JPH11279461A

JPH11279461A - カチオン電着塗料

Info

Publication number: JPH11279461A
Application number: JP5497298A
Authority: JP
Inventors: Masaru Sugita; 賢杉田; Katsuhisa Sugizaki; 勝久杉崎
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1998-01-29
Filing date: 1998-03-06
Publication date: 1999-10-12
Also published as: CA2319814A1; CA2319814C; WO1999038923A1; US6436201B1

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、鉛化合物やクロム化合物などの有
害物質を使用することなく、無処理鋼板での防錆性がす
ぐれ、しかも平滑性の良好な塗膜を形成するカチオン電
着塗料に関する。【構成】カチオン電着塗料用樹脂（Ａ）、ビスマス、
ランタンおよびモリブデンから選ばれた金属を含有する
化合物（Ｂ）および下記式で示される金属水酸化物
（Ｃ）を含有することを特徴とするカチオン電着塗料。Ｍ_{( 1 - X )}Ａｌ_X（ＯＨ）_{( 2 + X )}・ｍＨ₂Ｏ（式中、ＭはＭｇまたはＺｎ、Ｏ≦ｘ≦１、０≦ｍ＜２
である）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、鉛化合物やクロム
化合物などの有害物質を使用することなく、無処理鋼板
での防錆性がすぐれ、しかも平滑性の良好な塗膜を形成
するカチオン電着塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】カチオン電着塗料は、つきま
わり性がすぐれ、耐久性や防食性などの性能にすぐれた
塗膜を形成することができるため、それらの性能が要求
される自動車車体や電気製品などの下塗り塗装に広く採
用されている。

【０００３】この電着塗料には、塗膜の防食性能を維持
させるためにクロム酸鉛、塩基性ケイ酸鉛、クロム酸ス
トロンチウムなどの鉛化合物やクロム化合物などを配合
することがあるが、これらの化合物は非常に有害な物質
であり、公害対策上その使用には問題がある。そこで、
これらの有害物質に代えて、無毒性もしくは低毒性のり
ん酸亜鉛、りん酸鉄、りん酸アルミニウム、りん酸カル
シウム、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム、
酸化亜鉛、酸化鉄、りんモリブデン酸アルミニウム、り
んモリブデン酸亜鉛などの化合物を使用することが提案
されている（例えば特公平３−７２２４号公報）が、上
記の鉛化合物やクロム化合物を配合したものに比べ防食
性能が劣り、実用的に満足できるものではなかった。

【０００４】また、エポキシ樹脂にＰ−ＯＨ基、Ｓ−Ｈ
基または３，４，５−トリヒドロキシフェニル基を有す
る化合物を反応させて得られる予備重合物にエポキシ基
と反応性を有するアミノ基を有する化合物を反応させて
得られる樹脂組成物、およびハイドロタルサイト（マグ
ネシウムとアルミニウムの含水塩基性炭酸塩鉱物）を含
有するカチオン電着塗料が特開昭６−１３６３０３号公
報に示唆されているが、その塗膜の防食性は十分でなか
った。

【０００５】さらに、鉛化合物やクロム化合物を含まな
いカチオン電着塗料を、りん酸亜鉛などの化成処理を行
なわない無処理の冷延鋼板に塗装してなる塗膜は防食性
が劣る。しかも、これらの電着塗膜を硬化させるのに通
常約１７０〜１８０℃に加熱するが、その加熱炉内部で
は２００℃以上に達する部分があり、かかる高温に晒さ
れた部分の塗膜の防食性や付着性などが低下するという
欠陥も指摘されている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、鉛化合
物やクロム化合物などの有害物質を含有させることな
く、無処理鋼板に対しても防錆性がすぐれ、２００℃以
上の高温に晒されても防食性や付着性などが低下せず、
しかも平滑性の良好な塗膜を形成するカチオン電着塗料
を提供することであり、鋭意研究を重ねた結果、カチオ
ン電着塗料用樹脂に、特定の金属を含有する化合物およ
び特定組成の金属水酸化物を含有せしめることにより目
的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至っ
たのである。

【０００７】かくして本発明は、カチオン電着塗料用樹
脂（Ａ）、ビスマス、ランタン、およびモリブデンから
選ばれた金属を含有する化合物（Ｂ）および下記式で示
される金属水酸化物（Ｃ）を含有することを特徴とする
カチオン電着塗料を提供するものである。

【０００８】Ｍ_{( 1 - X )}Ａｌ_X（ＯＨ）_{( 2 + X )}・ｍＨ₂Ｏ（式中、ＭはＭｇまたはＺｎ、Ｏ≦ｘ≦１、０≦ｍ＜２
である）以下に、本発明のカチオン電着塗料について詳細に説明
する。

【０００９】カチオン電着塗料用樹脂（Ａ）：水酸基な
どの架橋性官能基およびカチオン性基を有する樹脂が使
用でき、その樹脂骨格はエポキシ樹脂、アクリル樹脂、
ポリブタジエン、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂など
のいずれでもよいが、防食性を向上させるためにはエポ
キシ樹脂にアミンを付加したポリアミン樹脂が適してい
る。

【００１０】アミン付加エポキシ樹脂として、例えば、
（ｉ）ポリエポキシド化合物と１級モノ−またはポリア
ミン、２級モノ−またはポリアミン、１，２級混合ポリ
アミンなどとの付加物（例えば米国特許第３９８４２９
９号明細書参照）；（ｉｉ）ポリエポキシド化合物とケ
チミン化された１級アミノ基を有する２級モノ−または
ポリアミンとの付加物（例えば米国特許第４０１７４３
８号明細書参照）；（ｉｉｉ）ポリエポキシド化合物と
ケチミン化された１級アミノ基を有するヒドロキシル化
合物とのエ−テル化により得られる反応物（例えば特開
昭５９−４３０１３号公報参照）などがあげられる。

【００１１】上記アミン付加エポキシ樹脂の製造に使用
されるポリエポキシド化合物は、エポキシ基を１分子中
に２個以上有する化合物であり、一般に少なくとも２０
０、好ましくは４００〜４０００、さらに好ましくは８
００〜２０００の範囲内の数平均分子量を有するものが
適しており、特にポリフェノ−ル化合物とエピルロルヒ
ドリンとの反応によって得られるものが好ましい。該ポ
リエポキシド化合物の形成のために用いうるポリフェノ
−ル化合物としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−２，２−プロパン、４，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，
１−エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１
−イソブタン、ビス（４−ヒドロキシ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−２，２−プロパン、ビス（２−ヒドロキ
シナフチル）メタン、１，５−ジヒドロキシナフタレ
ン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）メタン、テ
トラ（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，２，２−エ
タン、４，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、フェ
ノ−ルノボラック、クレゾ−ルノボラックなどがあげら
れる。

【００１２】該ポリエポキシド化合物はポリオ−ル、ポ
リエ−テルポリオ−ル、ポリエステルポリオ−ル、ポリ
アミドアミン、ポリカルボン酸、ポリイソシアネ−ト化
合物などと一部反応させたものであってもよく、さらに
また、ε−カプロラクトン、アクリルモノマ−などをグ
ラフト重合させたものであってもよい。

【００１３】上記基体樹脂は外部架橋型および内部（自
己）架橋型のいずれのタイプのものであってもよい。前
者は基体樹脂に硬化剤を併用するものであり、硬化剤と
してはブロックされていてもよいポイソシアネ−ト化合
物やアミノ樹脂などの従来から既知の架橋剤であること
ができ、特にブロックポリイソシアネ−ト化合物が好ま
しい。また後者は硬化剤を併用することなくそれ自体で
架橋硬化するものであり、基体樹脂に部分ブロックポリ
イソシアネ−ト化合物を反応させてなる活性水素基とブ
ロックイソシアネ−ト基を同一分子中に併存するものが
あげられる。外部架橋型に使用されるブロックポリイソ
シアネ−ト化合物は、ポリイソシアネ−ト化合物のフル
ブロック付加反応生成物である。ポリイソシアネ−ト化
合物としては、１分子中にイソシアネ−ト基を２個以上
有する化合物であり、例えばトリレンジイソシアネ−
ト、キシリレンジイソシアネ−ト、フェニレンジイソシ
アネ−ト、ビス（イソシアネ−トメチル）シクロヘキサ
ン、テトラメチレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレン
ジイソシアネ−ト、メチレンジイソシアネ−ト、イソホ
ロンジイソシアネ−トなどの芳香族、肪環族または脂肪
族のポリイソシアネ−ト化合物および、これらのポリイ
ソシアネ−ト化合物の過剰量にエチレングリコ−ル、プ
ロピレングリコ−ル、トリメチロ−ルプロパン、ヘキサ
ントリオ−ル、ヒマシ油などの低分子活性水素含有化合
物を反応させて得られる末端イソシアネ−ト基のプレポ
リマ−があげられる。

【００１４】一方、ブロック剤は、ポリイソシアネ−ト
化合物のイソシアネ−ト基に付加しブロックするもので
あり、その付加によって生成するブロックポリイソシア
ネ−ト化合物は常温において安定であるが、解離温度
（例えば１００℃以上）より高温に加熱するとブロック
剤が解離してイソシアネ−ト基が再生し、上記基体樹脂
と架橋反応する。かかるブロック剤として、例えばε−
カプロラクタム、γ−ブチロラクタムなどのラクタム系
化合物；メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノン
オキシムなどのオキシム系化合物；フェノ−ル、ｐ−ｔ
−ブチルフェノ−ル、クレゾ−ルなどのフェノ−ル系化
合物；ｎ−ブタノ−ル、２−エチルヘキサノ−ルなどの
脂肪族アルコ−ル類；フェニルカルビト−ル、メチルフ
ェニルカルビト−ルなどの芳香族アルキルアルコ−ル系
化合物；エチレングリコ−ルモノブチルエ−テルなどの
エ−テルアルコ−ル系化合物などがあげられる。

【００１５】これらのうち、オキシム系およびラクタム
系のブロック剤は比較的低温で解離するため、電着塗料
の低温硬化性の点から好適である。

【００１６】ブロックイソシアネ−ト基を基体樹脂分子
中に有してなる自己架橋タイプは、例えば、部分ブロッ
クポリイソシアネ−ト化合物中の遊離のイソシアネ−ト
基と基体樹脂中の活性水素部と反応させることにより調
製することができる。

【００１７】さらに、これらの基体樹脂（カチオン系樹
脂）をギ酸、酢酸、乳酸などの水溶性有機酸で中和する
ことにより、水溶化もしくは水分散化することができ
る。基体樹脂と架橋剤との構成比率は、該両成分の合計
固形分量を基準に、前者は５０〜９０重量％、特に６５
〜８０重量％、後者は５０〜１０重量％、特に３５〜２
０重量％の範囲が適している。

【００１８】ビスマス、ランタンおよびモリブデンから
選ばれた金属を含有する化合物（Ｂ）：この化合物
（Ｂ）は、本発明のカチオン電着塗料によって形成され
る塗膜の硬化性を促進し、防食性を向上させるのに有用
であり、具体的には下記に例示するものがあげられる。
これらは、水溶性もしくは水不溶性のいずれでも使用で
きる。

【００１９】ビスマス含有化合物として、例えば、乳酸
ビスマス、ケイ酸ビスマス、トリフェニルビスマス、没
食子酸ビスマス、水酸化ビスマス、三酸化ビスマス、硝
酸ビスマス、安息香酸ビスマス、クエン酸ビスマス、オ
キシ炭酸ビスマスなどがあげられる。このうち、乳酸ビ
スマス、ケイ酸ビスマス、水酸化ビスマスが好適であ
る。

【００２０】ランタン含有化合物として、例えば、酢酸
ランタン、乳酸ランタン、シュウ酸ランタン、硝酸ラン
タン、水酸化ランタン、酸化ランタン、タングステン酸
ランタンなどがあげられる。このうち酢酸ランタンなど
の有機酸ランタンが好適である。

【００２１】モリブデン含有化合物として、例えば、モ
リブデン酸亜鉛、モリブデン酸アルミニウム、りんモリ
ブデン酸亜鉛、りんモリブデン酸アルミニウムなどがあ
げられる。

【００２２】化合物（Ｂ）としては、これらの１種もし
くは２種以上が使用でき、特にビスマス含有化合物を使
用することが好ましい。

【００２３】化合物（Ｂ）は、一般に粉末状で使用する
ことが多く、その粒径は１０μｍ以下、特に０．１〜３
μｍの範囲内であることが好ましく、その配合量は、カ
チオン電着塗料用樹脂（Ａ）１００重量部（固形分）あ
たり、金属量として０．１〜１０重量部、特に０．５〜
５重量部の範囲内が適している。

【００２４】金属水酸化物（Ｃ）：下記式で示される化
合物から選ばれた１種もしくは２種以上であって、塗膜
の硬化性を促進し、防食性を向上させるのに有用であ
る。

【００２５】Ｍ_{( 1 - X )}Ａｌ_X（ＯＨ）_{( 2 + X )}・ｍＨ₂Ｏ（式中、ＭはＭｇまたはＺｎ、Ｏ≦ｘ≦１、０≦ｍ＜２
である）この化合物（Ｃ）自体は既知であり、例えば下記式に示
される化合物があげられる。

【００２６】Ｍｇ_{0 . 5}Ａｌ_{0 . 5}（ＯＨ）_{2 . 5}・Ｈ₂ＯＺｎ_{0 . 5}Ａｌ_{0 . 5}（ＯＨ）_{2 . 5}・Ｈ₂ＯＡｌ（ＯＨ）₃・Ｈ₂ＯＺｎ（ＯＨ）₂・Ｈ₂Ｏこれらの化合物は、単独（単体）で、または２種以上の
混合物や複合体として使用することができる。

【００２７】化合物（Ｃ）には、上記の式で示される化
合物のＯＨ^-の一部がＣＯ₃ ^{2 -}に置換された化合物も
包含される。

【００２８】化合物（Ｃ）は、一般に、粒状、粉末状ま
たはスラリ−状で使用することが多く、その粒径は５０
μｍ以下、好ましくは０．０１〜１０μｍ、より好まし
くは０．１〜３μｍの範囲内であり、その配合量は、カ
チオン電着塗料用樹脂（Ａ）１００重量部（固形分）あ
たり、０．５〜２０重量部、特に１〜１０重量部の範囲
内が適している。

【００２９】本発明のカチオン電着塗料は、上記のカチ
オン電着塗料用樹脂（Ａ）、化合物（Ｂ）および金属水
酸化物（Ｃ）を水に混合分散せしめることにより調製す
ることができるが、さらに必要に応じて、一般に塗料な
どに配合されている着色顔料、体質顔料、防錆顔料、有
機溶剤、沈降防止剤など含有せしめることは可能であ
る。

【００３０】着色顔料としては、例えばチタン白、亜鉛
華、カ−ボンブラック、モリブデ−トオレンジ、ベンガ
ラ、ナフト−ル系、ピラゾロン系、ベンツイミダゾロン
系、アントラキノン系、チオインジゴ系、ペリレン系、
キナクリドン系、チタンイエロ−、モノアゾ系、ジスア
ゾ系、縮合アゾ系、アンソラピリミジン系、コバルトグ
リ−ン、フタロシアニングリ−ン、群青、コバルトブル
−、フタロシアニンブル−、コバルトバイオレットなど
の無機系および有機系の顔料があげられる。体質顔料と
しては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、クレ−、
けい藻土、含水けい酸、タルク、バライト、硫酸バリウ
ム、炭酸バリウム、ケイ砂、ガラスビ−ズ、マイカなど
があげられる。

【００３１】防錆顔料としては、例えば、亜鉛末、りん
酸亜鉛、りん酸カルシウム、りん酸アルミニウム、トリ
ポリりん酸アルミニウムのようなポリりん酸アルミニウ
ム、オルトりん酸アルミニウム、オルトりん酸カルシウ
ム、ホウ酸系防錆顔料、アルカリ土類金属および酸化亜
鉛から選ばれた１種以上と酸化鉄との複合酸化物、タン
グステン酸系防錆顔料、亜りん酸系防錆顔料、次亜りん
酸系防錆顔料、亜硝酸系防錆顔料、バナジン酸系防錆顔
料などがあげられる。さらに、Ｚｒ（ＯＨ）₄、Ｍｇ₄
Ａｌ₂（ＯＨ）_{1 2}ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆Ａｌ
₂（ＯＨ）_{1 6}ＣＯ₃・５Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆Ａｌ₇（Ｏ
Ｈ）_{1 6}ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏで示される化合物も防錆顔料
として使用できる。

【００３２】これらの着色顔料、体質顔料および防錆顔
料は、一般に粉末状で使用することが多く、その粒径は
１０μｍ以下、特に０．０１〜３μｍの範囲内であるこ
とが好ましく、その配合量は目的に応じて任意に選択で
きるが、カチオン電着塗料用樹脂（Ａ）１００重量部
（固形分）あたり、０．５〜５０重量部、特に１〜３０
重量部の範囲内が適している。

【００３３】本発明のカチオン電着塗料は、上記のカチ
オン電着塗料用樹脂（Ａ）、化合物（Ｂ）および金属水
酸化物（Ｃ）、さらに必要に応じて着色顔料、体質顔
料、防錆顔料（以下、この３者を単に「顔料」と略称す
る）、有機溶剤、沈降防止剤などを水に混合、分散せし
めることにより調製することができ、これらの各成分の
混合方法は特に限定されないが、具体的には下記に示す
方法があげられる。

【００３４】ａ：カチオン電着塗料用樹脂（Ａ）のエマ
ルジョンに、化合物（Ｂ）および金属水酸化物（Ｃ）、
さらに必要に応じて使用する顔料などを水ペ−スト状に
してから配合し、さらに水を混合し、分散せしめる。

【００３５】ｂ：化合物（Ｂ）を含有せしめたカチオン
電着塗料用樹脂（Ａ）のエマルジョンに、金属水酸化物
（Ｃ）、さらに必要に応じて使用する顔料などを水ペ−
スト状にしてから配合し、さらに水を混合し、分散せし
める。

【００３６】ｃ：化合物（Ｂ）、金属水酸化物（Ｃ）お
よび顔料から選ばれた１種以上を水に分散させて固形分
濃度約５〜２０重量％のスラリ−状とし、これをスラリ
−状にしなかった粒状の（Ｂ）、金属水酸化物（Ｃ）お
よび顔料と混合した後（すべてをスラリ−すれば、この
工程は省略される）、カチオン電着塗料用樹脂（Ａ）に
配合する。

【００３７】ｄ：化合物（Ｂ）の粒子表面を金属水酸化
物（Ｃ）で被覆してから、必要に応じ顔料（スラリ−化
物も含む）と混合した後、カチオン電着塗料用樹脂
（Ａ）に配合する。

【００３８】ｅ：顔料の粒子表面を金属水酸化物（Ｃ）
で被覆してから、化合物（Ｂ）（スラリ−化物も含む）
と混合した後、カチオン電着塗料用樹脂（Ａ）に配合す
る。

【００３９】ｆ：化合物（Ｂ）および顔料の粒子表面を
金属水酸化物（Ｃ）で被覆してから、カチオン電着塗料
用樹脂（Ａ）に配合する。

【００４０】このうち、ｄ、ｅおよびｆによる方法が特
に好ましい。

【００４１】粒子状の化合物（Ｂ）や顔料の表面を金属
水酸化物（Ｃ）で被覆する方法として、例えば、化合物
（Ｂ）や顔料を炭素数１〜８の低級アルコ−ルなどと脱
イオン水との混合液中に分散し、ついで金属水酸化物
（Ｃ）をこの分散液中に均一に溶解し混合したのち、こ
れらの溶剤を蒸発乾固することによって行なえる。

【００４２】また、化合物（Ｂ）および顔料を、ｐＨを
５〜９に調整した（Ｃ）成分としての上記化学式で示さ
れる水酸化アルミニウムの水溶液（濃度は０．１〜８０
重量％が適している）に混合し、２０〜８０℃で放置す
ると、化合物（Ｂ）や顔料の粒子表面に（Ｃ）成分とし
ての水酸化アルミニウムのゲル化物が析出し、沈殿す
る。その後、必要により分級し、水洗、精製、乾燥する
ことにより、水酸化アルミニウムで被覆された化合物
（Ｂ）や顔料の粒子が得られる。

【００４３】本発明のカチオン電着塗料を固形分含有率
を約５〜４０重量％になるように脱イオン水などで希釈
し、さらにｐＨが５．５〜９．０の電着浴とし、浴温１
５〜３５℃で、負荷電圧１００〜４００Ｖの条件で、被
塗物を陰極として浸漬し通電することによって電着塗装
が行われる。塗装膜厚は硬化塗膜を基準に１０〜４０μ
ｍが好ましい。通電後、電着浴から引上げ水洗してか
ら、１００〜２００℃で１０〜４０分間加熱することに
より塗膜を硬化せしめることができる。

【００４４】

【発明の効果】１）本発明のカチオン電着塗料は、鉛化
合物やクロム化合物などの有害物質を使用することなし
に、無処理鋼板に防錆性のすぐれた塗膜を形成すること
ができる。

【００４５】２）塗膜の平滑性、光沢などの仕上がり外
観が良好である。

【００４６】３）塗膜を硬化させるために加熱炉内部で
２００℃以上の高温に晒されても防食性や付着性などの
性能が低下することはない。

【００４７】

【実施例】以下に実施例及び比較例をあげて本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれによって限定さ
れるものではない。部および％は原則として重量に基づ
いている。

【００４８】１．試料１）カチオン電着塗料用エマルション（ａ）：「エポン１００４」（油化シェル社製、商品
名、ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量約
９５０）１９００部をブチルセロソルブ１０１２部に溶
解し、８０〜１００℃に加熱してからジエチルアミン１
２４部を滴下し、ついで１２０℃で２時間保持してアミ
ン価４７のアミン付加エポキシ樹脂を得た。次に、アミ
ン価１００のダイマ−酸タイプポリアミド樹脂（「バ−
サミド４６０」ヘンケル白水社製、商品名）１０００部
をメチルイソブチルケトン４２９部に溶かし、１３０〜
１５０℃に加熱還流し、生成水を留去して該アミド樹脂
の末端アミノ基をケチミンに変えたものを１５０℃で約
３時間保持し、水の留出が停止してから６０℃に冷却す
る。ついでこのものを前記アミン付加エポキシ樹脂に加
えて１００℃に加熱し、１時間保持後室温に冷却して固
形分６８％およびアミン価６５のアミン付加エポキシ樹
脂−ポリアミド変性樹脂のワニスを得た。

【００４９】このワニス１０３部（樹脂固形分で７０
部）、トリレンジイソシアネ−トの２−エチルヘキシル
アルコ−ルブロック化物３０部（固形分）、１０％酢酸
水溶液１５部、１０％乳酸ビスマス水溶液２０部を配合
し、均一に混合した後、脱イオン水１５０部を強く撹拌
しながら約１５分かけて滴下し、固形分３４％のカチオ
ン電着用エマルション（ａ）を得た。

【００５０】（ｂ）：上記（ａ）のアミン付加エポキシ
樹脂−ポリアミド変性樹脂のワニス（固形分６８％）１
０３部（樹脂固形分で７０部）、トリレンジイソシアネ
−トの２−エチルヘキシルアルコ−ルブロック化物３０
部（固形分）、１０％酢酸水溶液１５部を配合し、均一
に混合した後、脱イオン水１５０部を強く撹拌しながら
約１５分かけて滴下し、固形分３４％のカチオン電着用
エマルション（ｂ）を得た。

【００５１】２）顔料分散ペ−ストボ−ルミルに表１に記載した成分を仕込み、４０時間を
要して分散処理を行って、固形分含有率５５％の顔料分
散ペ−ストを調製した。

【００５２】表１において、（注１）〜（注８）は下記
のとおりである。

【００５３】（注１）「７５％樹脂液」：脂肪酸変性エ
ポキシ樹脂にジエタノ−ルアミンを反応せしめ、さらに
酢酸で中和してなる固形分含有率７５％水溶液。

【００５４】（注２）化合物（Ｂ）ａ：Ｂｉ（ＯＨ）₃ （注３）化合物（Ｂ）ｂ：ＺｎＭｏＯ₄ （注４）化合物（Ｂ）ｃ：Ｌａ（ＣＨ₃ＣＯＯ）₃ （注５）化合物（Ｃ）ａ：Ｍｇ_{0 . 5}Ａｌ_{0 . 5}（Ｏ
Ｈ）_{2 . 5}・（ＣＯ₃）_{0 . 2 5}・Ｈ₂Ｏ（注６）化合物（Ｃ）ｂ：Ａｌ（ＯＨ）₃・Ｈ₂０（注７）化合物（Ｃ）ｃ：Ａｌ（ＯＨ）₃ （注８）化合物（Ｃ）ｄ：Ｚｎ（ＯＨ）_２

【００５５】

【表１】

【００５６】２．実施例１〜８および比較例１〜２上記のカチオン電着塗料用エマルションａ、ｂに表１記
載の顔料分散ペ−ストを加え、さらに脱イオン水で希釈
して固形分含有率２０％のカチオン電着塗料浴を調製し
た。これらの各成分の配合組成は表２に示した。

【００５７】カチオン電着塗料浴中に化成処理を全く行
っていない脱脂ずみの冷延ダル鋼板（大きさ０．８×１
５０×７０ｍｍ）をカソ−ドとして浸漬し、電圧３００
Ｖで膜厚が硬化塗膜で２０μｍになるように電着塗装
し、水洗してから、加熱し塗膜を硬化せしめた。加熱は
電気熱風式乾燥機で１７０℃、２００℃および２２０℃
の温度でそれぞれ２０分間行なった。

【００５８】かくして硬化せしめた電着塗膜の性能試験
を行ない、その結果を表２に併記した。表２中の防食性
１および防食性２における「１７０℃」、「２００℃」
および「２２０℃」はその温度で硬化させた塗膜につい
ての試験結果である。

【００５９】防食性１：各温度で加熱硬化させた塗板
を５０℃の５％食塩水に４８０時間浸漬し、水洗、乾燥
後、カット部に粘着セロハンテ−プを貼着し、それを急
激に剥離した後の塗面を観察し、粘着セロハンテ−プの
貼着面積に対する剥離した塗膜の面積率を調べた結果で
ある。○：剥離面積が０〜１０％、△：剥離面積が１０
〜２０％、×：剥離面積が２０％以上であることを示
す。

【００６０】防食性２：各温度で加熱硬化させた塗板
の塗膜に、素地に達するようにナイフでクロスカット傷
を入れ、これをＪＩＳＺ−２３７１に準じて４８０時
間、耐塩水噴霧試験を行なった後の、カット部からの錆
やフクレ発生幅（ｍｍ）を観察した結果である。

【００６１】塗面平滑性：電着塗膜を電気熱風式乾燥機
で１７０℃の温度で２０分間加熱して硬化せしめた塗膜
の表面を、目視観察した結果である。○はヘコミ、フク
レなどが殆どなく良好、△はヘコミ、フクレなどが少し
発生しやや劣る、×はヘコミ、フクレなどが多く発生し
劣ることを示す。

【００６２】

【表２】

【００６３】３．実施例９７部のＢｉ（ＯＨ）_３を２８部の水に均一に混合分散
してスラリ−（ｉ）を得た。また、４部のＡｌ（ＯＨ）
₃・Ｈ₂０を１７部の水に均一に混合分散してスラリ−
（ｉｉ）を得た。このスラリ−（ｉ）および（ｉｉ）の
全量を混合した後、75％樹脂液（注１）１７部、酢酸１
部、チタン白顔料２２部、カ−ボンブラック１部および
ジオクチル錫オキサイド３部をボ−ルミルに仕込み、４
０時間を要して分散処理を行って、固形分５５％の顔料
ペ−ストｋを調製した。ついで、エマルション（ｂ）５
００部にこの顔料ペ−ストｋ１００部を混合し、さらに
脱イオン水で希釈して固形分含有率２０％のカチオン電
着塗料浴を調製した。

【００６４】このカチオン電着塗料浴中に化成処理を全
く行っていない脱脂ずみの冷延ダル鋼板（大きさ０．８
×１５０×７０ｍｍ）をカソ−ドとして浸漬し、電圧３
００Ｖで膜厚が硬化塗膜で２０μｍになるように電着塗
装し、水洗してから、加熱し塗膜を硬化せしめた。加熱
は電気熱風式乾燥機で１７０℃、２００℃および２２０
℃の温度でそれぞれ２０分間行なった。かくして硬化せ
しめた電着塗膜の性能試験を行ないその結果を表３に記
した。試験方法は上記と同じである。

【００６５】４．実施例１０２６部のチタン白顔料を２７部の水に均一に混合分散し
てスラリ−（ｉｉｉ）を得た。このスラリ−（ｉｉｉ）
全量および７部のＡｌ（ＯＨ）₃・Ｈ₂０を２８部の水
に均一に混合分散してなる上記スラリ−（ｉｉ）の全量
を混合した後、75％樹脂液（注１）１７部、酢酸１部、
カ−ボンブラック１部およびジオクチル錫オキサイド３
部をボ−ルミルに仕込み、４０時間を要して分散処理を
行って、固形分５５％の顔料ペ−ストｍを調製した。つ
いで、エマルション（ａ）５００部にこの顔料ペ−スト
ｍ１００部を混合し、さらに脱イオン水で希釈して固形
分含有率２０％のカチオン電着塗料浴を調製した。

【００６６】このカチオン電着塗料浴中に化成処理を全
く行っていない脱脂ずみの冷延ダル鋼板（大きさ０．８
×１５０×７０ｍｍ）をカソ−ドとして浸漬し、電圧３
００Ｖで膜厚が硬化塗膜で２０μｍになるように電着塗
装し、水洗してから、加熱し塗膜を硬化せしめた。加熱
は電気熱風式乾燥機で１７０℃、２００℃および２２０
℃の温度でそれぞれ２０分間行なった。かくして硬化せ
しめた電着塗膜の性能試験を行ないその結果を表３に記
した。試験方法は上記と同じである。

【００６７】

【表３】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カチオン電着塗料用樹脂（Ａ）、ビスマ
ス、ランタンおよびモリブデンから選ばれた金属を含有
する化合物（Ｂ）および下記式で示される金属水酸化物
（Ｃ）を含有することを特徴とするカチオン電着塗料。Ｍ_{( 1 - X )}Ａｌ_X（ＯＨ）_{( 2 + X )}・ｍＨ₂Ｏ（式中、ＭはＭｇまたはＺｎ、Ｏ≦ｘ≦１、０≦ｍ＜２
である）
【請求項２】金属水酸化物（Ｃ）が、化合物（Ｂ）お
よび（または）顔料粒子表面に沈着させた状態で含有す
る請求項１記載のカチオン電着塗料。