JPH11277873A - Ink jet recording paper - Google Patents
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Landscapes
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを用い
て記録を行うインクジェット記録用紙に関し、特に低コ
ストで製造可能であり、高画質で写真の風合いが得られ
るインクジェット記録用紙に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink-jet recording sheet for recording using an aqueous ink, and more particularly to an ink-jet recording sheet which can be manufactured at low cost and has a high image quality and a photographic texture.
【０００２】[0002]
【発明の背景】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シー
トに付着させ、画像・文字などの記録を行うものである
が、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点
を有している。この方式で従来から問題となっていたノ
ズルの目詰まりとメンテナンスについては、インク及び
装置の両面から改良が進み、現在では各種プリンター、
ファクシミリ、コンピューター端末等さまざまな分野で
急速に普及している。2. Description of the Related Art Ink jet recording is a method of recording images and characters by causing fine droplets of ink to fly on various recording papers and adhere to a recording sheet such as paper. It has advantages such as easy noise and multicoloring. With regard to nozzle clogging and maintenance, which has been a problem in the past, improvements have been made from both the ink and device aspects.
It is rapidly spreading in various fields such as facsimile and computer terminals.
【０００３】その詳細は、例えば、インクジェット記録
技術の動向（中村孝一編、平成７年３月31日、日本科学
情報株式会社発行）に記載されている。The details are described, for example, in the trend of ink jet recording technology (Koichi Nakamura, edited by Nippon Kagaku Information Co., Ltd., March 31, 1995).
【０００４】このインクジェット記録方式で使用される
記録用紙としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明
るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドット
が重なった場合においてもインクが流れ出したり滲んだ
りしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上
に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと等が
一般的には要求されている。The recording paper used in this ink jet recording system has a high density of print dots, a bright and vivid color tone, and the ink absorbs quickly and causes ink to flow or bleed even when the print dots overlap. It is generally required that the printing dots are not unnecessarily large in the horizontal direction and that the periphery is smooth and not blurred.
【０００５】インクジェット記録用紙としては、従来か
ら種々の記録用紙が用いられている。例えば、普通紙、
親水性バインダーと無機顔料から成る層を塗設した各種
の塗工紙（アート紙、コート紙、キャストコート紙
等）、更には、両面をプラスチック樹脂で被覆した各種
の紙、透明または不透明の各種のプラスチックフィルム
よりなる支持体上に記録層としてインク吸収層を塗設し
たインクジェット記録用紙が用いられている。[0005] As the ink jet recording paper, various recording papers have been conventionally used. For example, plain paper,
Various coated papers (art paper, coated paper, cast coated paper, etc.) coated with a layer composed of a hydrophilic binder and inorganic pigment, and various papers coated on both sides with plastic resin, various transparent or opaque Ink jet recording paper is used in which an ink absorbing layer is applied as a recording layer on a support made of a plastic film.
【０００６】上記インク吸収層は、親水性バインダーを
主体に構成された膨潤型のインク吸収層と記録層中に空
隙を設けた空隙型のインク吸収層に大きく分けられる。[0006] The ink absorbing layer is broadly divided into a swelling type ink absorbing layer mainly composed of a hydrophilic binder and a void type ink absorbing layer having a gap in a recording layer.
【０００７】膨潤型インク吸収性層の利点はインク溶媒
（水及び高沸点有機溶媒）が完全に蒸発した後では非常
に高い光沢性と高い最高濃度が得られる点にあるが、反
面、インク吸収速度が後述する空隙型記録用紙に比べて
遅く、高インク領域でビーディング等を起こしてザラツ
キが発生し、画質が低下しやすい問題があり、更にイン
ク溶媒、特に高沸点有機溶媒の蒸発が極めて遅いために
印字後しばらくは親水性バインダー中に高沸点有機溶媒
が残存して親水性バインダーが膨潤した湿潤状態に長期
間置かれることに伴う問題がある。The advantage of the swellable ink absorbing layer is that very high gloss and high maximum density can be obtained after the ink solvent (water and high boiling point organic solvent) is completely evaporated. The speed is slower than that of the gap type recording paper described later, and there is a problem that beading or the like occurs in a high ink area to cause roughness, and the image quality is likely to be deteriorated. Further, evaporation of the ink solvent, especially the high boiling point organic solvent is extremely low. For a while after printing, there is a problem in that the high-boiling organic solvent remains in the hydrophilic binder for a while after printing and the hydrophilic binder is swelled and is left in a wet state for a long time.
【０００８】具体的には、印字後数時間、場合により数
日間は、印字表面を強く擦ったり紙などを重ねることが
できない状況にある。More specifically, for several hours after printing, and in some cases for several days, the printing surface cannot be rubbed strongly or paper cannot be overlapped.
【０００９】一方、空隙型のインク吸収性層は、記録層
中に空隙を有するために高いインク吸収性を示す。この
ため、膨潤型に比較して高インク領域における画像のビ
ーディングが起こりにくく高濃度域において画質の劣化
が少ない。On the other hand, the void-type ink-absorbing layer exhibits high ink-absorbing properties due to the presence of voids in the recording layer. For this reason, beading of the image in the high ink region is less likely to occur than in the swelling type, and the image quality is less deteriorated in the high density region.
【００１０】また、空隙型のインク吸収性層に空隙容量
がインク量に対して十分あれば、空隙構造中に有機溶媒
が残存していたとしても、少なくとも表面は、印字直後
でも見かけ上乾いた状態になり、表面に触れたりプリン
ト同士を重ね合わせること等も一応可能となる。If the void-type ink-absorbing layer has a sufficient void volume with respect to the amount of ink, at least the surface is apparently dry immediately after printing even if the organic solvent remains in the void structure. In this state, it is possible to touch the surface or overlap the prints.
【００１１】この種のインク吸収性層としては、比較的
透明性の高い層が形成される点から、低屈折率（特に約
１．６以下の屈折率が好ましい。）でしかも粒径の小さ
な微粒子（特に２００ｎｍ以下が好ましい。）が好まし
く用いられ、中でもかかる条件を満たすシリカ微粒子が
空隙を効率良く形成し、しかも比較的高い光沢性が得ら
れ、高い最高濃度の画像が得られることなどから特に好
ましく用いられている。This type of ink-absorbing layer has a low refractive index (particularly a refractive index of about 1.6 or less is preferable) and a small particle size, since a layer having relatively high transparency is formed. Fine particles (especially, preferably 200 nm or less) are preferably used. Among them, silica fine particles satisfying the above conditions form voids efficiently, obtain relatively high gloss, and obtain a high maximum density image. Particularly preferably used.
【００１２】そのような粒径の小さな無機微粒子をイン
クジェット記録用紙に使用する従来技術として、例え
ば、特開昭５７−１４０９１号公報、同６０−２１９０
８３号公報、同６０−２１９０８４号公報、特開平２−
２７４８５７号公報、同４−９３２８４号公報、同５−
５１４７０号公報、同７−１７９０２９号公報、同７−
１３７４３１号公報、同８−２５８００号公報、同８−
６７０６４号公報及び同８−１１８７９０号公報等に記
載されているコロイダルシリカを用いる技術、特公平３
−５６５５２号公報、特開昭６３−１７００７４号公
報、特開平２−１１３９８６号公報、同２−１８７３８
３号公報、同７−２７６７８９号公報、同８−３４１６
０号公報、同８−１３２７２８号公報及び同８−１７４
９９２号公報に記載されている気相法により合成された
微粒子シリカを用いる技術、例えば、特公平３−２４９
０６号公報、同３−２４９０７号公報、同６−９８８４
４号公報、同７−２４３０号公報、特開昭６０−２４５
５８８号公報、特開平２−４３０８３号公報、同２−１
９８８８９号公報、同２−２６３６８３号公報、同８−
１１２９６４号公報、同８−１９７８３２号公報及び同
８−２５８３９７号公報等に記載されている多孔質アル
ミナまたはその水和物を用いる技術、例えば、特開昭５
７−１２０４８６号公報、同５７−１２９７７８号公
報、同５８−５５２８３号公報、同６１−２０７９２号
公報、同６３−５７２７７号公報、特開平４−２５００
９１号公報、同３−２５１４８７号公報、同４−２５０
０９１号公報、同４−２６００９２号公報及び同７−４
０６４８号公報等に記載された微粒子炭酸カルシウムを
用いる技術等が挙げられる。Conventional techniques for using such inorganic fine particles having a small particle size in ink jet recording paper include, for example, JP-A-57-14091 and JP-A-60-2190.
No. 83, 60-219084, JP-A-2-
Nos. 274857, 4-93284, 5-
JP-A-51470, JP-A-7-179029 and JP-A-7-17929
Nos. 137431, 8-25800, 8-
No. 67064 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-118790, which use colloidal silica.
JP-A-56552, JP-A-63-170074, JP-A-2-113986, and 2-18738.
No. 3, JP-A-7-276789, JP-A-8-3416
Nos. 0, 8-132728 and 8-174.
No. 992, a technique using fine-particle silica synthesized by a gas phase method, for example, Japanese Patent Publication No. 3-249.
Nos. 06, 3-24907 and 6-9884
4, JP-A-7-2430, JP-A-60-245
588, JP-A-2-43083, and 2-1.
Nos. 98889, 2-263683 and 8-
Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 112964, 8-197832 and 8-258397, which use a technique using porous alumina or a hydrate thereof.
JP-A-7-120486, JP-A-57-129778, JP-A-58-55283, JP-A-61-20792, JP-A-63-57277, and JP-A-4-2500
Nos. 91, 3-251487, 4-250
Nos. 091, 4-26,092 and 7-4
No. 0648, etc., using a fine particle calcium carbonate.
【００１３】上記空隙型のインク吸収層を支持体上に有
する記録用紙は、特に高い光沢性、高い最高濃度が得ら
れる点で優れており、しかも、比較的高い平面性の支持
体を使用した場合に高い光沢面を持つ記録用紙が得られ
る。The recording paper having the above-mentioned void-type ink absorbing layer on a support is particularly excellent in that high gloss and high maximum density can be obtained, and uses a support having relatively high flatness. In this case, a recording paper having a high glossy surface is obtained.
【００１４】特に、前記特開平８−１７４９９２号公報
には、表面光沢度が７０％以上の不透明支持体上に平均
１次粒子径１０ｎｍ以下のシリカ粒子と水溶性樹脂を使
用し、高い光沢度を得るインクジェット記録用紙が記載
されている。[0014] In particular, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-1744992 discloses that an opaque support having a surface gloss of 70% or more is made of silica particles having an average primary particle diameter of 10 nm or less and a water-soluble resin, and a high gloss is obtained. Are described.
【００１５】ところで、カラーインクジェット記録で得
られる画質を写真に近づけようとする試みが近年数多く
行われている。By the way, many attempts have been made in recent years to bring the image quality obtained by color ink jet recording closer to that of photographs.
【００１６】その中でドットに関係する画質向上の最大
のポイントは、ドット１個１個が肉眼で識別できないよ
うにすることであり、そのためにインクを小液滴化する
こと、あるいは、特にハイライト部で、ドットの反射濃
度を低くしドットの識別を困難にするため、低染料濃度
のインクを併用すること等がポイントとなる。Among them, the greatest point in improving the image quality related to dots is to make each dot indistinguishable by the naked eye. For this purpose, it is necessary to reduce the size of the ink droplets, or in particular, to reduce the size of the ink. In the light portion, in order to reduce the reflection density of the dots and make it difficult to identify the dots, it is important to use ink with a low dye concentration in combination.
【００１７】このために打たれるインクの量は増加の傾
向にあり、インクの吸収容量が不足し溢れることによ
る、画質や乾燥性の低下が見られるようになってきた。
しかし、そのため空隙型のインク吸収性層を厚くする
と、その皮膜の特性からクラックが発生しやすくなった
り、乾燥能力の点から塗布スピードを低下したりして、
製造コストが増大する等の課題が発生した。For this reason, the amount of ink to be ejected tends to increase, and the image quality and the drying property have been lowered due to the shortage and overflow of the ink absorption capacity.
However, when the thickness of the void-type ink-absorbing layer is increased, cracks are likely to occur due to the properties of the film, or the coating speed is reduced in terms of drying ability,
Problems such as an increase in manufacturing cost have occurred.
【００１８】記録用紙として普通紙、上質紙、あるいは
コート紙やキャストコート紙等を使うと、支持体中にイ
ンクが浸透するため、インクの吸収容量としては満足す
るものもあるが、インクの吸収・乾燥に起因するうねり
が印字部分に発生して印字品質が大きく低下したり、光
沢が低下したり、染料の支持体への浸透で最高濃度が出
にくく鮮明な画像が得にくいという欠点があった。When plain paper, high-quality paper, or coated paper or cast-coated paper is used as recording paper, ink penetrates into the support, so that some ink absorption capacities are satisfactory.・ Swelling due to drying occurs in the printed part, causing a significant decrease in print quality, a decrease in gloss, and a difficulty in obtaining a clear image due to difficulty in obtaining the highest density due to penetration of the dye into the support. Was.
【００１９】[0019]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の実態に
鑑みなされたものであり、本発明の目的は、高いインク
吸収性、光沢性を有し、かつ、鮮明で、高画質で写真の
風合いを有する画像が得られ、印字部にうねりの発生が
なく、低コストで製造可能でるインクジェット記録用紙
を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and an object of the present invention is to provide a high-quality photographic image having high ink absorbency and gloss, and having high clarity. An object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet which can obtain an image having a texture, does not cause undulation in a printing portion, and can be manufactured at low cost.
【００２０】[0020]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、 （１）厚さが１６０μｍ以上の吸水性支持体上に、平均
粒径が１００ｎｍ以下の微粒子と親水性バインダーを含
有する乾燥膜厚が５〜２０μｍの空隙層をインク吸収層
として有するインクジェット記録用紙であって、支持体
がカチオン性ポリマー媒染剤及び／またはカチオン性微
粒子を含有し、空隙層がカチオン性ポリマー媒染剤を親
水性バインダーに対して重量比で０．５倍以上有するこ
とを特徴とするインクジェット記録用紙。 （２）微粒子が、３０ｎｍ以下の平均粒径を有する微粒
子の２次凝集粒子であることを特徴とする上記（１）に
記載のインクジェット記録用紙。 （３）微粒子が、気相法により合成されたシリカである
ことを特徴とする上記（２）に記載のインクジェット記
録用紙。 （４）空隙層が、ポリビニルアルコールを含有すること
を特徴とする上記（１）〜（３）のいずれか１項に記載
のインクジェット記録用紙。 （５）ポリビニルアルコールに対する微粒子の量が、重
量比で３〜８であることを特徴とする上記（４）に記載
のインクジェット記録用紙。 （６）空隙層が、硬膜剤により硬膜されていることを特
徴とする上記（４）または（５）に記載のインクジェッ
ト記録用紙。 （７）厚さが１６０μｍ以上の吸水性支持体上に、平均
粒径が１００ｎｍ以下のカチオン性微粒子と親水性バイ
ンダーを含有する乾燥膜厚が５〜２０μｍの空隙層をイ
ンク吸収層として有するインクジェット記録用紙であっ
て、支持体がカチオン性ポリマー媒染剤及び／またはカ
チオン性微粒子を含有することを特徴とするインクジェ
ット記録用紙。により達成された。The object of the present invention is to provide: (1) a dry film thickness containing fine particles having an average particle diameter of 100 nm or less and a hydrophilic binder on a water-absorbing support having a thickness of 160 μm or more. Is an ink jet recording paper having a void layer of 5 to 20 μm as an ink absorbing layer, wherein the support contains a cationic polymer mordant and / or cationic fine particles, and the void layer contains the cationic polymer mordant with respect to the hydrophilic binder. An ink jet recording sheet having a weight ratio of 0.5 times or more. (2) The inkjet recording paper according to the above (1), wherein the fine particles are secondary aggregated particles of fine particles having an average particle diameter of 30 nm or less. (3) The ink jet recording paper according to the above (2), wherein the fine particles are silica synthesized by a gas phase method. (4) The ink jet recording paper according to any one of the above (1) to (3), wherein the void layer contains polyvinyl alcohol. (5) The ink jet recording paper according to the above (4), wherein the amount of the fine particles with respect to polyvinyl alcohol is 3 to 8 by weight. (6) The ink jet recording paper as described in (4) or (5) above, wherein the void layer is hardened with a hardener. (7) An inkjet having, as an ink-absorbing layer, a water-absorbent support having a thickness of 160 μm or more, and a void layer having a dry film thickness of 5 to 20 μm containing cationic fine particles having an average particle diameter of 100 nm or less and a hydrophilic binder as an ink-absorbing layer. An ink jet recording paper, wherein the support comprises a cationic polymer mordant and / or cationic fine particles. Achieved by
【００２１】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００２２】先ず、本発明において、支持体及び空隙層
に用いられるカチオン性ポリマー媒染剤について説明す
る。First, the cationic polymer mordant used in the support and the void layer in the present invention will be described.
【００２３】本発明に用いられるカチオン性ポリマー媒
染剤としては、第１級〜第３級アミノ基及び第４級アン
モニウム塩基を有するカチオン性ポリマー媒染剤を用い
ることができるが、経時での変色や耐光性の劣化が少な
いこと、染料の媒染能が充分高いことなどから、第４級
アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマー媒染剤が
好ましく、更に好ましいカチオン性ポリマー媒染剤は、
上記第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重
合体やその他のモノマーとの共重合体または縮重合体で
ある。As the cationic polymer mordant used in the present invention, a cationic polymer mordant having a primary to tertiary amino group and a quaternary ammonium group can be used. Is small, the mordant ability of the dye is sufficiently high, and the like, a cationic polymer mordant having a quaternary ammonium base is preferable, and a more preferable cationic polymer mordant is
It is a homopolymer of the above-mentioned monomer having a quaternary ammonium group, a copolymer with other monomers or a condensation polymer.
【００２４】以下に、好ましく用いられる第４級アンモ
ニウム塩基を有するモノマーの具体例を表す。Hereinafter, specific examples of the monomer having a quaternary ammonium base which is preferably used will be described.
【００２５】[0025]
【化１】 Embedded image
【００２６】[0026]
【化２】 以下に、上記モノマーと共重合させる他のモノマーの具
体例を示す。Embedded image Hereinafter, specific examples of other monomers to be copolymerized with the above monomers will be shown.
【００２７】[0027]
【化３】 Embedded image
【００２８】[0028]
【化４】 カチオン媒染剤は、水溶性のポリマーよりなるポリマー
媒染剤であっても、また、乳化重合で合成されたラテッ
クス粒子よりなるポリマー媒染剤であってもよい。Embedded image The cationic mordant may be a polymer mordant composed of a water-soluble polymer or a polymer mordant composed of latex particles synthesized by emulsion polymerization.
【００２９】以下に、好ましく用いられる第４級アンモ
ニウム塩基を有するポリマー媒染剤の具体例を示す。
（数値はモル％を表す。）Hereinafter, specific examples of the polymer mordant having a quaternary ammonium base which is preferably used will be described.
(The numerical values represent mol%.)
【００３０】[0030]
【化５】 Embedded image
【００３１】[0031]
【化６】 Embedded image
【００３２】[0032]
【化７】 Embedded image
【００３３】[0033]
【化８】 Embedded image
【００３４】本発明において、吸水性支持体としては、
必要とする吸水性が得られる支持体であればいかなるも
のでも使用できる。In the present invention, as the water-absorbing support,
Any support can be used as long as it has the required water absorption.
【００３５】例えば、一般の紙、合成紙、布、木材等か
らなるシートや板等を挙げることができるが、特に紙
は、基材自身が吸水性に優れ、かつ、コスト的にも優れ
るために最も好ましい。以下に紙支持体について説明す
る。For example, sheets and plates made of general paper, synthetic paper, cloth, wood and the like can be mentioned. Particularly, paper is preferable because the base material itself is excellent in water absorption and also excellent in cost. Most preferred. Hereinafter, the paper support will be described.
【００３６】紙支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等
の化学パルプ、ＧＰ、ＣＧＰ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭ
Ｐ、ＣＭＰ、ＰＧＷ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パ
ルプ、等の木材パルプを主原料としたものが使用可能で
ある。また、必要に応じて合成パルプ、合成繊維、無機
繊維等の各種繊維状物質も原料として適宜使用すること
ができる。As the paper support, chemical pulp such as LBKP and NBKP, GP, CGP, RMP, TMP, CTM
Pulverized wood pulp, such as mechanical pulp such as P, CMP, and PGW, and waste paper pulp such as DIP, can be used. Various fibrous substances such as synthetic pulp, synthetic fiber, inorganic fiber and the like can also be used as a raw material as needed.
【００３７】本発明においては、支持体は、カチオン性
ポリマー媒染剤及び／またはカチオン性微粒子を含有す
る。カチオン性ポリマー媒染剤及び／またはカチオン性
微粒子は、インク吸収層で吸収しきれずに支持体に吸収
されたインク中の染料が、保存中湿度等の影響で滲み、
画像が劣化するのを防ぐことができる。In the present invention, the support contains a cationic polymer mordant and / or cationic fine particles. The cationic polymer mordant and / or the cationic fine particles bleed due to the humidity or the like during storage due to the dye in the ink absorbed by the support without being completely absorbed by the ink absorbing layer,
It is possible to prevent the image from deteriorating.
【００３８】支持体に含有させるカチオン性ポリマー媒
染剤は先に記載されており、水溶性のポリマーよりなる
ポリマー媒染剤であっても、また、乳化重合で合成され
たラテックス粒子よりなるポリマー媒染剤であってもよ
い。また、その両方であってもよい。支持体への添加量
は、０．５〜５ｇ／ｍ2が好ましく、１〜３ｇ／ｍ2がよ
り好ましい。The cationic polymer mordant to be contained in the support is as described above, and may be a polymer mordant composed of a water-soluble polymer or a polymer mordant composed of latex particles synthesized by emulsion polymerization. Is also good. Further, both of them may be used. The addition amount of the support is preferably from 0.5~5g / m 2, 1~3g / m 2 is more preferable.
【００３９】本発明でいうカチオン性微粒子とは、表面
にプラスの電荷を有する粒子であり、アニオン性物質の
吸着能を有しているものである。具体的には、マグネシ
ウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛、クロム、鉄、
銅、スズ、鉛、マンガン等の金属の酸化物等からなる微
粒子が挙げられる。また、例えば、シリカ微粒子のよう
に表面にマイナスの電荷を持つものであっても、その表
面をカチオン物質で処理して表面の電荷をプラスしたも
のであれば、本発明でいうカチオン性微粒子に含まれ
る。The cationic fine particles referred to in the present invention are particles having a positive charge on the surface and have an ability to adsorb anionic substances. Specifically, magnesium, calcium, aluminum, zinc, chromium, iron,
Fine particles made of an oxide of a metal such as copper, tin, lead, and manganese are exemplified. Further, for example, even if the surface has a negative charge such as silica fine particles, if the surface is treated with a cationic substance and the surface charge is added, the cationic fine particles according to the present invention can be used. included.
【００４０】金属酸化物の中で特に好ましいものとして
は、α、β、γ、θ等の各種の結晶構造を有するアルミ
ナ、及び、ジブサイト、バイヤライト、ノルドストラン
ダイト、結晶性ベーマイト、ダイアスポア、擬ベーマイ
ト等のアルミナ水和物の超微粒子を挙げることができ
る。Among the metal oxides, particularly preferred are aluminas having various crystal structures such as α, β, γ, and θ, and gibbsite, bayerite, nordstrandite, crystalline boehmite, diaspore, pseudo Ultrafine particles of alumina hydrate such as boehmite can be used.
【００４１】また、表面をカチオン化したシリカ微粒子
としては、前述のようなカチオン性の金属酸化物あるい
は金属原子を含む化合物により表面処理されたシリカ、
アミノエトキシシランやアミノアルキルジグリシジルエ
ーテル等のアミノ基またはその４級化されたアンモニウ
ム基と、シリカ表面のシラノール基と反応性を有する官
能基との双方を有する有機化合物により表面を処理され
たシリカ等を挙げることができる。Examples of the silica fine particles having a cationized surface include silica surface-treated with a cationic metal oxide or a compound containing a metal atom as described above.
Silica whose surface has been treated with an organic compound having both an amino group such as aminoethoxysilane and aminoalkyldiglycidyl ether or its quaternized ammonium group, and a functional group reactive with silanol groups on the silica surface. And the like.
【００４２】カチオン性微粒子の粒径は特に制限されな
いが、１次粒子の平均粒径が５ｎｍ〜１０μｍであるカ
チオン性微粒子が好ましく、特に、１次粒子の平均粒径
が１０ｎｍ〜１００ｎｍであるカチオン性微粒子が好ま
しい。Although the particle size of the cationic fine particles is not particularly limited, cationic fine particles having an average primary particle size of 5 nm to 10 μm are preferred, and cations having an average primary particle size of 10 nm to 100 nm are particularly preferred. Conductive fine particles are preferred.
【００４３】カチオン性微粒子の支持体中への添加量
は、０．５〜１０ｇ／ｍ2が好ましく、１〜５ｇ／ｍ2が
より好ましい。The addition amount of the support in the cationic fine particles is preferably 0.5~10g / m 2, 1~5g / m 2 is more preferable.
【００４４】カチオン性ポリマー媒染剤及び／またはカ
チオン性微粒子を紙支持体中に含有させる方法として
は、抄造時に紙の原料と混合する方法であっても、抄造
後の紙に塗布含浸させる方法であってもよい。また、他
の方法であってもよい。The method for incorporating the cationic polymer mordant and / or the cationic fine particles into the paper support may be a method of mixing with a paper raw material at the time of papermaking, or a method of applying and impregnating the paper after the papermaking. You may. Further, another method may be used.
【００４５】紙支持体には、必要に応じて、サイズ剤、
顔料、紙力増強剤、定着剤等、蛍光増白剤、湿潤紙力剤
等の従来公知の各種添加剤を添加することができる。サ
イズ剤としては、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー
等が、顔料としては、炭酸カルシウム、タルク、酸化チ
タン等が、紙力増強剤としては、スターチ、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルアルコール等が、定着剤として
は、硫酸バンド、カチオン性高分子電解質等が挙げられ
るがこれに限定されるものではない。On the paper support, if necessary, a sizing agent,
Conventionally known various additives such as a pigment, a paper strength agent, a fixing agent, a fluorescent whitening agent, a wet strength agent and the like can be added. As sizing agents, higher fatty acids, alkyl ketene dimer, etc., as pigments, calcium carbonate, talc, titanium oxide, etc., as paper strength agents, starch, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, etc., as fixing agents, Examples include, but are not limited to, a sulfate band, a cationic polymer electrolyte, and the like.
【００４６】紙支持体は、前記の木材パルプなどの繊維
状物質と各種添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙
機、ツインワイヤー抄紙機等の各種抄紙機で製造するこ
とができる。また、必要に応じて抄紙段階または抄紙後
にスターチ、ポリビニルアルコール等でサイズプレス処
理をしたり、各種コート処理をしたり、カレンダー処理
したりすることもできる。The paper support can be produced by mixing a fibrous substance such as wood pulp and various additives with various paper machines such as a fourdrinier paper machine, a circular net paper machine and a twin wire paper machine. . Further, if necessary, a size press treatment with starch, polyvinyl alcohol, or the like, various coating treatments, or a calendar treatment can be performed at or after the papermaking.
【００４７】支持体の厚さは種々検討した結果、写真の
風合いを出すためには１６０μｍ以上が必要であり、１
８０μｍ以上が好ましい。１６０μｍより薄いと、印字
部分がうねり状になりやすく印字品質が低下することが
ある。As a result of various investigations, the thickness of the support is required to be 160 μm or more in order to obtain a photographic texture.
It is preferably 80 μm or more. If the thickness is less than 160 μm, the printed portion tends to be undulated, and the printing quality may be degraded.
【００４８】本発明のインク吸収層において、乾燥膜厚
は、一般に、被膜の空隙率や要求される空隙量により決
まるが、本発明のインクジェット記録用紙では、５μｍ
以上、２０μｍ以下であることが必要である。５μｍよ
り小さいと、光沢性や最高濃度が低くなることがあり、
２０μｍより大きくすると、空隙層の塗布後の乾燥工程
での皮膜の収縮で皮膜にクラックが発生しやすくなり、
光沢性や平面性が劣化する。また、乾燥膜厚を厚くする
ためには塗布量を多くすることが必要で、乾燥負荷が大
きくなり生産性が悪くなってしまう。In the ink-absorbing layer of the present invention, the dry film thickness is generally determined by the porosity of the film and the required amount of porosity.
As described above, it is necessary that the thickness be 20 μm or less. If it is smaller than 5 μm, the gloss and the maximum density may be reduced,
When it is larger than 20 μm, cracks are easily generated in the film due to shrinkage of the film in a drying step after application of the void layer,
Gloss and flatness deteriorate. In addition, in order to increase the dry film thickness, it is necessary to increase the amount of application, so that the drying load increases and the productivity deteriorates.
【００４９】インク吸収層は、親水性バインダーと無機
微粒子を含有する空隙層を記録層として少なくとも１層
有している。The ink absorbing layer has at least one void layer containing a hydrophilic binder and inorganic fine particles as a recording layer.
【００５０】空隙層を形成するのに用いる無機微粒子と
しては、低屈折率で粒径の小さな無機微粒子が好まし
く、例えば、シリカ、コロイダルシリカ、珪酸カルシウ
ム、炭酸カルシウム、ベーマイト水酸化アルミニウムま
たはその水和物等の微粒子が挙げられるが、好ましくは
シリカ微粒子である。As the inorganic fine particles used for forming the void layer, inorganic fine particles having a low refractive index and a small particle size are preferable. For example, silica, colloidal silica, calcium silicate, calcium carbonate, boehmite aluminum hydroxide or hydrated aluminum hydroxide Although fine particles such as materials are mentioned, silica fine particles are preferable.
【００５１】シリカ微粒子は製造法により気相法微粒子
シリカと湿式法微粒子シリカに大別される。気相法とし
ては、ハロゲン化珪素の高温での気相法加水分解による
方法、ケイ砂とコークスを電気炉でアーク法により加熱
還元気化しこれを空気酸化する方法が知られている。ま
た、湿式法としては、珪酸塩の酸分解により活性シリカ
を生成した後、適度に重合させて凝集・沈殿させる方法
が知られている。The silica fine particles are roughly classified into gas-phase fine silica particles and wet-process fine silica particles according to the production method. As the gas phase method, a method by vapor phase hydrolysis of silicon halide at a high temperature and a method of heating and reducing and vaporizing silica sand and coke in an electric furnace by an arc method to oxidize them by air are known. In addition, as a wet method, a method is known in which active silica is generated by acid decomposition of a silicate, and is then appropriately polymerized to cause aggregation and precipitation.
【００５２】本発明においては、シリカ微粒子の中で
も、気相法により合成された無水シリカが特に空隙率と
強い皮膜強度が得られる点で好ましい。In the present invention, among the silica fine particles, anhydrous silica synthesized by a gas phase method is preferable in that a porosity and a strong film strength can be obtained.
【００５３】無機微粒子の平均粒径は、光沢性、インク
吸収性から、その１次粒子として１００ｎｍ以下である
ことが必要で、３０ｎｍ以下であることが好ましい。The average particle size of the inorganic fine particles is required to be 100 nm or less as primary particles, and is preferably 30 nm or less from the viewpoint of glossiness and ink absorption.
【００５４】無機微粒子が気相法微粒子シリカである場
合には、１次粒子の平均粒径が３〜３０ｎｍであること
が好ましく、６〜２０ｎｍが最も好ましい。気相法微粒
子シリカは、塗布液中で２次凝集してより大きな粒子を
形成していてもよいが、この場合、２次凝集粒子の平均
粒径は０．０３〜０．２μｍが好ましい。When the inorganic fine particles are fumed silica, the average particle size of the primary particles is preferably from 3 to 30 nm, most preferably from 6 to 20 nm. The fumed silica particles may be secondary aggregated in the coating solution to form larger particles. In this case, the average particle diameter of the secondary aggregated particles is preferably 0.03 to 0.2 μm.
【００５５】無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあ
るいは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１０
０個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数
平均）として求められる。ここで個々の粒径はその投影
面積に等しい円を仮定したときのその直径で表したもの
である。The average particle diameter of the inorganic fine particles can be determined by observing the cross section or surface of the particles themselves or the void layer with an electron microscope.
The particle size of zero arbitrary particles is obtained, and is obtained as a simple average value (number average). Here, each particle size is represented by its diameter assuming a circle equal to its projected area.
【００５６】本発明の空隙層において、上記無機微粒子
と組み合わせて用いられる親水性バインダーとしては、
例えば、ポリピニルアルコール及びその誘導体、ポリア
ルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアク
リルアミド、ゼラチン、ヒドロキシルエチルセルロー
ス、カルボキシルメチルセルロース、プルラン、カゼイ
ン、デキストラン等が挙げられるが、インクに使用され
た高沸点有機溶媒や水に対する膨潤性や溶解性が低い親
水性バインダーを使用することが、印字直後の皮膜強度
の点から好ましい。In the void layer of the present invention, the hydrophilic binder used in combination with the inorganic fine particles includes:
For example, polypinyl alcohol and its derivatives, polyalkylene oxide, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, gelatin, hydroxylethylcellulose, carboxymethylcellulose, pullulan, casein, dextran, etc. It is preferable to use a hydrophilic binder having a low swelling property and low solubility with respect to the film strength immediately after printing.
【００５７】本発明では、親水性バインダーとしては、
ポリビニルアルコールまたはその誘導体が特に好まし
く、中でも平均重合度が１０００以上、最も好ましくは
平均重合度が２０００以上のポリビニルアルコールまた
はその誘導体である。また、ケン化度は７０〜１００％
が好ましく、特に８０〜１００％が最も好ましい。In the present invention, as the hydrophilic binder,
Polyvinyl alcohol or a derivative thereof is particularly preferred, and among them, polyvinyl alcohol or a derivative thereof having an average degree of polymerization of 1,000 or more, most preferably an average degree of polymerization of 2,000 or more. The saponification degree is 70 to 100%.
Is preferred, and particularly preferably 80 to 100%.
【００５８】親水性バインダーは２種以上を併用するこ
ともできるが、この場合であってもポリビニルアルコー
ルまたはその誘導体を少なくとも５０重量％以上含有し
ていることが好ましい。Two or more hydrophilic binders can be used in combination, but even in this case, it is preferable that the binder contains at least 50% by weight of polyvinyl alcohol or a derivative thereof.
【００５９】上記ポリビニアルコール誘導体としては、
カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリ
ビニルアルコールまたはノニオン変性ポリビニルアルコ
ールが挙げられる。The polyvinyl alcohol derivatives include:
Cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol or nonion-modified polyvinyl alcohol is exemplified.
【００６０】カチオン変性ポリビニルアルコールは、カ
チオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニ
ルとの共重合体をケン化することにより得られる。The cation-modified polyvinyl alcohol can be obtained by saponifying a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer having a cationic group and vinyl acetate.
【００６１】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルア
ミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−メタクリルアミドプロピル）ア
ンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−
ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられ
る。Examples of the ethylenically unsaturated monomer having a cationic group include trimethyl- (2-acrylamido-2,2-dimethylethyl) ammonium chloride and trimethyl- (3-acrylamido-3,3-dimethylpropyl). ) Ammonium chloride, N-vinylimidazole, N-vinyl-2-methylimidazole, N
-(3-dimethylaminopropyl) methacrylamide,
Hydroxylethyltrimethylammonium chloride, trimethyl- (3-methacrylamidopropyl) ammonium chloride, N- (1,1-dimethyl-3-
Dimethylaminopropyl) acrylamide and the like.
【００６２】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン性基を有するエチレン性不飽和単量体の比率は、酢
酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．
２〜５モル％である。The proportion of the ethylenically unsaturated monomer having a cationic group in the cation-modified polyvinyl alcohol is 0.1 to 10 mol%, preferably 0.1 to 10 mol%, based on vinyl acetate.
2 to 5 mol%.
【００６３】カチオン変性ポリビニルアルコールは、通
常、重合度５００〜４０００のものが用いられるが、１
０００〜４０００が好ましい。As the cation-modified polyvinyl alcohol, those having a polymerization degree of 500 to 4000 are usually used.
000 to 4000 are preferred.
【００６４】また、酢酸ビニル基のケン化度は通常６０
〜１００モル％、好ましくは７０〜９９モル％である。The saponification degree of the vinyl acetate group is usually 60
-100 mol%, preferably 70-99 mol%.
【００６５】アニオン変性ポリビニルアルコールとして
は、例えば、特開平１−２０６０８８号公報に記載され
ているようなアニオン性基を有するポリビニルアルコー
ル、特開昭６１−２３７６８１号公報及び同６３−３０
７９７９号公報に記載されているようなビニルアルコー
ルと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体、特開
平７−２８５２６５号公報に記載されているような水溶
性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。The anion-modified polyvinyl alcohol includes, for example, polyvinyl alcohol having an anionic group described in JP-A-1-20608, JP-A-61-237681 and JP-A-63-30.
No. 7979, a copolymer of vinyl alcohol and a vinyl compound having a water-soluble group, and a modified polyvinyl alcohol having a water-soluble group as described in JP-A-7-285265. Can be
【００６６】ノニオン変性ポリビニルアルコールとして
は、例えば、特開平７−９７５８号公報に記載されてい
るようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコー
ルの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開
平８−２５７９５号公報に記載された疎水性基を有する
ビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体
が挙げられる。Examples of the nonion-modified polyvinyl alcohol include polyvinyl alcohol derivatives having a polyalkylene oxide group added to a part of vinyl alcohol as described in JP-A-7-9758, and JP-A-8-25795. And a block copolymer of a vinyl compound having a hydrophobic group and vinyl alcohol.
【００６７】本発明において、空隙層の親水性バインダ
ーに対する無機微粒子の比率は重量比で３倍以上である
ことが、高い空隙率と高い皮膜強度を得る上で好まし
い。３倍未満である場合には、空隙率が低下して十分な
インク吸収容量が得られにくくなり、また、インクジェ
ット記録後に、親水性バインダー中に残存する高沸点有
機溶媒により皮膜の強度が低下しやすい。好ましい無機
微粒子の親水性バインダーに対する比率は６以上であ
る。In the present invention, the ratio of the inorganic fine particles to the hydrophilic binder in the void layer is preferably at least 3 times by weight in order to obtain a high void ratio and a high film strength. If the ratio is less than 3 times, the porosity decreases and it becomes difficult to obtain a sufficient ink absorption capacity, and after inkjet recording, the strength of the film decreases due to the high boiling organic solvent remaining in the hydrophilic binder. Cheap. A preferable ratio of the inorganic fine particles to the hydrophilic binder is 6 or more.
【００６８】一方、空隙層の塗布後の乾燥時に皮膜が収
縮するが、皮膜の剛性が高すぎると、支持体表面の微少
なうねりや凹凸により局所的に皮膜に微小なクラツクが
入ることがあるので、本発明インクジェット記録用紙の
親水性バインダーに対する無機微粒子の比率の上限は、
８以下であることが好ましい。On the other hand, the film shrinks during drying after the application of the void layer, but if the rigidity of the film is too high, minute cracks may locally enter the film due to minute undulations and irregularities on the surface of the support. Therefore, the upper limit of the ratio of the inorganic fine particles to the hydrophilic binder of the inkjet recording paper of the present invention,
It is preferably 8 or less.
【００６９】本発明のインクジェット記録用紙の空隙層
中には、親水性バインダーと架橋し得る硬膜剤を添加す
ると、空隙層の造膜性の改良、皮膜の耐水性、及び印字
後の皮膜強度の改善がもたらされるので好ましい。用い
られる硬膜剤としては、エポキシ基、エチレンイミノ
基、活性ビニル基等を含有する有機硬膜剤、クロムみょ
うばん、ほう酸、ほう砂等の無機硬膜剤が挙げられる。When a hardener capable of being crosslinked with a hydrophilic binder is added to the void layer of the ink jet recording paper of the present invention, it improves the film forming properties of the void layer, water resistance of the film, and film strength after printing. This is preferable because the improvement of Examples of the hardener used include organic hardeners containing an epoxy group, an ethyleneimino group, an active vinyl group and the like, and inorganic hardeners such as chrome alum, boric acid and borax.
【００７０】親水性バインダーがポリビニルアルコール
である場合には、硬膜剤は、分子中に少なくとも２個の
エポキシ基を有するエポキシ系硬膜剤、ほう酸またはそ
の塩、ほう砂が好ましい。ほう酸としてはオルトほう酸
だけでなく、メタほう酸や次ほう酸等も使用できる。When the hydrophilic binder is polyvinyl alcohol, the hardener is preferably an epoxy hardener having at least two epoxy groups in the molecule, boric acid or a salt thereof, or borax. As boric acid, not only orthoboric acid but also metaboric acid and hypoboric acid can be used.
【００７１】硬膜剤の添加量は、親水性バインダー１ｇ
当たり１〜２００ｍｇが好ましく、更に好ましくは２〜
１００ｍｇである。The hardener was added in an amount of 1 g of the hydrophilic binder.
It is preferably 1 to 200 mg, more preferably 2 to 200
100 mg.
【００７２】本発明のインクジェット記録用紙は、画像
の耐水性や耐惨み性を改良する点から、インク吸収層の
空隙層には、カチオン性ポリマー媒染剤を添加する必要
がある。添加するカチオン性ポリマー媒染剤としては、
水溶性でかつ数平均分子量が５万以下のカチオン性ポリ
マー媒染剤が、無機微粒子と凝集が少ないためにカチオ
ンサイトが効果的に耐水性や耐湿性の改良に寄与し、ま
た、光沢性が劣化しにくいために好ましい。In the ink jet recording paper of the present invention, it is necessary to add a cationic polymer mordant to the void layer of the ink absorbing layer from the viewpoint of improving the water resistance and the disaster resistance of the image. As the cationic polymer mordant to be added,
The cationic polymer mordant, which is water-soluble and has a number average molecular weight of 50,000 or less, has less aggregation with inorganic fine particles, so that the cation site effectively contributes to the improvement of water resistance and moisture resistance, and the gloss is deteriorated. It is preferable because it is difficult.
【００７３】平均分子量とは、数平均分子量であり、数
平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーから求めたポリスチレン換算値をいう。The average molecular weight is a number average molecular weight, and the number average molecular weight is a value in terms of polystyrene determined by gel permeation chromatography.
【００７４】空隙層におけるカチオン性ポリマー媒染剤
の使用量は、親水性バインダーに対して重量比で０．５
倍以上が好ましい。０．５倍以下の時は光沢が満足に得
にくいという問題がある。最も好ましいカチオン媒染剤
／親水性バインダーの比は０．６〜２．０である。The amount of the cationic polymer mordant used in the void layer is 0.5% by weight relative to the hydrophilic binder.
More than twice is preferred. When the ratio is 0.5 times or less, there is a problem that gloss cannot be obtained satisfactorily. The most preferred ratio of cationic mordant / hydrophilic binder is 0.6 to 2.0.
【００７５】カチオン性ポリマー媒染剤の使用量の上限
は特に限定されないが、空隙容量を確保し、また、無用
なカールを抑制する点から３ｇ／ｍ2以下が好ましい。The upper limit of the amount of the cationic polymer mordant used is not particularly limited, but is preferably 3 g / m 2 or less from the viewpoint of securing the void volume and suppressing unnecessary curl.
【００７６】本発明のインクジェット記録用紙のインク
吸収層側には、必要に応じて、各種の添加剤を含有させ
た層を設けることができる。On the ink absorbing layer side of the ink jet recording paper of the present invention, a layer containing various additives can be provided as necessary.
【００７７】例えば、特開昭５７−７４１９３号公報、
同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号
公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２
号、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号
公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０
９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載されて
いる退色防止剤、アニオン、カチオンまたはノニオンの
各種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５
９−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、
同６１−２４２８７１号公報及び特開平４−２１９２６
６号公報等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン
酸、酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、ジエチレン
グリコール等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、
マット剤等の公知の各種添加剤を含有させた層を設ける
ことができる。For example, JP-A-57-74193,
UV absorbers described in JP-A-57-87988 and JP-A-62-261476, and JP-A-57-74192.
Nos. 57-87989, 60-72785, 61-146591, and JP-A-1-950.
No. 91, No. 3-13376, etc., antifading agents, various anionic, cationic or nonionic surfactants, JP-A-59-42993, JP-A-5-42993.
Nos. 9-52689 and 62-280069,
JP 61-242871 and JP-A-4-21926
No. 6, publications such as fluorescent brighteners, sulfuric acid, phosphoric acid, acetic acid, citric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, pH adjusters such as potassium carbonate, defoamers, lubricants such as diethylene glycol, Preservatives, thickeners, antistatic agents,
A layer containing various known additives such as a matting agent can be provided.
【００７８】本発明のインタジェット用記録用紙では、
インク吸収層における空隙層の空隙容量は、１ｍ2当た
り５〜１５ｍｌになる範囲に調整されることが好まし
い。In the recording paper for an interjet of the present invention,
The void volume of the void layer in the ink absorbing layer is preferably adjusted to a range of 5 to 15 ml per m 2 .
【００７９】空隙容量とは、空隙層の乾燥膜厚から空隙
層中のバインダーや各種の充填剤等の固形分の容量の総
量を差し引いた値である。例えば、無機微粒子（比重
２．０）６ｇ／ｍ2と親水性バインダー（比重１．０）
１ｇ／ｍ2、カチオン性ポリマー媒染剤（比重１．０）
１ｇ／ｍ2からなる乾燥膜厚１０μｍの空隙層では、空
隙容量は下記計算式により５ｍｌ／ｍ2と求められる。The void capacity is a value obtained by subtracting the total amount of the solid content of the binder and various fillers in the void layer from the dry thickness of the void layer. For example, 6 g / m 2 of inorganic fine particles (specific gravity 2.0) and a hydrophilic binder (specific gravity 1.0)
1 g / m 2 , cationic polymer mordant (specific gravity 1.0)
In a void layer having a dry film thickness of 10 μm consisting of 1 g / m 2 , the void volume is determined to be 5 ml / m 2 by the following formula.
【００８０】１０−（６÷２．０）−（１÷１．０）−
（１÷１．０）＝５ 本発明のインクジェット記録用紙は、前記した空隙層を
２層以上有していてもよい。この場合、２層以上の空隙
層それぞれの無機微粒子の親水性バインダーに対する比
率はお互いに異なっていてもよい。10- (6 ÷ 2.0)-(1 ÷ 1.0)-
(1 ÷ 1.0) = 5 The inkjet recording paper of the present invention may have two or more of the above-described void layers. In this case, the ratio of the inorganic fine particles to the hydrophilic binder in each of the two or more void layers may be different from each other.
【００８１】また、本発明のインクジェット記録用紙
は、上記空隙層以外に、インクに対して膨潤性を有する
が空隙を有しない層、即ち、膨潤層を有していてもよ
い。The ink jet recording paper of the present invention may have, besides the above-mentioned void layer, a layer which has swelling properties with respect to the ink but has no void, that is, a swelling layer.
【００８２】このような膨潤層は、空隙層の下層（支持
体に近い側）あるいは空隙層の上層（支持体から離れた
側）として設けてもよく、更に、空隙層が２層以上有る
場合には空隙層の間に設けてもよい。係る膨潤性層には
通常親水性バインダーが用いられ、これら親水性バイン
ダーとしては、前記空隙層に用いられる親水性バインダ
ーが挙げられる。Such a swelling layer may be provided as a lower layer of the void layer (the side closer to the support) or as an upper layer of the void layer (the side farther from the support). Further, when there are two or more void layers, May be provided between the void layers. A hydrophilic binder is generally used for such a swellable layer, and examples of the hydrophilic binder include the hydrophilic binder used for the void layer.
【００８３】本発明のインクジェット記録用紙におい
て、支持体のインク吸収層を設けていない側には、カー
ル防止の効果、印字直後に重ね合わせた際のくっつきや
インク転写防止の効果を更に向上させるために種々の種
類のバック層を設けることが好ましい。In the ink jet recording paper of the present invention, the side of the support on which the ink absorbing layer is not provided is for further improving the effect of preventing curling, the effect of sticking when superimposed immediately after printing and the effect of preventing ink transfer. It is preferable to provide various types of back layers.
【００８４】バック層の構成は、支持体の種類や厚み、
インク吸収性層の構成や厚みによっても変わるが、一般
には、親水性バインダーや疎水性バインダーが用いられ
る。バック層の厚みは通常は０．１〜１０μｍの範囲で
ある。The structure of the back layer depends on the type and thickness of the support,
In general, a hydrophilic binder or a hydrophobic binder is used although it varies depending on the configuration and thickness of the ink absorbing layer. The thickness of the back layer is usually in the range of 0.1 to 10 μm.
【００８５】また、バック層には他の記録用紙とのくっ
つき防止、筆記性改良、さらにはインクジェット記録装
置内での搬送性改良のために表面を粗面化できる。この
目的で好ましく用いられる粗面化剤は粒径が２〜２０μ
ｍの有機または無機の微粒子である。The surface of the back layer can be roughened to prevent sticking to other recording papers, to improve writing properties, and to improve transportability in an ink jet recording apparatus. The graining agent preferably used for this purpose has a particle size of 2 to 20 μm.
m organic or inorganic fine particles.
【００８６】本発明の吸水性支持体上に空隙層をインク
吸収層として有するインクジェット記録用紙は、例え
ば、まず、空隙層形成用の材料を適当な溶媒、例えば
水、アルコールあるいは各種有機溶媒に添加して塗布液
を調製し、該塗布液を吸水性支持体に塗布し、乾燥させ
て空隙層を形成することによって得ることができる。The ink-jet recording paper of the present invention having a void layer on the water-absorbing support as an ink-absorbing layer may be prepared, for example, by first adding a material for forming a void layer to a suitable solvent such as water, alcohol or various organic solvents. To prepare a coating solution, apply the coating solution to a water-absorbing support, and dry to form a void layer.
【００８７】空隙層の塗布方法は、公知の塗布方法から
適宜選択することができる。塗布方法としては、例え
ば、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング
法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング
法、カーテン塗布方法、米国特許第２，６８１，２９４
号明細書に記載のホッパーを使用するエクストルージヨ
ンコート法が好ましく用いられる。The coating method of the void layer can be appropriately selected from known coating methods. Examples of the coating method include a roll coating method, a rod bar coating method, an air knife coating method, a spray coating method, a curtain coating method, and US Pat. No. 2,681,294.
An extruder coating method using a hopper described in the specification is preferably used.
【００８８】塗布後の乾燥は、いったん冷却して塗布液
の粘度を増大させるかゲル化させてから温風を吹き付け
て乾燥させるのが好ましい。For drying after coating, it is preferable that the coating liquid is once cooled to increase the viscosity of the coating liquid or gelled and then dried by blowing hot air.
【００８９】塗布液の温度は、通常２５〜６０℃である
が、３０〜５０℃が好ましい。冷却は、塗布後の膜面温
度が２０℃以下、好ましく５〜１５℃になるようにする
のが好ましく、その後の乾燥は２０〜６０℃の風を吹き
付けて乾燥するのが均一な膜面を得る点から好ましい。The temperature of the coating solution is usually from 25 to 60 ° C., preferably from 30 to 50 ° C. Cooling is preferably performed so that the film surface temperature after coating is 20 ° C. or lower, preferably 5 to 15 ° C., and the subsequent drying is performed by blowing air at 20 to 60 ° C. It is preferable from the point of obtaining.
【００９０】塗布後の湿潤膜厚は、目的とする乾燥膜厚
によって変わるが、５０〜３００μｍであり、好ましく
は７０〜２５０μｍである。塗布速度は、乾燥能力に大
きく依存するが、２０〜２００ｍ／分である。乾燥時間
は２〜１０分である。The wet film thickness after coating varies depending on the desired dry film thickness, but it is 50 to 300 μm, preferably 70 to 250 μm. The coating speed largely depends on the drying ability, but is 20 to 200 m / min. The drying time is 2 to 10 minutes.
【００９１】本発明のインクジェット記録用紙における
インク記録をする面側の塗布固形分の量は５〜４０ｇ／
ｍ2が好ましく、１０〜３０ｇ／ｍ2がより好ましい。In the ink jet recording paper of the present invention, the amount of the applied solid content on the ink recording side is 5 to 40 g / g.
m 2 is preferable, and 10 to 30 g / m 2 is more preferable.
【００９２】次に、本発明のインクジェット記録用紙を
用いてインクジェット記録するときに用いる水性インク
について説明する。Next, the water-based ink used for ink-jet recording using the ink-jet recording paper of the present invention will be described.
【００９３】水性インクは、通常、水溶性染料及び溶
媒、その他の添加剤からなっている。水溶性染料として
は、公知の、インクジェット記録で用いられている直接
染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品
用色素等の水溶性染料が使用できるが、直接染料または
酸性染料が好ましい。The aqueous ink usually comprises a water-soluble dye, a solvent and other additives. As the water-soluble dye, known water-soluble dyes such as direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes and food dyes used in ink jet recording can be used, but direct dyes or acid dyes are preferable. .
【００９４】溶媒は、水を主体とするが、インク液が乾
燥した際に染料が析出し、ノズル先端やインク供給経路
で目詰まりを起こすのを防止するために、通常、沸点が
約１２０℃以上で室温で液状の高沸点有機溶媒が添加さ
れる。高沸点有機溶媒は、水が蒸発した際に染料などの
固形成分が析出し、粗大析出物が発生するのを防止する
作用を有することが必要であり、そのために、水よりは
るかに低い蒸気圧を有することが要求される。また、水
に対する混和性が高い必要がある。The solvent is mainly water, but usually has a boiling point of about 120 ° C. in order to prevent the dye from depositing when the ink liquid dries and causing clogging at the nozzle tip and the ink supply path. Thus, a high-boiling organic solvent that is liquid at room temperature is added. The high-boiling organic solvent needs to have a function of preventing solid components such as dyes from being precipitated when water evaporates and generating large precipitates. Therefore, the vapor pressure is much lower than that of water. Is required. In addition, it is necessary to have high miscibility with water.
【００９５】そのような目的で用いられる高沸点有機溶
媒としては、例えば、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、グリセリン、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリ
ンモノメチルエーテル、１，２，３−ブタントリオー
ル、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ぺン
タントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チ
オジグリコール、トリエタノールアミン、ポリエチレン
グリコール（平均分子量が約３００以下）等が挙げられ
る。また、上記した以外にも、ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン等も使用できる。The high-boiling organic solvents used for such purposes include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerin, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether,
Triethylene glycol monobutyl ether, glycerin monomethyl ether, 1,2,3-butanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,4-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol , Triethanolamine, polyethylene glycol (having an average molecular weight of about 300 or less). In addition to the above, dimethylformamide,
N-methylpyrrolidone and the like can also be used.
【００９６】これら多くの高沸点有機溶剤の中でも、ジ
エチレングリコール、トリエタノールアミン、グリセリ
ン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノ
ブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエー
テル等は好ましいものである。Among these many high-boiling organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol, triethanolamine and glycerin, and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monobutyl ether are preferred.
【００９７】水性インクのその他の添加剤としては、例
えば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整
剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、防錆剤等が
挙げられる。Other additives of the aqueous ink include, for example, a pH adjuster, a metal sequestering agent, a fungicide, a viscosity adjuster, a surface tension adjuster, a wetting agent, a surfactant, a rust inhibitor and the like. .
【００９８】水性インクは、インクジェット記録用紙に
対する濡れ性を良好にしたり、インクジェットノズルか
らの吐出を安定化させる目的で、２５℃において、２５
〜５０ｄｙｎｅ／ｃｍ、好ましくは２８〜４０ｄｙｎｅ
／ｃｍの範囲内の表面張力を有することが好ましい。The water-based ink is used at 25 ° C. at 25 ° C. for the purpose of improving the wettability to the ink jet recording paper and stabilizing the discharge from the ink jet nozzle.
５０50 dyne / cm, preferably 28 to 40 dyne
/ Cm.
【００９９】また、水性インクの粘度は、通常、２５℃
において、２〜８ｃｐ、好ましくは２．５〜５ｃｐであ
る。The viscosity of the aqueous ink is usually 25 ° C.
Is 2 to 8 cp, preferably 2.5 to 5 cp.
【０１００】水性インクのｐＨは、通常４〜１０の範囲
である。The pH of the aqueous ink is usually in the range of 4 to 10.
【０１０１】インクノズルから吐出されるインク液滴の
容量が１〜３０ｐＬである場合、記録紙上で約２０〜６
０μｍの直径のドット径が得られるので好ましい。この
ようなドット径で印字されたカラープリントは高画質の
画像を与える。更に好ましいインク液滴の容量は２〜２
０ｐＬである。When the volume of the ink droplet ejected from the ink nozzle is 1 to 30 pL, about 20 to 6
This is preferable because a dot diameter of 0 μm can be obtained. A color print printed with such a dot diameter gives a high quality image. A more preferred ink droplet volume is 2 to 2
0 pL.
【０１０２】また、マゼンタ及びシアンにおいて、濃度
が２倍以上異なる２種類の水性記録液を用いた記録方式
でインクジェット記録する場合、ハイライト部では低濃
度のインクが使用されるためにドットの識別がしにくく
なるが、本発明は係る記録方式を用いた場合にも、これ
らの欠点が生じることはない。When ink jet recording is performed by a recording method using two types of aqueous recording liquids having different densities of magenta and cyan more than twice, dot identification is performed because a low density ink is used in a highlight portion. However, according to the present invention, these disadvantages do not occur even when the recording method is used.
【０１０３】インクジェット記録方法としては、従来公
知の各種の方式を用いることができる。記録方法の詳細
は、例えば、インクジェット記録技術の動向（中村孝一
編、平成７年３月３１日、日本科学情報株式会社発行）
に記載されている。As the ink jet recording method, various conventionally known methods can be used. For details of the recording method, see, for example, Trends in Inkjet Recording Technology (Edited by Koichi Nakamura, published on March 31, 1995, Japan Science Information Co., Ltd.)
It is described in.
【０１０４】以上、本発明の記録用紙がインクジェット
用として用いられる場合につて説明してきたが、本発明
の記録用紙は、インクジェット記録以外にも、感熱転写
方式（熱溶融性のインクを含有する記録材料をインクシ
ート支持体側から加熱して溶融させて記録させるいわゆ
る溶融型熱転写方式及び昇華型染料と高軟化性樹脂から
なる記録材料を溶融型熱転写方式と同様にして加熱して
記録するいわゆる昇華型熱転写方式）用の記録用紙及び
電子写真方式等の記録用紙としても使用することができ
る。Although the case where the recording paper of the present invention is used for ink jet has been described above, the recording paper of the present invention can be applied to a thermal transfer system (recording containing a heat-fusible ink) in addition to ink jet recording. A so-called melt-type thermal transfer system in which a material is heated from the ink sheet support side to melt and record the image, and a so-called sublimation type in which a recording material comprising a sublimation dye and a highly softening resin is heated and recorded in the same manner as in the melt-type thermal transfer system. It can also be used as recording paper for thermal transfer) and recording paper for electrophotography.
【０１０５】[0105]
【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【０１０６】実施例 支持体１ 原料パルプとしてフリーネス（Ｃ．Ｓ．Ｆ）３５０ｍｌ
のＬＢＫＰ１００重量部を使用し、これに填料としてカ
オリン（土屋カオリン）を１０重量部加え、更にサイズ
剤として強化ロジンサイズ剤（コロパールＣＳ、星光化
学工業（株）製）０．１５重量部、硫酸バンド１重量部
を添加して抄紙機により抄紙して坪量１６０ｇ／ｍ2、
膜厚１８０μｍの支持体１を得た。Example 1 Support 1 Freeness (CSF) 350 ml as raw pulp
Of LBKP, 10 parts by weight of kaolin (Tsuchiya Kaolin) as a filler, 0.15 parts by weight of a reinforced rosin sizing agent (Colopearl CS, manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.) as a sizing agent, sulfuric acid 1 part by weight of the band was added, and the paper was made with a paper machine to obtain a basis weight of 160 g / m 2 .
A support 1 having a thickness of 180 μm was obtained.
【０１０７】支持体２ 原料パルプとしてフリーネス（Ｃ．Ｓ．Ｆ）３５０ｍｌ
のＬＢＫＰ１００重量部を使用し、これに填料としての
カオリン（土屋カオリン）を１０重量部、及び、カチオ
ン性ポリマー媒染剤−１を５重量部を加え、更にサイズ
剤として強化ロジンサイズ剤（コロパールＣＳ、星光化
学工業（株）製）０．１５重量部、硫酸バンド１重量部
を添加して抄紙機により抄紙して坪量１６０ｇ／ｍ2、
膜厚１８０μｍの支持体２を得た。Support 2 Freeness (CSF) 350 ml as raw pulp
100 parts by weight of LBKP, 10 parts by weight of kaolin (Tsuchiya Kaolin) as a filler and 5 parts by weight of a cationic polymer mordant-1 were added thereto, and a reinforced rosin sizing agent (Colopal CS, 0.15 parts by weight (manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd.) and 1 part by weight of a sulfuric acid band were added, and papermaking was performed using a paper machine to obtain a basis weight of 160 g / m 2 .
A support 2 having a thickness of 180 μm was obtained.
【０１０８】[0108]
【化９】 Embedded image
【０１０９】支持体３ 原料パルプとしてフリーネス（Ｃ．Ｓ．Ｆ）３５０ｍｌ
のＬＢＫＰ１００重量部を使用し、これに填料としての
カオリン（土屋カオリン）を１０重量部、及び、アルミ
ナゾル（日産化学製アルミナゾル２００）を１０重量部
加え、更にサイズ剤として強化ロジンサイズ剤（コロパ
ールＣＳ、星光化学工業（株）製）０．１５重量部、硫
酸バンド１重量部を添加して抄紙機により抄紙して坪量
１６０ｇ／ｍ2、膜厚１８０μｍの支持体３を得た。Support 3 350 ml of freeness (CSF) as raw material pulp
100 parts by weight of LBKP, 10 parts by weight of kaolin (Tsuchiya Kaolin) and 10 parts by weight of alumina sol (Nissan Chemical Alumina Sol 200) as filler, and a reinforced rosin sizing agent (Colopal CS) as a sizing agent 0.15 parts by weight (manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd.) and 1 part by weight of a sulfuric acid band were added, and papermaking was performed using a paper machine to obtain a support 3 having a basis weight of 160 g / m 2 and a film thickness of 180 μm.
【０１１０】支持体４ 支持体１の表面からカチオン性ポリマー媒染剤−２を
６．８９ｇ／ｍ2になるように塗布含浸、乾燥させて支
持体４を得た。Support 4 The cationic polymer mordant-2 was applied and impregnated from the surface of the support 1 to a concentration of 6.89 g / m 2 and dried to obtain a support 4.
【０１１１】[0111]
【化１０】 Embedded image
【０１１２】支持体５ 原料パルプとしてフリーネス（Ｃ．Ｓ．Ｆ）３５０ｍｌ
のＬＢＫＰ１００重量部を使用し、これに填料としての
カオリン（土屋カオリン）を１０重量部、及び、カチオ
ン性ポリマー媒染剤−１を５重量部を加え、更にサイズ
剤として強化ロジンサイズ剤（コロパールＣＳ、星光化
学工業（株）製）０．１５重量部、硫酸バンド１重量部
を添加して抄紙機により抄紙して坪量１０６ｇ／ｍ2、
膜厚１２０μｍの支持体５を得た。Support 5 Freeness (CSF) 350 ml as raw material pulp
100 parts by weight of LBKP, 10 parts by weight of kaolin (Tsuchiya Kaolin) as a filler and 5 parts by weight of a cationic polymer mordant-1 are added thereto, and a reinforced rosin sizing agent (Colopal CS, 0.15 parts by weight (manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd.) and 1 part by weight of a sulfuric acid band were added, and papermaking was performed using a paper machine to obtain a basis weight of 106 g / m 2 .
A support 5 having a thickness of 120 μm was obtained.
【０１１３】塗布液１〜塗布液５ 表１に示す添加剤を混合し、それぞれ１０００ｍｌに水
で希釈し、塗布液１〜塗布液５を得た。Coating Liquid 1 to Coating Liquid 5 The additives shown in Table 1 were mixed, and each was diluted to 1000 ml with water to obtain Coating Liquid 1 to Coating Liquid 5.
【０１１４】[0114]
【表１】 シリカ分散液−１：日本アエロジル株式会社製アエロジ
ル２００（平均１次粒径１２ｎｍ気相法シリカ）の８０
ｇを純水４００ｍｌ中に添加し乳化分散機で２０分間分
散した後全量を純水で４５０ｍｌに仕上げたもの。 シリカ分散液−２：日本アエロジル株式会社製アエロジ
ル２００（平均１次粒径１２ｎｍ気相法シリカ）の８０
ｇを純水４００ｍｌ中に添加し乳化分散機で３分間分散
した後全量を純水で４５０ｍｌに仕上げたもの。[Table 1] Silica Dispersion-1: 80 of Aerosil 200 (average primary particle diameter 12 nm fumed silica) manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
g was added to 400 ml of pure water, dispersed for 20 minutes by an emulsifying and dispersing machine, and then the total amount was made up to 450 ml with pure water. Silica dispersion liquid-2: 80 of Aerosil 200 (average primary particle diameter 12 nm fumed silica) manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
g was added to 400 ml of pure water, dispersed for 3 minutes by an emulsifying and dispersing machine, and the total amount was finished to 450 ml with pure water.
【０１１５】[0115]
【化１１】 Embedded image
【０１１６】記録用紙−１〜記録用紙−１１ 支持体２上に塗布液１をワイヤーバーで塗布・乾燥し、
インク吸収層の乾燥膜厚が１５μｍである記録用紙−１
を得た。この記録用紙のインク吸収層断面の電子顕微鏡
観察から無機微粒子の平均粒径は８０ｎｍと求められ
た。Recording Paper-1 to Recording Paper-11 The coating solution 1 was coated on a support 2 with a wire bar and dried.
Recording paper-1 having a dry film thickness of the ink absorbing layer of 15 μm
I got The average particle size of the inorganic fine particles was determined to be 80 nm from electron microscope observation of the cross section of the ink absorbing layer of the recording paper.
【０１１７】支持体と塗布液の組み合わせを表２に示す
ようにした以外は記録用紙−１と同様にして記録用紙−
２〜記録用紙−１１を得た。記録用紙のインク吸収層断
面の電子顕微鏡観察からそれぞれの記録用紙のインク吸
収層の無機微粒子の平均粒径を求めたところ、平均粒径
は表２に示すとおりであった。The recording paper was prepared in the same manner as the recording paper 1 except that the combination of the support and the coating liquid was as shown in Table 2.
2 to Recording Paper-11 were obtained. The average particle size of the inorganic fine particles in the ink absorbing layer of each recording sheet was determined from the electron microscopic observation of the cross section of the ink absorbing layer of the recording sheet. The average particle size was as shown in Table 2.
【０１１８】[0118]
【表２】 [Table 2]
【０１１９】評価 得られた記録用紙について以下の項目について評価し
た。 （１）最高濃度 ヒューレツト・パッカード社製インクジェットプリンタ
ーDesk Jet６９４Ｃを用い、イエロー、マゼンタ及びシ
アンのベタ印字を行い、反射濃度をそれぞれ青、緑、赤
の単色光にて測定した。Evaluation The following items were evaluated for the obtained recording paper. (1) Maximum density Solid printing of yellow, magenta, and cyan was performed using an inkjet printer Desk Jet 694C manufactured by Hewlett-Packard Company, and the reflection density was measured with blue, green, and red monochromatic light, respectively.
【０１２０】（２）ビーディング 上記ベタ印字の濃度の均一性を観察距離３０ｃｍで目視
評価し、以下の基準で評価した。 ○：印字面全面にわたって濃度は均一である。 △：微細なまだら模様が観察できる。 ×：大きなまだら模様が観察できる。(2) Beading The uniformity of the solid printing density was visually evaluated at an observation distance of 30 cm, and evaluated according to the following criteria. ：: The density is uniform over the entire printing surface. Δ: A fine mottle pattern can be observed. ×: A large mottle pattern can be observed.
【０１２１】（３）にじみ ヒューレット・パッカード社製インクジェットプリンタ
ーDesk Jet６９４Ｃ（フォトカートリッジ装着）を用
い、黒色の幅１／７２０インチの直線画像データを印字
した。この印字画像を４０℃８０％ＲＨ条件下で１週間
保存し、保存後／保存前の線幅を光学顕微鏡と画像解析
ソフトにより求め数値化した。(3) Bleed A black linear image data having a width of 1/720 inch was printed using an ink jet printer Desk Jet 694C manufactured by Hewlett-Packard Company (with a photo cartridge). The printed image was stored for one week under the conditions of 40 ° C. and 80% RH, and the line width after / before storage was determined by an optical microscope and image analysis software and quantified.
【０１２２】（４）光沢度 日本電色工業株式会社製変角光度計（ＶＧＳ−１０１Ｄ
Ｐ）で７５度鏡面光沢を測定した。(4) Gloss The variable angle photometer (VGS-101D) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
The specular gloss at 75 degrees was measured in P).
【０１２３】（５）クラック 印字前の記録用紙表面を観察し、クラツクの程度を下記
基準で判定した。品質上問題にならないのはＡ及びＢで
ある。(5) Crack The surface of the recording paper before printing was observed, and the degree of crack was judged based on the following criteria. A and B do not matter in quality.
【０１２４】Ａ：クラツクは全く見つからない Ｂ：微細なクラックが拡大鏡により観察できるが、肉眼
で見る限り美観に問題ない Ｃ：クラックが肉眼で散見できる Ｄ：肉眼でわかるクラツクが記録用紙全面に観察されるA: No cracks were found. B: Fine cracks could be observed with a magnifying glass, but there was no problem with the aesthetic appearance as seen with the naked eye. C: Cracks could be seen with the naked eye. D: Cracks visible to the naked eye were recorded on the entire recording paper. Be observed
【０１２５】（６）印字後のうねり 上記ベタ印字の印字後の記録用紙表面を肉眼により観察
し、下記基準でうねりを判定した。品質上問題にならな
いのはＡ及びＢである。(6) Waviness after Printing The surface of the recording paper after printing of the solid printing was visually observed, and waviness was determined based on the following criteria. A and B do not matter in quality.
【０１２６】Ａ：うねりは判らず、美観を損なわない Ｂ：うねりは小さく、美観を損なうことはない Ｃ：うねりは大きく、美観を損なう 得られた評価結果を表３に示す。A: No undulation is observed, and the appearance is not impaired. B: The undulation is small, and the appearance is not impaired. C: The undulation is large, and the appearance is impaired. Table 3 shows the obtained evaluation results.
【０１２７】[0127]
【表３】 表３の結果から、インクジェット記録用紙は写真調の美
観を損なうことなく、耐にじみ性に優れていることがわ
かる。[Table 3] From the results in Table 3, it can be seen that the ink jet recording paper is excellent in bleeding resistance without impairing the photographic appearance.
【０１２８】[0128]
【発明の効果】本発明のインクジェット記録用紙は、高
いインク吸収性、光沢性、及び、鮮明な画像が得られ、
印字部にうねりの発生がなく、低コストで製造可能であ
り、かつ、高画質の記録を得ることができる。According to the ink jet recording paper of the present invention, high ink absorptivity, glossiness and a clear image can be obtained.
There is no undulation in the printing portion, it can be manufactured at low cost, and high quality recording can be obtained.
Claims (7)
に、平均粒径が１００ｎｍ以下の微粒子と親水性バイン
ダーを含有する乾燥膜厚が５〜２０μｍの空隙層をイン
ク吸収層として有するインクジェット記録用紙であっ
て、支持体がカチオン性ポリマー媒染剤及び／またはカ
チオン性微粒子を含有し、空隙層がカチオン性ポリマー
媒染剤を親水性バインダーに対して重量比で０．５倍以
上有することを特徴とするインクジェット記録用紙。1. An ink-jet ink comprising a water-absorbent support having a thickness of 160 μm or more, and a void layer having a dry film thickness of 5 to 20 μm containing fine particles having an average particle diameter of 100 nm or less and a hydrophilic binder, as an ink-absorbing layer. Recording paper, wherein the support contains a cationic polymer mordant and / or cationic fine particles, and the void layer has a cationic polymer mordant in a weight ratio of 0.5 times or more with respect to the hydrophilic binder. Inkjet recording paper.
る微粒子の２次凝集粒子であることを特徴とする請求項
１に記載のインクジェット記録用紙。2. The ink jet recording paper according to claim 1, wherein the fine particles are secondary aggregated particles of fine particles having an average particle diameter of 30 nm or less.
であることを特徴とする請求項２に記載のインクジェッ
ト記録用紙。3. The ink jet recording paper according to claim 2, wherein the fine particles are silica synthesized by a gas phase method.
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載
のインクジェット記録用紙。4. The ink jet recording paper according to claim 1, wherein the void layer contains polyvinyl alcohol.
が、重量比で３〜８であることを特徴とする請求項４に
記載のインクジェット記録用紙。5. The ink jet recording paper according to claim 4, wherein the amount of the fine particles with respect to polyvinyl alcohol is 3 to 8 by weight.
とを特徴とする請求項４または５に記載のインクジェッ
ト記録用紙。6. The ink jet recording paper according to claim 4, wherein the void layer is hardened with a hardener.
に、平均粒径が１００ｎｍ以下のカチオン性微粒子と親
水性バインダーを含有する乾燥膜厚が５〜２０μｍの空
隙層をインク吸収層として有するインクジェット記録用
紙であって、支持体がカチオン性ポリマー媒染剤及び／
またはカチオン性微粒子を含有することを特徴とするイ
ンクジェット記録用紙。7. An ink-absorbing layer comprising a water-absorbing support having a thickness of at least 160 μm and a void layer having a dry film thickness of from 5 to 20 μm containing cationic fine particles having an average particle diameter of not more than 100 nm and a hydrophilic binder. An inkjet recording paper having a support, wherein the support is a cationic polymer mordant and / or
Alternatively, an ink jet recording paper containing cationic fine particles.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10099931A JPH11277873A (en) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | Ink jet recording paper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10099931A JPH11277873A (en) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | Ink jet recording paper |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11277873A true JPH11277873A (en) | 1999-10-12 |
Family
ID=14260492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10099931A Pending JPH11277873A (en) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | Ink jet recording paper |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11277873A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014028529A (en) * | 2013-11-11 | 2014-02-13 | Seiko Epson Corp | Printing to surface layer of data recording medium |
-
1998
- 1998-03-30 JP JP10099931A patent/JPH11277873A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014028529A (en) * | 2013-11-11 | 2014-02-13 | Seiko Epson Corp | Printing to surface layer of data recording medium |
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