、カルバゾール、アクリジン、フェ
ナジン、フェナントリジン等の縮合複素環化合物あるい
はその誘導体がある。

【００３７】上記したような有機材料を出発原料として
所望の人造黒鉛を生成するには、たとえば上記した有機
材料を窒素等の不活性ガス気流中３００℃〜７００℃で
炭化した後、不活性ガス気流中における昇温速度１℃／
ｍｉｎ〜１００℃／ｍｉｎ、到達温度９００℃〜１５０
０℃、到達温度での保持時間０〜３０時間程度の条件で
か焼し（このプロセスまで経たものが易黒鉛化性炭素材
料である）、さらに２０００℃以上、好ましくは２５０
０℃以上の熱処理をすることにより得ることができる。
もちろん、場合によっては炭化やか焼操作を省略しても
良い。なお、生成される黒鉛材料は分級あるいは粉砕分
級して負極材料に供されるが、粉砕は炭化あるいはか焼
の前後あるいは黒鉛化前の昇温過程の間の何れで行って
も良く、この場合、最終的には粉末状態で黒鉛化のため
の熱処理が行われる。

【００３８】さらに嵩密度が大であるとともに破壊強度
が大である黒鉛材料粉末を得るには、炭素材料成形体を
熱処理し、黒鉛化して黒鉛化成形体としたものを粉砕分
級することが望ましい。黒鉛化成形体は、一般的にフィ
ラーとなるコークスと、成形剤あるいは焼結剤としての
バインダーピッチで構成されており、これらを混合して
成形した後にバインダーピッチの炭素化を行い、ピッチ
を含浸しての炭素化を行い、さらに黒鉛化を行うことに
より得ることができる。また、フィラー自体に成形性、
焼結性を付与した原料を用いても、同様にして黒鉛化成
形体を得ることができる。黒鉛化成形体は熱処理後に粉
砕分級して負極材料に供されるが、成形体自体の硬度が
大であるため粉砕粉としては嵩密度が大であり、破壊強
度が大である材料を得ることができる。

【００３９】黒鉛化成形体はフィラーとなるコークスと
バインダーピッチで構成されるため、黒鉛化後に多結晶
体となり、且つ、原料に硫黄や窒素といった元素を含
み、熱処理時にガスとなって発生する。したがって、そ
の通路にはミクロな空孔が存在し、負極材料としてのリ
チウムドープ脱ドープ反応が進行しやすい。さらに、生
成工程における処理効率が大である利点も有する。

【００４０】負極材料としては、リチウムイオンのドー
プ脱ドープ可能な金属酸化物が使用可能である。この金
属酸化物としては遷移金属を含む酸化物が好適である。
たとえば酸化鉄、酸化ルテニウム、酸化モリブデン、酸
化タングステン、酸化チタン、酸化錫等を主体とする結
晶化合物あるいは非晶質化合物があり、とくに充放電電
位が比較的金属リチウムに近い化合物が好ましい。

【００４１】正極材料はとくに限定されないが、十分な
量のリチウムを含んでいることが望ましい。たとえばＬ
ｉＭＯ₂（ただし、Ｍは少なくともＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、
Ｆｅ、Ａｌ、Ｖ、Ｔｉのうちの何れか一種）で表される
リチウムと遷移金属で構成された複合金属酸化物やリチ
ウムを含んだ層間化合物が好適である。この場合の正極
合剤は、定常状態（例えば５回程度充放電を繰り返した
後）で負極炭素質材料１ｇ当たり２５０ｍＡｈ以上の充
放電容量相当分のリチウムを含むことが必要であり、３
００ｍＡｈ以上の充放電容量相当分のリチウムを含むこ
とがより好ましい。なお、リチウムは必ずしも正極合剤
から全て供給される必要はなく、要は電池系内に炭素質
材料１ｇ当たり２５０ｍＡｈ以上の充放電容量相当分の
リチウムが存在すれば良く、リチウムの量は電池の放電
容量に基づいて決定される。

【００４２】上述した手段による作用を以下に記す。帯
状の電極リードのセパレータと接する側であるとともに
長手方向に形成されている稜に斜辺あるいは円弧辺を形
成すれば、電池素子の膨張収縮に伴い電極リードの稜で
セパレータに作用する応力を緩和する作用があり、セパ
レータの損傷を防止するとともに内部ショートを防止す
る。とくに、充放電が繰り返される二次電池において
は、電池素子の膨張収縮が繰り返されてもセパレータを
損傷させる虞がなく、サイクル特性の向上を図ることが
できる。

【００４３】

【発明の実施の形態】本発明の電池用電極の製造方法お
よび電極ならびに電池は、正極と負極がセパレータを介
して対向配置されるとともに渦巻状に巻回され、この渦
巻状を臨む一方の面から突出して正極集電体と電気的に
接続する正極リードと、他方の面から突出して負極集電
体と電気的に接続する負極リードとを有する電池素子が
電池缶内に収納された構成の一次電池およびアルカリ二
次電池、鉛二次電池、非水電解液二次電池等の二次電池
に適用することができる。以下、電極リードの長手方向
と直交する方向から切断した概略断面図である図１〜図
３を参照して実験例１〜実験例３について説明するが、
電池の概略構成は従来の技術において図４を参照して説
明した事例と同様であるので、重複する説明を省略す
る。なお、図中の構成要素で従来の技術と同様の構造を
成しているものについては、同一の参照符号を付すもの
とする。

【００４４】実験例１本実験例は、図１に示したように、電極リード４のセパ
レータ７と接する側であるとともに長手方向に形成され
ている一つの稜に斜辺が形成されているものを用いて非
水電解液二次電池を作製した事例である。先ず、フィラ
ーとなる石炭系コークス１００重量部に対し、バインダ
ーとなるコールタール系ピッチを３０重量部加え、たと
えば約１００℃で混合した後、プレス装置を用いて圧縮
成形し、炭素成形体の前駆体を作製した。

【００４５】次に、作製された炭素成形体の前駆体を、
たとえば１０００℃以下で熱処理して得た炭素材料成形
体に、たとえば２００℃以下で溶融させたバインダーピ
ッチを含浸し、再び上記した熱処理を行うというバイン
ダーピッチ含浸工程／焼成工程を数回繰り返した。その
後、この炭素成形体を不活性雰囲気で、たとえば２７０
０℃で熱処理して黒鉛化成形体を作製した後、粉砕分級
して黒鉛粒子粉末を作製した。なお、このとき作製され
た黒鉛試料粉末をＸ線回折測定を行った結果、（００
２）面の面間隔は０．３３７ｎｍ、（００２）面のｃ軸
結晶子厚みが５０．０ｎｍ、ピクノメータ法による真密
度は２．２３ｇ／ｃｍ³、嵩密度は０．８３ｇ／ｃ
ｍ³、形状パラメータｘの平均値ｘ_aveは１０、ＢＥＴ
法による比表面積が４．４ｍ²／ｇ、レーザ回折法によ
る粒度分布は平均粒径が３１．２μｍ、累積１０％粒径
が１２．３μｍ、累積５０％粒径が２９．５μｍ、累積
９０％粒径が５３．７μｍ、黒鉛粒子の破壊強度の平均
値が６．９６×１０⁷Ｎ／ｍ²であった。なお、嵩密度
及び黒鉛粒子の破壊強度については、以下に説明する測
定方法を用いた。

【００４６】嵩密度測定方法嵩密度Ｄ（ｇ／ｃｍ³）はＪＩＳ−Ｋ−１４６９に記載
の方法で求めた。すなわち、予め質量を測定しておいた
容量１００ｃｍ³のメスシリンダを斜めにし、これに試
料粉末である黒鉛粒子粉末１００ｃｍ³を匙を用いて徐
々に投入する。そして、全体の質量を最小目盛０．１ｇ
で測り、その質量からメスシリンダの質量を差し引くこ
とでメスシリンダ中の黒鉛粒子粉末の質量Ｗ（ｇ）を求
める。さらに、黒鉛粒子粉末が投入されたメスシリンダ
にコルク栓をし、その状態のメスシリンダをゴム板に対
して約５ｃｍの高さから５０回落下させ、圧縮された黒
鉛粒子粉末の容積Ｖ（ｃｍ³）を読み取る。このように
して嵩密度ＤはＤ＝Ｗ／Ｖにより求めることができる。

【００４７】破壊強度の測定方法破壊強度の測定装置としては島津製作所製の島津微小圧
縮試験機（商品名、ＭＣＴＭ−５００）を用いた。先
ず、付属の光学顕微鏡にて黒鉛粒子粉末を観察し、最も
長い部分の長さが平均粒径の±１０％であるような粉末
を１０個選択する。そして、選択した１０個の粉末に
ついて、個々に荷重をかけて破壊強度を測定し、測定さ
れた破壊強度値から黒鉛粒子の破壊強度の平均値を求め
た。

【００４８】次に、負極の集電体３に負極合剤層を以下
のようにして形成した。作製された黒鉛粒子粉末９０重
量部と、結着剤としてポリフッ化ビニリデン１０重量部
を混合して負極合剤を調整し、これを溶剤であるＮ−メ
チルピロリドンに分散させてスラリにした。このスラリ
を厚さが１０μｍの帯状銅箔である集電体３の両面に塗
布し、乾燥させた後、所定の圧力で圧縮成形して帯状の
集電体３に負極合剤層を形成した。

【００４９】次に、正極の集電体３に正極合剤層を以下
のようにして形成した。炭酸リチウム０．５モルと炭酸
コバルト１モルを混合し、この混合物を空気中、温度９
００℃で５時間焼成した。得られた材料についてＸ線回
折測定を行った結果、ＪＣＰＤＳファイルに登録された
ＬｉＣｏＯ₂のピークと良く一致していた。このＬｉＣ
ｏＯ₂を粉砕し、レーザ回折法で得られる累積５０％粒
径が１５μｍのＬｉＣｏＯ₂粉末を作製した。そして、
このＬｉＣｏＯ₂粉末９５重量部と炭酸リチウム粉末５
重量部を混合し、この混合物の８７重量部、導電剤とし
て鱗片状黒鉛（商品名ＫＳ−１５、ロンザ社製）８重量
部、ピッチ系粒状炭素（ｄ００２＝０．３３７ｎｍ、Ｌ
ｃ＝３０ｎｍ、嵩密度＝０．５７ｇ／ｃｍ³、累積５０
％粒径＝１６μｍ）２重量部、結着剤としてポリフッ化
ビニリデン３重量部を混合して正極合剤を調整し、これ
を溶剤であるＮ−メチルピロリドンに分散させてスラリ
にした。このスラリを厚さが２０μｍの帯状アルミニウ
ム箔である正極の集電体３の両面に塗布し、乾燥させた
後、所定の圧力で圧縮成形して帯状の集電体３に正極合
剤層を形成した。

【００５０】次に、図１に示したように、負極合剤層が
形成された負極の集電体３に、その長手方向の一つの稜
に斜辺が形成された電極リード４（負極リード）を溶接
して負極電極を作製した。同様にして、正極合剤層が形
成された正極の集電体３に、その長手方向の一つの稜に
斜辺が形成された電極リード４（正極リード）を溶接し
て正極電極を作製した。この場合、電極リード４と集電
体３との接合面は電極リード４の斜辺が形成されていな
い側である。電極リード４に形成される斜辺は、板厚ｔ
方向の長さがＡであり、幅Ｗ方向の長さがＢである。本
実験例では、負極の電極リード４としてニッケル製のも
のを用い、正極の電極リード４としてアルミニウム製の
ものを用いた。これらの外形寸法は同様であり、各々の
板厚ｔは１ｍｍであり幅Ｗは５ｍｍである。そして、Ａ
の値が０．０１ｍｍ、０．０２ｍｍ、０．１０ｍｍ、
０．５０ｍｍ、０．７０ｍｍ、０．９０ｍｍのように
（０．０１×ｔ）〜（０．９０×ｔ）の範囲で変化さ
せ、Ｂの値が０．０５ｍｍ、０．１０ｍｍ、０．２５ｍ
ｍ、０．５０ｍｍ、１．５０ｍｍ、２．００ｍｍ、２．
２５ｍｍ、２．５０ｍｍのように（０．０１×Ｗ）〜
（０．５０×Ｗ）の範囲で変化させたものを組み合わせ
た計４８通りの正極電極および負極電極を作製した。

【００５１】次に、負極合剤層が形成され電極リード４
が溶接された負極電極と正極合剤層が形成され電極リー
ド４が溶接された正極電極を、たとえば厚さが２５μｍ
の微多孔性ポリプロピレンフィルムで構成されたセパレ
ータ７を介して、負極電極、セパレータ７、正極電極、
セパレータ７の順に積層してから複数回巻回し、外形１
８ｍｍの電池素子を作製した。

【００５２】次に、ニッケルメッキを施した鉄製の電池
缶内の底部に絶縁板を配設し、その上から作製した電池
素子を収納し、またその上に絶縁板を配設し、正極の電
極リード４を電池蓋に溶接するとともに負極の電極リー
ド４を電池缶の底部に溶接した。

【００５３】次に、電池缶内にエチレンカーボネートと
ジメチルカーボネートとの等容量混合溶媒中にＬｉＰＦ
₆を１ｍｏｌ／ｌの割合で溶解した電解液を注入した。

【００５４】次に、アスファルトで表面を塗布した封口
ガスケットを介して電池缶をかしめることにより、電流
遮断機構を有する安全弁装置、ＰＴＣ素子および電池蓋
を固定し、電池内の機密を保持させ、直径１８ｍｍ高さ
６５ｍｍの円筒型非水電解液二次電池を作製した。

【００５５】実験例２本実験例は、図２に示したように、電極リード４のセパ
レータ７と接する側であるとともに長手方向に形成され
ている二つの稜に円弧辺が形成されているものを用いて
非水電解液二次電池を作製した事例である。本実験例
は、実験例１に示した事例の斜辺が形成された電極リー
ド４の代わりに、円弧辺を形成した電極リード４を用い
て実験例１と同様の工程を経て直径１８ｍｍ高さ６５ｍ
ｍの円筒型非水電解液二次電池を作製した。なお、電極
リード４と集電体３との接合面は電極リード４の円弧辺
が形成されていない側である。また、負極の電極リード
４と正極の電極リード１の材質および外形寸法は同様で
あり、曲率半径Ｒの値は０．０１ｍｍ、０．０２ｍｍ、
０．０５ｍｍ、０．１０ｍｍ、０．３０ｍｍ、０．４０
ｍｍ、０．４５ｍｍ、０．５０ｍｍ、１．００ｍｍ、
２．５０ｍｍ、３．００ｍｍ、４．００ｍｍ、５．００
ｍｍ、６．２５ｍｍのように（０．０１×ｔ）〜（１．
２５×Ｗ）の範囲で変化させた計１４通りのものを作製
した。

【００５６】実験例３本実験例は、図３に示したように、電極リード４の長手
方向に形成されている四つの稜全てに円弧辺が形成され
ているものを用いて非水電解液二次電池を作製した事例
である。本実験例は、実験例１に示した事例の斜辺が形
成された電極リード４の代わりに、四つの稜全てに円弧
辺を形成した電極リード４を用いて実験例１と同様の工
程を経て直径１８ｍｍ高さ６５ｍｍの円筒型非水電解液
二次電池を作製した。また、負極の電極リード４と正極
の電極リード４の材質および外形寸法は同様であり、曲
率半径Ｒの値は０．０１ｍｍ、０．０２ｍｍ、０．０５
ｍｍ、０．１０ｍｍ、０．３０ｍｍ、０．４０ｍｍ、
０．４５ｍｍ、０．５０ｍｍ、１．００ｍｍ、２．５０
ｍｍ、３．００ｍｍ、４．００ｍｍ、５．００ｍｍ、
６．２５ｍｍのように（０．０１×ｔ）〜（１．２５×
Ｗ）の範囲で変化させた計１４通りのものを作製した。

【００５７】比較例１本比較例は、実験例１〜３の事例と比較するため、全く
斜辺や円弧辺を形成しない従来の電極リード４（負極リ
ードおよび正極リードの何れにも）を用いたものであ
り、他は実験例１と同様の工程を経て直径１８ｍｍ高さ
６５ｍｍの円筒型非水電解液二次電池を作製した。

【００５８】実験例１〜３および比較例１で作製した円
筒型非水電解液二次電池について、最大充電電圧４．２
Ｖ、充電電流１Ａで３時間充電を行い、各々の電池の開
回路電圧Ｖ１を測定した。次に、２４時間放置後に電池
の開回路電圧Ｖ２を測定し、Ｖ１とＶ２との差が０．２
Ｖ以上のものを不良品と判定し、良品率を算出した。実
験例１の事例の結果は表１に示し、実験例２および３の
事例の結果は表２に示す。なお、比較例１の事例では良
品率が９５．０％であった。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】表１から明らかなように、電極リード４の
セパレータ７と接する側であるとともに長手方向の稜に
斜辺を形成し、且つ、斜辺の板厚ｔ方向の長さＡ寸法が
０．０２ｍｍ〜０．５０ｍｍであり、斜辺の幅Ｗ方向の
長さＢの値が０．１０ｍｍ〜２．００ｍｍの範囲内のも
のの良品率は９５．５％以上であった。すなわち、Ａ寸
法が０．０２×ｔ以上０．５０×ｔ以下で、Ｂ寸法が
０．０２×Ｗ以上０．４０×Ｗ以下の、表１において太
線で囲まれ、本発明が適用された事例のものは、従来良
品率９５．０％が限界であったものと比較して、０．５
％〜２％良品率の向上を図ることができ、本発明の有効
性を確認することができた。

【００６２】また、表２から明らかなように、電極リー
ド４のセパレータ７と接する側であるとともに長手方向
の稜に、曲率半径Ｒが０．０２ｍｍ以上の円弧辺を形成
した実験例２および長手方向四カ所の稜全てに、曲率半
径Ｒが０．０２ｍｍ以上の円弧辺を形成した実験例３の
ものの良品率は９６．０％以上であった。すなわち、Ｒ
寸法が０．０２×ｔ以上１．２５Ｗ以下の、表２におい
て太線で囲まれ、本発明が適用された事例のものは、従
来良品率９５．０％が限界であったものと比較して、１
％〜４．７％良品率の向上を図ることができ、本発明の
有効性を確認することができた。

【００６３】上記した実験例１では、電極リード４のセ
パレータ７と接する側であるとともに長手方向に形成さ
れている一つの稜に斜辺を形成した事例を示したが、本
発明はこれに限定されるものではない。たとえば、電極
リード４のセパレータ７と接する側であるとともに長手
方向に形成されている二つの稜に斜辺を形成したもので
も良い。また、電極リード１の長手方向に形成されてい
る稜に円弧辺を形成するものでは、電極リード１のセパ
レータ７と接する側の一つの稜に円弧辺を形成したもの
でも良い。

【００６４】

【発明の効果】本発明の電池用電極の製造方法によりセ
パレータを損傷させる虞のない電極を提供することがで
きる。そして、この電極を用いて作製された電池はサイ
クル特性が良好な高信頼性を有する電池を提供すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電極リードの概略断面図である。

【図２】本発明の電極リードの概略断面図である。

【図３】本発明の電極リードの概略断面図である。

【図４】従来の電池の概略断面図である。

【図５】従来の電極素子の概略外観斜視図である。

【符号の説明】１…負極、２…負極合剤層、３…集電体、３ａ…負極集
電体、３ｂ…正極集電体、４…電極リード、４ａ…負極
リード、４ｂ…正極リード、５…正極、６…正極合剤
層、７…セパレータ、８…絶縁板、９…電池缶、１０…
封口ガスケット、１１…電池蓋、１２…安全弁装置、１
３…ＰＴＣ素子、１４…センターピン、１５…粘着テー
プ、１６…電池素子

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＨ０１Ｍ 10/40 Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｚ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、集電体上に電極合剤層を形成する工程と、前記集電体と電気的に接続する帯状の電極リードを固着
する工程とを有する電池用電極の製造方法において、前記電極リードの前記集電体との接合面の反対面側であ
るとともに長手方向に形成されている少なくとも一つの
稜に、内角側に中心を有する円弧辺と斜辺の何れか一方
が形成されていることを特徴とする電池用電極の製造方
法。
【請求項２】前記電極リードの板厚をｔとして長手方
向と直交する方向の幅をＷとしたとき、前記斜辺を形成する前記板厚方向の長さが０．０２ｔ以
上０．５ｔ以下であるとともに、前記幅方向の長さが
０．０２Ｗ以上０．４Ｗ以下であることを特徴とする請
求項１に記載の電池用電極の製造方法。
【請求項３】前記電極リードの板厚をｔとして長手方
向と直交する方向の幅をＷとしたとき、前記円弧辺の曲率半径が０．０２ｔ以上１．２５Ｗ以下
であることを特徴とする請求項１に記載の電池用電極の
製造方法。
【請求項４】前記電極合剤層が、少なくともニッケル
水酸化物を含有することを特徴とする請求項１に記載の
電池用電極の製造方法。
【請求項５】前記電極合剤層が、少なくともカドミウ
ムおよび水素吸蔵合金の何れか一種を含有することを特
徴とする請求項１に記載の電池用電極の製造方法。
【請求項６】前記電極合剤層が、少なくとも金属複合
酸化物を含有することを特徴とする請求項１に記載の電
池用電極の製造方法。
【請求項７】前記電極合剤層が、少なくともリチウム
を含有することを特徴とする請求項１に記載の電池用電
極の製造方法。
【請求項８】前記電極合剤層が、少なくとも遷移金属
複合酸化物を含有することを特徴とする請求項１に記載
の電池用電極の製造方法。
【請求項９】前記電極合剤層が、少なくともリチウム
をドープし、且つ脱ドープ可能な炭素材料を含有するこ
とを特徴とする請求項１に記載の電池用電極の製造方
法。
【請求項１０】前記炭素材料が、少なくとも難黒鉛化
性炭素材料および黒鉛材料の何れか一種であることを特
徴とする請求項９に記載の電池用電極の製造方法。
【請求項１１】請求項１に記載の電池用電極の製造方
法により作製されたことを特徴とする電極。
【請求項１２】少なくとも、正極集電体上に正極合剤層を形成した正極と負極集電体
上に負極合剤層を形成した負極とを、セパレータを介し
て対向配置するとともに渦巻状に巻回した電池素子と、前記電池素子の前記渦巻状を臨む一方の面から突出し、
前記正極集電体と電気的に接続する帯状の正極リード
と、他方の面から突出し、前記負極集電体と電気的に接続す
る帯状の負極リードとを有する電池において、前記正極リードの前記セパレータと接する側であるとと
もに長手方向に形成されている少なくとも一つの稜に、
内角側に中心を有する円弧辺と斜辺の何れか一方が形成
され、前記負極リードの前記セパレータと接する側であるとと
もに長手方向に形成されている少なくとも一つの稜に、
内角側に中心を有する円弧辺と斜辺の何れか一方が形成
されていることを特徴とする電池。
【請求項１３】前記正極リードおよび前記負極リード
の各々の板厚をｔとして長手方向と直交する方向の幅を
Ｗとしたとき、前記斜辺を形成する前記板厚方向の長さが０．０２ｔ以
上０．５ｔ以下であるとともに、前記幅方向の長さが
０．０２Ｗ以上０．４Ｗ以下であることを特徴とする請
求項１２に記載の電池。
【請求項１４】前記正極リードおよび前記負極リード
の各々の板厚をｔとして長手方向と直交する方向の幅を
Ｗとしたとき、前記円弧辺の曲率半径が０．０２ｔ以上１．２５Ｗ以下
であることを特徴とする請求項１２に記載の電池。
【請求項１５】前記正極合剤層が少なくともニッケル
水酸化物を含有し、前記負極合剤層が少なくともカドミウムおよび水素吸蔵
合金の何れか一方を含有することを特徴とする請求項１
２に記載の電池。
【請求項１６】前記正極合剤層が少なくとも金属複合
酸化物を含有し、前記負極合剤層が少なくともリチウムを含有することを
特徴とする請求項１２に記載の電池。
【請求項１７】前記正極合剤層が少なくとも遷移金属
複合酸化物を含有し、前記負極合剤層が少なくともリチウムをドープし、且つ
脱ドープ可能な炭素材料を含有することを特徴とする請
求項１２に記載の電池。
【請求項１８】前記炭素材料が少なくとも難黒鉛化性
炭素材料および黒鉛材料の何れか一種であることを特徴
とする請求項１７に記載の電池。