JPH11277906A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像部の高保存性、特に、耐油性、耐可塑剤
性に優れた感熱記録材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上にロイコ染料と該ロイコ染料を
加熱時に発色させる顕色剤とを主成分とする感熱発色層
を有する感熱記録材料において、酸性を有する官能基を
置換基として有する芳香族スルホニル基を１分子中に２
つ以上有する化合物の少なくとも１種を用いることを特
徴とする感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は画像の保存性に優れ
た感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に支持体上に電子
供与性の無色もしくは淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたもので、熱
ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することにより、
染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られ
るものであり、特公昭４３−４１６０号公報、特公昭４
５−１４０３９号公報等に開示されている。このような
感熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保
守が容易であること、騒音の発生が少ないなどの利点が
あり、近年、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベ
ルプリンター、レコーダー等の記録材料として広範な分
野に利用されている。このような電子供与性染料前駆体
と電子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料は、外観がよ
い、感触がよい、発色濃度が高い等の優れた特性を有し
ている反面、記録画像部が、ポリ塩化ビニルなどのプラ
スチック等と接触し、プラスチック中に含有される可塑
剤や添加剤などにより消色したり、あるいは食品や化粧
品等に含有される薬品と接触して、容易に記録画像部が
消色または地肌部が発色するなど、記録材料としての保
存性が劣るという欠点を有していた。

【０００３】記録画像の高保存安定性を実現するための
手段として高信頼性顕色剤の利用が従来から明らかにさ
れている。例えば、特開昭５８−８２７８８号公報、特
開昭６０−１３８５２号公報にはフェノールスルホン化
合物を用いることが、特開昭６１−４７２９２号公報に
は安息香酸金属塩を用いることが、特開昭６２−１６９
６８１号公報には置換サリチル酸化合物を用いることが
提案されているが、これらの化合物を顕色剤として用い
た場合、画像部の可塑剤に対する堅牢性の点では不十分
であった。

【０００４】また、特開昭６２−８００８９号公報にニ
トロフタル酸モノエステル化合物を用いた感熱記録材料
が開示されているが、このタイプも画像部の可塑剤に対
する堅牢性の点では不十分であった。更に、特開平６−
２５５２６２号公報には、スルホニル尿素基を含む化合
物を用いたものが提案されているが、このタイプは画像
部の可塑剤に対する堅牢性は優れているが発色感度が極
端に劣る欠点を有している。

【０００５】また、特開平９−２６７５６６号公報に
は、ジアミック酸誘導体とその金属塩を用いることが提
案されているが、これらの化合物は、高温環境下におい
て画像部が大幅に消色してしまうという欠点を有してい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の実状を受けて、画像部の高保存性、特に、耐油性、耐
可塑剤性に優れた感熱記録材料を提供することを目的と
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、支持体
上にロイコ染料と該ロイコ染料を加熱時に発色させる顕
色剤とを主成分とする感熱発色層を有する感熱記録材料
において、酸性を有する官能基を置換基として有する芳
香族スルホニル基を１分子中に２つ以上有する化合物の
少なくとも１種を用いることを特徴とする感熱記録材料
が提供される。本発明は、更に、前記顕色剤化合物の酸
性を有する基が、カルボキシル基であることを特徴とす
る感熱記録材料を提供する。また、支持体と感熱記録層
との間にプラスチック球状中空微粒子を含有するアンダ
ーコート層を設けることを特徴とする感熱記録材料が提
供される。

【０００８】本発明で用いる酸性を有する官能基を置換
基として有する芳香族スルホニル基を１分子中に２つ以
上有する化合物は、更に具体的には下記一般式（Ｉ）の
ものでありうる。

【０００９】

【化２】

【００１０】一般式（Ｉ）において、Ｘは−ＯＹＯ−
基、−ＮＨＹＨＮ−基で表わされる２価の官能基を表
す。ここでＹで表される２価の官能基としては、カルボ
ニル基、スルホニル基、脂肪族炭化水素から誘導される
２価の基、主鎖中に１個以上のヘテロ原子、カルボニル
基、スルホニル基、エステル結合、芳香族環を含む脂肪
族炭化水素から誘導される２価の基、１個以上のヘテロ
原子、カルボニル基、スルホニル基、エステル結合、ア
ルキレン、主鎖中にヘテロ原子を含んだ脂肪族炭化水素
で連結された２つの芳香族炭化水素から誘導される２価
の基などが挙げられる。

【００１１】また、Ａはブレンステッド酸、ルイス酸の
機能を有する酸性の官能基を表し、具体的にはカルボキ
シル基、水酸基、尿素基、スルホニル尿素基、アミド基
等を表し、特にカルボキシル基、水酸基が好ましい。

【００１２】一般式（Ｉ）で表される化合物は全く新規
な化合物である。これらの化合物を用いた感熱記録材料
が高耐可塑剤性を有する理由は明らかではないが、概ね
次のような要素が寄与しているものと考えられる。 芳香族カルボン酸を１分子中に２つ以上含有すること
により分子量が大きくなり、可塑剤に対する溶解性が低
下する。 芳香族カルボン酸を１分子中に２つ以上含有すること
により染料を包み込むような立体的な大きさを持つ。 電子供与性の置換基の存在により、染料との親和性が
強くなる。

【００１３】更に本発明の酸性を有する官能基を置換基
として有する芳香族スルホニル基を１分子中に２つ以上
有する化合物の好ましい例として一般式（ＩＩ）、（Ｉ
ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。

【００１４】

【化３】

【００１５】

【化４】

【００１６】一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）において、Ｘ
は−ＯＹＯ−基、−ＮＨＹＨＮ−基で表される２価の官
能基を表す。ここでＹで表される２価の官能基として
は、カボニル基、スルホニル基、脂肪族炭化水素から誘
導される２価の基、主鎖中に１個以上のヘテロ原子、カ
ルボニル基、スルホニル基、エステル結合、芳香族環を
含む脂肪族炭化水素から誘導される２価の基、１個以上
のヘテロ原子、カルボニル基、スルホニル基、エステル
結合、アルキレン、主鎖中にヘテロ原子を含んだ脂肪族
炭化水素で連結された２つの芳香族炭化水素から誘導さ
れる２価の基などが挙げられる。

【００１７】Ｘの具体例を挙げると、 −Ｏ−Ａ−Ｏ−（Ａは炭素数１から８のアルキレン、
オキソアルキレン、ビスオキソアルキレン、トリスオキ
ソアルキレン、キシリレン、フェニレン、ビフェニレ
ン、置換ビフェニレン、ナフチレン、

【００１８】

【化５】

【００１９】−ＮＨＢＮＨ−（Ｂは炭素数１から８の
アルキレン、オキソアルキレン、フェニレン、キシリレ
ン、ビフェニレン、置換ビフェニレン、ナフチレン、

【００２０】

【化６】

【００２１】更に一般式（ＩＩ）において、より好まし
い化合物として一般式（ＩＶ）、（Ｖ）で表される化合
物が挙げられる。

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】以下に具体例を表１、表２に示すが必ずし
もこれらに限定されるものではない。なお、表中の数字
は化合物の番号を表す。

【００２５】

【表１−１】

【００２６】

【表１−２】

【００２７】

【表１−３】

【００２８】

【表２】

【００２９】本発明に使用されるアンダーコート層はプ
ラスチック球状中空微粒子を主成分として構成されてお
り、そのプラスチック球状中空微粒子とは、熱可塑性高
分子を殻とし、内部に空気その他の気体を含有するもの
で、すでに発泡状態となっているプラスチック球状中空
微粒子であり、平均粒径は０．２〜２０μｍ程度のもの
である。平均粒径が０．２μｍより小さいものは、任意
の中空度にするのが難しいなどの生産性の問題があって
コスト面で難点があり、逆に２０μｍ以上では塗布乾燥
後の平滑性が低下するため、サーマルヘッドとの接触性
が悪くなり熱感度向上特性が発揮できない。更に、本発
明において用いられるプラスチック球状中空微粒子は、
中空度が４０％以上のものであるが、この中空度が４０
％未満のものは断熱性が低いためサーマルヘッドからの
熱エネルギーが支持体を通じて感熱記録材料の外へ放出
され、熱感度向上の効果が不十分になる。ここで中空度
とは、中空粒子の外径と内径の比であり、下記式で表示
されるものである。 中空度（％）＝（中空粒子の内径／中空粒子の外径）×
１００

【００３０】本発明で用いるプラスチック球状中空微粒
子はアクリル酸エステル、アクリロニトリルなどのアク
リル系樹脂や、スチレンなどのスチレン樹脂あるいはそ
れらの共重合樹脂などから容易かつ安価に製造すること
ができる。

【００３１】本発明において用いられる塩基性色素前駆
体としてはロイコ染料が用いられるが例えば、次のよう
なものが挙げられる。 ３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ
−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−エチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ヘ
キシル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−エチル−Ｎ−フラニルメチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチル−Ｎ−ブチルアミ
ノ−７−（２’−フルオロアニリノ）フルオラン、３−
ピロリジリル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−
ビス（ジフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２’−クロロアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（２’−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−（２’，４’−ジメチルアニリノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフル
オラン、３−ブチルアミノ−７−（２’−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エトキシエ
チル−７−アニリノフルオラン等。

【００３２】また、本発明においては顕色剤として用い
る他に、従来公知な顕色剤と併せて利用し、増感剤等の
他の目的用途として利用することも可能である。その際
利用する従来公知な顕色剤は具体例としては次のような
ものが挙げられる。 ４，４’−イソプロピリデンビスフェノール、４，４’
−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェノール）、
４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，
４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒブチルフェノ
ール）、ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛、１，３，５−トリス
（４−ｔｅｒブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチ
ルベンジル）イソシアヌル酸、２，２−（３，４−ジヒ
ドロキシフェニルプロパン）、ビス（４−ヒドロキシ−
３−メチルフェニルスルフィド）、４−｛β−（ｐ−メ
トキシフェノキシ）エトキシ｝サリチル酸、１，７−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサ
ヘプタン、フタル酸モノベンジルエステルモノカルボン
酸、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、
４，４’−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅ
ｒブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６
−ｔｅｒブチル−２−メチル）フェノール、１，１，３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘ
キシル）ブタン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒブチ
ル−２−メチルフェノール）、４，４’−ジフェノール
スルホン、４−ベンジルオキシ−４’−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−イソプロピルオキシ−４’−ヒド
ロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジフェノールス
ルホキシド、２，４’−ジフェノールスルホキシド、Ｐ
−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジル、没食子酸
ステアリル、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−プロパン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ルチオ）−２−ヒドロキシプロパン、Ｎ，Ｎ−ジフェニ
ルチオ尿素、Ｎ，Ｎ−ジ（ｍ−クロロフェニルチオ尿
素）、サリチルアニリド、５−クロロサリチルアニリ
ド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステ
ル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエス
テル、１，３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼ
ン、１，４−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、
２，４’−ジフェノールスルホン、２，２’−ジアリル
−４，４’−ジフェノールスルホン、３，４−ジヒドロ
キシ−４’−メチルジフェニルスルホン、α，α−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチルトルエン、
４，４’−チオビス（２−メチルフェノール）、４，
４’−チオビス（２−クロロフェノール）等。

【００３３】また、本発明においては、感度向上剤とし
て種々の熱可融性物質を利用することができる。その具
体例としては以下のものが挙げられる。 ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸ア
ミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪
酸金属塩類、ジフェニルスルホン、ジフェニルメタン、
ｐ−ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェニル
メタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベ
ンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フェニル、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸メチル、ジフェニルカーボネート、
テレフタル酸ベンジル、１，４−ジメトキシナフタレ
ン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジベンジ
ルオキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタン、
１，２−ビス（４−メチルフェノキシエタン）、１，４
−ジフェノキシ−２−ブテン、１，２−ビス（４−メト
キシフェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、１，
４−ジフェニルチオブタン、１，４−ジフェニルチオ−
２−ブテン、１，３−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフ
ェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ジベンゾイル
オキシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジ
ルジスルフィド、１，１−ジフェニルエタノール、１，
１−ジフェニルプロパノール、ｐ−ベンジルオキシベン
ジルアルコール、１，３−フェノキシ−２−プロパノー
ル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカル
ボニルベンゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼ
ン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）プロパ
ン、１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−３−オ
キサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（４
−メチルベンジル）、シュウ酸ビス（４−クロロベンジ
ル）等。

【００３４】本発明において、感熱記録層を形成する際
に使用される結着樹脂としては、従来公知の水溶性高分
子、または水性高分子エマルジョンから適宜選択され
る。その具体例としては例えば、ポリビニルアルコー
ル、澱粉、澱粉誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロ
ースなどのセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エ
ステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル
／メタクリル酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼインなどが挙げられる。また、水性
高分子エマルジョンとしてはスチレン／ブタジエン共重
合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体など
のラテックス類や、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル／アク
リル系共重合体、スチレン／アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂などの
エマルジョンが挙げられる。

【００３５】また、本発明において前記アンダーコート
層を形成する際に使用される結着樹脂としては、従来公
知の水溶性高分子または水性高分子エマルジョンから適
宜選択される。その具体例としては例えば、ポリビニル
アルコール、澱粉、澱粉誘導体、メトキシセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチ
ルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアクリル酸
ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アク
リル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸
エステル／メタクリル酸共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩ポリアクリルアミド、アルギン
酸ソーダ、ゼラチン、カゼインなどが挙げられる。ま
た、水性高分子エマルジョンとしてはスチレン／ブタジ
エン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重
合体などのラテックス類や、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニ
ル／アクリル系共重合体、スチレン／アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹
脂などのエマルジョンが挙げられる。

【００３６】本発明においては、前記アンダーコート層
にプラスチック球状中空微粒子の他に充填剤としてさら
に無機顔料を添加することによりサーマルヘッドとの接
触性を向上させることが可能であり、その結果、熱感度
をさらに向上させることが可能になる。無機顔料の例と
しては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、タルク、カオリンなどが挙げられる。

【００３７】また、本発明においては前記ロイコ染料及
び顕色剤とともに、必要に応じてさらにこの種の感熱記
録材料に慣用される補助成分、例えば、填料、界面活性
剤、滑剤、圧力発色防止剤などを併用することができ
る。この場合填料としては、炭酸カルシウム、シリカ、
酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、タルク、表面処
理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿
素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂などの有
機系の微粉末を挙げることができる。滑剤としては、高
級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪
酸エステル、動物性、植物性、鉱物性または石油系の各
種ワックス類などが挙げられる。

【００３８】更に、本発明の感熱記録材料は、印字時の
ヘッドマッチング性を向上させたり、記録材料への筆記
性、捺印性の向上などの目的により、本発明の感熱記録
層上に必要に応じて保護層を設けることも可能である
が、この場合、保護層を構成する成分としては、前記の
填料、バインダー、熱可融性物質等を用いることができ
る。

【００３９】本発明において一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で
表される化合物を感熱記録層に利用する場合の含有量と
しては乾燥重量で１〜５ｇ／ｍ²、好ましくは１〜２ｇ
／ｍ²が適当である。

【００４０】また、本発明の化合物を利用した感熱記録
材料の用途としては、従来感熱記録材料が利用されてい
る分野いずれでも可能である。具体的に挙げると、ファ
クシミリペーパー、食品ＰＯＳラベル、産業用バーコー
ドラベル、ライナーレスラベル、券紙、磁気付き券紙、
ＣＡＤペーパー、透明感熱フィルム等が有る。

【００４１】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。なお、以下の部及び％はいずれも重量基準であ
る。

【００４２】（実施例１）下記組成よりなる混合物を磁
性ボールミルで分散し［Ａ液］〜［Ｅ液］を調製する。 ［Ａ液］ ３−Ｎ，Ｎジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ３０部 ［Ｂ液］ 化合物Ｎｏ（２８）の化合物 １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ３０部 ［Ｃ液］ Ｐ５２７（水沢化学製シリカゲル） １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ３０部 ［Ｄ液］ ステアリン酸亜鉛 １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ３０部

【００４３】次に、下記組成の混合物をディスパーにて
撹拌分散して［Ｅ液］を調整した。 ［Ｅ液］ 非発泡性プラスチック微小中空粒子 ４０部 （固形分２４％、平均粒径３μｍ、中空度９５％） スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス １０部 水 ５０部

【００４４】次に、［Ａ液］〜［Ｅ液］を用いて感熱発
色層塗布液とアンダーコート塗布液を下記の混合比で調
製した。 ［感熱発色層塗布液］ ［Ａ液］：［Ｂ液］：［Ｃ液］：［Ｄ液］＝１：２：
１：１ ［アンダーコート塗布液］ ［Ｅ液］：［Ｃ液］＝２：１ ＜各層の塗工＞市販の上質紙（坪量６０ｇ／ｍ²）の表
面に（アンダーコート塗布液）を乾燥重量が３ｇ／ｍ²
となるように塗布乾燥して中間コート紙（アンダーコー
ト層塗布済紙）を得た。このアンダーコート層上に感熱
発色層塗布液を乾燥重量が２．５ｇ／ｍ²となるように
塗布乾燥して感熱発色層を設けた。その後、１０Ｋｇ／
ｃｍ²の圧力でキャレンダー処理して本発明の感熱記録
材料を得た。

【００４５】（実施例２）実施例１の［Ｂ液］において
化合物Ｎｏ（２８）の代わりに、化合物Ｎｏ（２９）の
化合物を用いた以外は実施例１と同様にして調製し、感
熱記録材料を得た。

【００４６】（実施例３）実施例１の［Ｂ液］において
化合物Ｎｏ（２８）の代わりに、化合物Ｎｏ（４０）の
化合物を用いた以外は実施例１と同様にして調製し、感
熱記録材料を得た。

【００４７】（実施例４）実施例１の［Ｂ液］において
化合物Ｎｏ（２８）の代わりに、化合物Ｎｏ（４１）の
化合物を用いた以外は実施例１と同様にして調製し、感
熱記録材料を得た。

【００４８】（実施例５）実施例１の［Ｂ液］において
化合物Ｎｏ（２８）の代わりに、化合物Ｎｏ（４３）の
化合物を用いた以外は実施例１と同様にして調製し、感
熱記録材料を得た。

【００４９】（実施例６）実施例１の［Ｂ液］において
化合物Ｎｏ（２８）の代わりに、化合物Ｎｏ（４４）の
化合物を用いた以外は実施例１と同様にして調製し、感
熱記録材料を得た。

【００５０】（実施例７）実施例１の［Ｂ液］において
化合物Ｎｏ（２８）の代わりに、化合物Ｎｏ（４６）の
化合物を用いた以外は実施例１と同様にして調製し、感
熱記録材料を得た。

【００５１】（実施例８）実施例１の［Ｂ液］において
化合物Ｎｏ（２８）の代わりに、化合物Ｎｏ（４８）の
化合物を用いた以外は実施例１と同様にして調製し、感
熱記録材料を得た。

【００５２】（比較例１）実施例１の［Ｂ液］において
化合物Ｎｏ（２８）の代わりに、２，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンを用いた以外は実施例１と同様に
して調製し、感熱記録材料を得た。

【００５３】（比較例２）実施例１の［Ｂ液］において
化合物Ｎｏ（２８）の代わりに、３−ニトロフタル酸モ
ノαメチルエステルを用いた以外は実施例１と同様にし
て調製し、感熱記録材料を得た。

【００５４】（比較例３）実施例１の［Ｂ液］において
化合物Ｎｏ（２８）の代わりに、下記構造式化合物を用
いた以外は実施例１と同様にして調製し、感熱記録材料
を得た。

【００５５】

【化９】

【００５６】（比較例４）実施例１においてアンダーコ
ート層を設けずに支持体（上質紙）上に直接感熱記録層
を形成した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を
得た。

【００５７】以上のように作成した感熱記録材料につい
て、次に示す試験を行ない、その結果を表１に示す。 ＜発色性試験＞松下部品株式会社製薄膜ヘッドを有する
シュミレータ印字実験装置にてヘッド電力０．６８Ｗ／
ｄｏｔ、１ライン記録時間１０ｍｓ／ライン、走査線密
度８×３．８５ｄｏｔ／ｍｍの条件でパルス幅０．８、
１．０、１．２ｍｓで印字を行ない、各パルス幅での画
像濃度をマクベス濃度計で測定し、発色感度特性を評価
した。 ＜画像部保存性試験＞東洋精機製熱傾斜試験機を用い各
サンプルが飽和濃度を示す温度の熱ブロックで２Ｋｇ／
ｃｍ²、１秒の条件で印字して試験前画像サンプルを作
製した。 （耐可塑性試験）試験サンプルに塩ビラップフィルム
（信越ポリマー製）を３枚重ね、５Ｋｇの加重を掛けて
４０℃、１５時間放置後の画像濃度をマクベス濃度計で
測定し、耐可塑剤性を評価した。 （耐油性試験）試験サンプルに綿実油を塗布して４０
℃、１５時間放置後の画像濃度をマクベス濃度計で測定
し、耐油性を評価した。 （耐熱性試験）試験サンプルを１００℃、１５時間放置
後の画像濃度をマクベス濃度計で測定し、耐熱性を評価
した。

【００５８】

【表３】

【００５９】

【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、本発明の感熱記録材料は画像の耐可塑剤性、
耐油性、耐熱性の全てにおいて、極めて優れた効果を奏
するものである。また、中空微粒子からなるアンダーコ
ート層を設けた本発明は、発色感度特性にも優れ、なお
かつ画像の保存性に優れている効果を奏するものであ
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にロイコ染料と該ロイコ染料を
   加熱時に発色させる顕色剤とを主成分とする感熱発色層
   を有する感熱記録材料において、酸性を有する官能基を
   置換基として有する芳香族スルホニル基を１分子中に２
   つ以上有する化合物の少なくとも１種を用いることを特
   徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 前記酸性を有する官能基がカルボキシル
   基であることを特徴とする請求項１に記載の感熱記録材
   料。
3. 【請求項３】 前記酸性を有する官能基を置換基として
   有する芳香族スルホニル基を１分子中に２つ以上有する
   化合物の構造が下記一般式（ＩＶ）で示されることを特
   徴とする請求項２に記載の感熱記録材料。 【化１】
4. 【請求項４】 支持体と感熱記録層との間にプラスチッ
   ク球状中空微粒子を含有するアンダーコート層を設ける
   ことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１に記載の
   感熱記録材料。