JPH11279465A - フレキソ印刷用の安全インキ及びフレキソ印刷方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 近赤外蛍光体を用いたフレキソ印刷安全イン
キを提供する。 【解決手段】 着色剤と近赤外蛍光化合物を含有するフ
レキソ印刷インキは、黒色を含む着色印刷とＮＩＲＦ安
全性を印刷書類に提供する。複数のフレキソ印刷インキ
を組み合わせた印刷システムにより、いかなる色でもＮ
ＩＲＦ安全性とともに印刷することが可能になる。印刷
方法により、画面書式中に印刷する場合、赤外吸収が大
きい顔料をインキ中に使用することが可能になる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、販売取引記録や領収書
などの印刷された商業用書類の偽造を防止するために用
いる安全（偽造防止）インキに関する。より詳細には、
本発明は、フレキソ印刷インキ（特殊蛍光物質を含有す
るインク）とフレキソ印刷方法における安全性の利用に
関する。

【０００２】

【従来の技術】特殊な紙（ウォーターマークペーパー）
及び潜像や色が変化する像を形成する特殊なインキ（蛍
光インキや光学的可変インキ）のような安全上の手段
が、印刷された商業用書類の複写を防ぐため用いられて
いる。

【０００３】安全手段としての潜像の使用はよく知られ
ている。安全手段として有用であるためには、潜像は上
手にカモフラージュされていなければならないが、それ
と同時に、好ましくは簡単な手順で、素早く簡単に見え
なくてはならない。そのような潜像の例は米国特許第５
４６８５８１号に記載されており、潜像は凹版工程で書
類を印刷するときに形成される。潜像は、書類を傾け角
度をつけて見るときに見えるように、可視像に重ねて印
刷される。潜像は、凸版工程又は盛り上がったインキの
パターンを形成する他の印刷工程で形成された、盛り上
がったインキのパターンからのわずかな陰の変化により
起こる。

【０００４】光学的可変インキは、潜像や、周辺の光よ
りも光源にさらしたとき色を変化させる像を形成するた
めに用いられてきた。これらの光学的可変インキは、そ
のようなインキをモニターする、安全性の非破壊試験を
考慮に入れている。このような光学的可変インキは赤外
又は紫外光に反応する蛍光化合物を含んでいるのが典型
的である。紫外線放射下で蛍光を発する、インクジェッ
ト印刷用の水性印刷インキの例が米国特許第４１５３５
９３号に記載されている。この参考資料に記載された染
料は水溶性で、フルオレセイン、エオシン染料及びロー
ダミン染料を含んでいる。他のインキの代表的な開示と
しては、１９８２年５月４日にＨａｙｅｓらに発行され
た米国特許第４３２８３３２号や１９７９年４月２４日
にＨａｙｅｓに発行された米国特許第４１５０９９７号
がある。蛍光を発するインキや染料及び光互変異性化合
物の使用は効果的であったが、今日のパーソナルコンピ
ューターとカラープリンターの出現とともに、これらの
光学的可変インキに頼る安全方法は克服されており、特
に領収書や取引記録など、記録が大まかにしか検査され
ない分野ではそうである。したがって、商業書類用の新
たな安全対策を提供することが望まれる。

【０００５】Ｋｒｕｔａｋらは、１９９４年３月８日に
発行された米国特許第５２９２８５５号、１９９５年６
月１３日に発行された米国特許第５４２３４３２号及び
１９９４年８月９日に発行された米国特許第５３３６７
１４号に、同定／認証目的用のマーキング製品に用いら
れる、ポリエステルやポリエステルアミドをベースにし
たコーティング及びインキ組成物に用いられる近赤外蛍
光（ＮＩＲＦ）化合物を記載している。Ｋｒｕｔａｋら
は、１９９５年１０月２４日に発行された米国特許第５
４６１１３６号、１９９５年３月１４日に発行された米
国特許第５３９７８１９号及び１９９７年１２月３０日
に発行された米国特許第５７０３２２９号に、近赤外蛍
光化合物を用いた標識付け熱可塑性容器及び材料につい
てを開示している。熱転写印刷での近赤外蛍光体化合物
の安全インキとしての使用は、１９９７年９月１２日に
公告された国際出願 ＷＯ９７／３２７３３に開示され
ているが、この方法ではリボンから紙へ熱転写されるイ
ンキにより像が形成される。Ｅｓｃａｎｏら米国特許第
５６１４００８号及び５６６５１５１号も、ＮＩＲＦ化
合物を含有するインキを開示している。

【０００６】Ｋａｕｌｅら、米国特許第４４５２８４３
号及び第４５９８２０５号は、可視領域と随意に近赤外
領域に吸収を示し、可視及び近赤外領域の相当な部分で
励起できる希土類金属発光団を開示している。

【０００７】Ｙｏｓｈｉｎａｇａら米国特許第５５０３
９０４号は、同じ近赤外領域内の高反射率と低反射率の
領域から成る、目に見えない同定標識を持つ記録媒体を
開示している。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】近赤外蛍光化合物を含
有する安全インキは主に透明で目に見えず、典型的には
着色インキと別な印刷工程で塗布されるが、これはカー
ボンブラックなどの通常の着色剤は近赤外放射を吸収
し、ＮＩＲＦ化合物からの蛍光の検出を妨害するからで
ある。別な印刷工程を必要とせずに、プリント済みメデ
ィアのベースシートにＮＩＲＦ安全性を塗布することが
望ましい。

【０００９】フレキソ印刷インキと印刷システムはよく
知られている。フレキソ印刷インキと印刷システムに関
する開示の代表としては、フレキソ印刷システム及び装
置を記載したＭａｒｏｚｚらの米国特許第５５５８０２
０号、フレキソ印刷インキ組成物を記載したＳｃｈｗａ
ｒｔｚの米国特許第４６１２０５２号及びマイクロカプ
セル安全性を用いたフレキソ印刷インキを記載したＴａ
ｊｉｎらの米国特許第５１２０３６０号がある。フレキ
ソ印刷は水性インキによく適している。ＮＩＲＦ安全性
をフレキソ印刷プロセスにより書類に塗布することが望
ましい。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、印刷画
像と偽造を防止するＮＩＲＦ安全性の両方を形成する、
着色されたフレキソ印刷インキを提供することである。
本発明はカラー印刷と安全性にあり、溶媒、着色剤、樹
脂バインダーから成り、その特徴は、６５０nmから２５
００nmの領域の波長で光子に蛍光を付与する近赤外蛍光
（ＮＩＲＦ）化合物をも含むこと、ＮＩＲＦ化合物の量
が６５０nmから２５００nmの近赤外領域で作動する光子
検出器で検知されるフレキソ印刷を形成するのに十分で
あり、着色剤の量が人間の目で検知できるカラー印刷を
提供するのに十分であること及び着色剤が３重量％未満
のカーボンブラックを含む染料及び顔料から選択される
ことである。

【００１１】フレキソ印刷インキは、ＮＩＲＦ安全性を
提供しながら、黒色の印刷を提供できるように、又はい
かなるカラー画像をも生じさせるよう配合することがで
きる。

【００１２】本発明の別な目的としては、ＮＩＲＦ安全
性を塗布するための別の工程を必要とせず、カラー画像
とＮＩＲＦ安全性を生ずるフレキソ印刷システムを提供
することである。

【００１３】本発明の更なる目的としては、ＮＩＲＦ安
全性を提供し、近赤外放射を吸収する着色剤を含むイン
キを用いた、カラー画像を生ずるフレキソ印刷方法を提
供することである。

【００１４】本発明のシステムと方法は、フレキソ印刷
プロセスと装置のみを用いて、印刷されたＮＩＲＦ安全
書類を作成するのに用いることができる。

【００１５】着色剤は、フレキソ印刷と画像にあるＮＩ
ＲＦ化合物の光子検出器による検出を妨害するレベルで
は近赤外放射を吸収しない染料や顔料から選択されるの
が好ましい。好ましくは、ＮＩＲＦ化合物は周辺の空気
中の酸素と反応しないよう周辺の空気から遮蔽される。
ＮＩＲＦ化合物は、ＮＩＲＦ化合物が反応する放射の独
特の波長を通じて独特の安全方式を提供する。

【００１６】本発明の別な側面によれば、１）溶媒、シ
アン着色剤及び樹脂バインダーから成るシアン着色フレ
キソ印刷インキ、２）溶媒、マゼンタ着色剤及び樹脂バ
インダーから成るマゼンタ着色フレキソ印刷インキ、
３）溶媒、黄色着色剤及び樹脂バインダーから成る黄色
着色フレキソ印刷インキ及び４）溶媒、黒色染料及び樹
脂バインダーから成る黒色着色フレキソ印刷インキから
成るフレキソ印刷システムが提供される。このようなフ
レキソ印刷インキのうち１種類以上は、６５０ｎｍから
２５００ｎｍの近赤外領域で作動する光子検出器で検知
されるフレキソ印刷を形成するのに十分な量の、６５０
ｎｍから２５００ｎｍの領域の波長で光子に蛍光を付与
する近赤外蛍光（ＮＩＲＦ）化合物をさらに含む。これ
らのインキの着色剤は、３重量％未満のカーボンブラッ
クを含み、好ましくはフレキソ印刷にあるＮＩＲＦ化合
物の光子検出器による検出を妨害するレベルでは近赤外
放射を吸収しない染料及び顔料から選択される。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明は、ベースシートに、カラ
ー画像と、a)ベースシート上に画面体積の４０％から７
０％の画面書式で、好ましくはシアン、マゼンタ、黄色
及び黒色着色フレキソ印刷インキから選択されるフレキ
ソ印刷インキでカラー画像を印刷し、b)ベースシート
に、近赤外蛍光（ＮＩＲＦ）顔料と、随意に画面書式内
に印刷されたカラー画像の印刷されていない領域でさら
されるための着色剤とを含むフレキソ印刷インキを塗布
することからなる近赤外蛍光（ＮＩＲＦ）安全性が印刷
されるフレキソ印刷の方法を提供する。

【００１８】ＮＩＲＦ顔料は該プリント用メディア上で
６５０ｎｍから２５００ｎｍの領域の波長で光子に蛍光
を付与し、６５０ｎｍから２５００ｎｍの領域の光子検
出器で検知されるフレキソ印刷コーティングを形成する
のに十分な量で存在する。随意に添加する着色剤はカー
ボンブラックを３重量％未満含む染料及び顔料から選択
される。

【００１９】本発明のフレキソ印刷インキは、従来の装
置を用いたフレキソ印刷での使用に適した、どのような
従来のベースシートにも塗布可能である。フレキソ印刷
の組成は、当業界で従来知られているように、ワックス
や他の随意な成分の混合など、さまざまに変わりうる。

【００２０】本発明の熱記録媒体と方法に使用されるＮ
ＩＲＦ化合物は、６５０ｎｍから２５００ｎｍの近赤外
領域の波長に反応する安全手段を提供する。ＮＩＲＦ化
合物は室内の条件下で又は照明で照らされたときに可視
光を吸収又は透過する必要はない。それらの化合物は周
辺の光のもとでは、なにもつけていない人間の目には透
明で見えないことが望ましい。

【００２１】染料又は顔料の形態で使用される、好まし
いＮＩＲＦ化合物はすばらしい熱安定性を有し、塗布さ
れるコーティング又は基材に色をほとんど又は全く与え
ない。これらの化合物は近赤外の光を強く吸収し（高い
モル吸光係数、例えば２０００以上）、約６７０ｎｍか
ら２５００ｎｍの波長にわたる近赤外で強い蛍光を発す
る。それらは、日光及び蛍光に対し安定であることが好
ましい。

【００２２】好適なＮＩＲＦ顔料と染料としては、米国
特許第５２９２８５５号、第５４２３４３２号、第５３
３６７１４号、第５４６１１３６号、第５３９７８１９
号、第５７０３２２９号、第５６１４０８８号、第５６
６５１５１号及び第５５０３９０４号に記載されている
化合物がある。

【００２３】好適なＮＩＲＦ化合物は、フタロシアニ
ン、ナフタロシアニン、スクアラインの類から選択さ
れ、式ＩＩ、ＩＩＩ及びＩＶに対応し、

【００２４】

【化８】 式中でＰｃ及びＮｃは、それぞれ、好ましくはアルミニ
ウムとケイ素を中心にした、ＡｌＣｌ，ＡｌＢｒ，Ａｌ
Ｆ，ＡｌＯＲ_５，ＡｌＳＲ_５，ＳｉＣｌ_２，ＳｉＦ_２，
Ｓｉ（ＯＲ_６）_２又はＳｉ（ＳＲ_６）_２などの、さまざ
まなハロメタル、有機金属系の基及びオキシメタルに共
有結合した、式ＩＩａ及びＩＩＩａで示したフタロシア
ニン及び２，３−ナフタロシアニン部分を表す。

【００２５】

【化９】 アルミニウムとケイ素を中心にした基のＲ_５及びＲ
_６は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、低
級アルカノイル、アリールカルボニル、アリールアミノ
カルボニル、トリフルオロアセチル、以下の式の基

【００２６】

【化１０】 から選択される。

【００２７】上記のスズ及びゲルマニウムの基における
Ｒ_７、Ｒ_８及びＲ_９は、独立にアルキル、フェニル又は
低級アルキル、低級アルコキシ及びハロゲンで置換され
たフェニルから選択される。

【００２８】式ＩＩ及びＩＩＩにおけるＸは、酸素、硫
黄、セレニウム、テルル及び式Ｎ−Ｒ_１０で表される式
から選択されるが、ここでＲ_１０は水素、シクロアルキ
ル、アルキル、アシル、アルキルスルホニル又はアリー
ルであるか、又はＲ_１０とＲがひとまとまりになり、そ
れらが結合している窒素原子とともに脂肪族又は芳香族
の環を形成する。

【００２９】式ＩＩ及びＩＩＩにおけるＹは、アルキ
ル、アリール、ヘテロアリール、ハロゲン又は水素から
選択される。

【００３０】式ＩＩ及びＩＩＩにおけるＲは、水素、非
置換又は置換アルキル、アルケニル、アルキニル、炭素
数が３から８のシクロアルキル、アリール、ヘテロアリ
ール、アルキレン、

【００３１】

【化１１】 から選択される。

【００３２】又は、−（Ｘ−Ｒ）_ｍは、アルキルスルホ
ニルアミノ、アリールスルホニルアミノ、Ｒが上記で定
義されＺが１から４の整数である、式−Ｘ（Ｃ_２Ｈ
_４Ｏ）_ＺＲ、

【００３３】

【化１２】 から選択される１つ以上の基である。さらに、２つの−
（Ｘ−Ｒ）_ｍ基は一緒に以下の式で表される２価の基を
形成することもでき、

【００３４】

【化１３】 ここで、各Ｘ^１は独立に−Ｏ―、―Ｓ―、又はＮ−Ｒ
_１０から選択され、Ａはエチレン、プロピレン、トリメ
チレン、及びこれらの基が、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１
−Ｃ_４アルコキシ、アリール及びシクロアルキルで置換
された基、１，２−フェニレン及びＣ_３−Ｃ_４アルキ
ル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ又はハロゲンから選択された
置換基を１つから３つ含む１，２−フェニレンから選択
される。

【００３５】式ＩＩ及びＩＩＩにおいて、ｎは０から１
６の整数、ｎ_１は０から２４の整数、ｍは０から１６の
整数、ｍ_１は０から２４の整数であり、ただしｎとｍの
和とｎ_１とｍ_１の和がそれぞれ１６と２４とする。

【００３６】式ＩＶにおけるＲ_１とＲ_２は、独立に水
素、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、アリー
ロキシ、低級アルキルチオ、アリールチオ、低級アルキ
ルスルホニル、アリールスルホニル、低級アルキルスル
ホニルアミノ、アリールスルホニルアミノ、シクロアル
キルスルホニルアミノ、カルボキシ、非置換又は置換さ
れたカルバモイル及びスルファモイル、低級アルコキシ
カルボニル、ヒドロキシ、低級アルカノイロキシ、

【００３７】

【化１４】 から選択される。

【００３８】式ＩＶにおけるＲ_３とＲ_４は独立に水素、
低級アルキル、アルケニル又はアリールから選択され
る。

【００３９】式ＩＩ、ＩＩＩ及びＩＶのＮＩＲＦ化合物
は従来の方法で製造できる。

【００４０】米国特許第５４６１１３６号の先々代出願
である、１９９１年１１月８日に出願された米国出願番
号７８９５７０に記載されているように、上記の式で、
式ＩＩａ及びＩＩＩａのフタロシアニン及び２，３−ナ
フタロシアニン化合物は、水素、ＡｌＯＨ、Ｃａ、Ｃ
Ｏ、ＣｒＦ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｓ
ｎＣｌ_２、Ｐｔ、Ｐｄ、ＳｎＣｌ_２、Ｓｎ、Ｓｉ（Ｏ
Ｒ）_２、ＴｉＯ、Ｚｎなどに共有結合していてもよい。

【００４１】「アルキル」、「低級アルキル」、「低級
アルコキシ」、「低級アルキルチオ」、「低級アルコキ
シカルボニル」、「低級アルカノイル」「低級アルカノ
イロキシ」という用語については、「アルキル」部分
は、ヒドロキシ、ハロゲン、カルボキシ、シアノ、アル
コキシ及びアリールで置換されていてもよい、１から６
の炭素原子を表す。「シクロアルキル」は３から８の環
状の炭素原子を表す。「アリール」は６から１８の芳香
族の炭素原子を表す。「ヘテロアリール」は、少なくと
も１つの酸素、硫黄、窒素及びその組合せを含む、２か
ら１７の環状炭素原子を表す。「アルケニル」及び「ア
ルキルニル」は、少なくとも１つの二重結合がある３か
ら８の炭素原子を表す。「ハロゲン」はＢｒ、Ｃｌ、Ｆ
及びＩを表す。「置換カルバモイル」及び「置換スルフ
ァモイル」はＣＯＮＲ_１２Ｒ_１３及びＳＯ_２ＮＲ_１２Ｒ
_１３をそれぞれ表し、ここでＲ_１２及びＲ_１３は、アル
キル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリ
ール及びヘテロアリールを表し、「アシル」はＲ_１５Ｃ
（Ｏ）−Ｏ−を表し、Ｒ_１５はアルキルである。

【００４２】好ましくは、式ＩＩ及びＩＩＩでｍは４か
ら１２であり、ｍ_１は０から８である。好ましい化合物
としては、他に、Ｒ_１及びＲ_２が独立にカルボキシ又は
低級アルコキシカルボニルである式ＩＶで表されるスク
アライン化合物、Ｙが水素、ｎ_１が２４，ｍ_１が０であ
る式ＩＩＩの２，３−ナフタロシアニン化合物、ナフタ
ロシアニン部分がＳｉＣｌ_２、Ｓｉ（ＯＨ）_２又はＳｉ
（ＯＲ_６）_２に結合している式ＩＩＩの２，３−ナフタ
ロシアニン化合物、Ｘが酸素、Ｒがアリール、Ｙが水
素、ｍが４、ｎが１２である式ＩＩのフタロシアニン化
合物、フタロシアニン部分がＡｌＣｌ、ＡｌＯＨ、Ａｌ
ＯＣＯＣＦ_３、ＡｌＯＲ_５、ＳｉＣｌ_２、Ｓｉ（ＯＨ）
_２又はＳｉ（ＯＲ_６）_２に結合しているフタロシアニン
化合物である。他の好ましい化合物は、本願に参考のた
め取り入れた米国特許第５４６１１３６号の実施例１か
ら４１に記載されている。

【００４３】ＮＩＲＦ化合物は、酸素との反応を防ぐた
め周辺の空気から遮蔽することが望ましい。ＮＩＲＦ化
合物の遮蔽は、顔料粒子の中への混合、そのような化合
物でできた層の塗布、又はその両方法で可能である。

【００４４】本発明によるフレキソ印刷インキ中のＮＩ
ＲＦ化合物の濃度は、幅広い限度の間でさまざまに変え
ることができる。一般に、ＮＩＲＦ染料又は顔料成分が
固形分（乾燥成分）の全重量に対し０．０１ｐｐｍほど
存在すればほとんどのフレキソ印刷インキから光学的効
果が生じるが、好ましくは０．１ｐｐｍから１０００ｐ
ｐｍの範囲の量であり、最も好ましくは使用するフレキ
ソ印刷インキの乾燥成分に対し１．０ｐｐｍから１０ｐ
ｐｍの範囲の量である。他の染料からの妨害を避けるの
に満足できる蛍光検出レベルを持つインキを製造し、か
つコストを最低にするのに実際上必要な最低量のＮＩＲ
Ｆ化合物が存在することが一般的に望ましい。

【００４５】ＮＩＲＦ化合物の存在を検出する装置は、
蛍光、すなわち染料又は顔料から約６７０ｎｍから２５
００ｎｍの範囲の波長で放出される光子を検出できる装
置なら、どのようなものでもよい。このような光子検出
器には、光電子増倍管、固体検出器、半導体検出器及び
類似の装置がある。好適な光子検出器の例としては、シ
リコンフォトダイオード又はゲルマニウム検出器があ
る。検出器に衝突する波長を制限するためフィルターを
使用してもよい。

【００４６】近赤外放射でＮＩＲＦ化合物を照射する装
置には、レーザーダイオード、固体レーザー、染料レー
ザー、白熱光源及び６７０から２５００ｎｍの範囲の波
長の放射を放出する他の光源がある。光源は、ＮＩＲＦ
化合物の最大吸収で最大信号を持つものが好ましい。Ｎ
ＩＲＦ化合物を照射する波長を制限するためフィルター
を使用してもよい。

【００４７】ＮＩＲＦ化合物は、ＮＩＲＦ染料（溶液）
又はＮＩＲＦ顔料（固体）の形態で安全インキに混合さ
れる。ＮＩＲＦ染料は溶液中のＮＩＲＦ化合物から成
り、その溶液は上記で説明したように水溶液であること
が望ましい。ＮＩＲＦ顔料粒子は固体であり、ポリマー
もしくはＮＩＲＦ化合物が混合されたか、ＮＩＲＦ化合
物と他の活性モノマー、オリゴマー又はポリマーとを共
重合してできたコポリマーから成る。

【００４８】活性モノマー、オリゴマー又はポリマー
は、典型的には、式−ＯＣＯＲ_１４，−ＯＣＯ
_２Ｒ_１４，ＯＣＯＮＨＲ_１４ＯＲ−ＣＯ_２Ｒ_１４から選
択される反応基を少なくとも１つ有するが、ここでＲ
_１４は非置換又は置換アルキル、シクロアルキル又はア
リール基から選択され、好ましくは非置換アルキル、例
えば炭素数８までのアルキル又はフェニルであり、最も
好ましくは低級アルキル、例えばメチルとエチルであ
る。好ましくは、反応基はヒドロキシ、カルボキシ、カ
ルボメトキシ、カルボエトキシ又はアセトキシである。
モノマーとオリゴマーは１から約８までの反応基を含
み、好ましくは２である。ポリマーはより多数の反応基
を含んでいる。ＮＩＲＦ化合物は、これらの活性種の重
縮合を実質的に妨げない程度の低濃度で加えられる。

【００４９】ＮＩＲＦ化合物を混合されるか又は共重合
されるポリマーは、好ましくはポリエステル、ポリカー
ボネート及びポリウレタンであり、ＮＩＲＦ化合物に耐
水性を与えるのに十分な量用いられる。

【００５０】ポリエステルのジオール成分は、例えば、
エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジ
オール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジオール、１，１０−デカ
ンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、
１，３−シクロヘキサンジメタノール、Ｘが３，４又は
５であるＸ，８−ビス−（ヒドロキシメチル）−トリシ
クロ−[５．２．１．０]−デカン及び鎖の中に１つ以上
の酸素原子を含むジオール、例えばジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール
又はトリプロピレングリコールなどがある。一般に、こ
のようなジオールは炭素原子を２から１８含み、好まし
くは２から１２である。脂環式ジオールは、シス体又は
トランス体として、又は両者の混合物として用いられる
ポリエステルの酸性成分（脂肪族、脂環式又は芳香族ジ
カルボン酸）は、例えばテレフタル酸、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸、イソフタル酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカル
ボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、１，１２−ドデカンジオン酸などがある。ジカルボ
ン酸自体の代わりに、ジカルボン酸のジメチル、ジエチ
ル又はジプロピルエステルのような官能性酸誘導体を用
いることも可能であり、この方が好ましいことが多い。
ジカルボン酸の無水物も同様に使用できる。ポリエステ
ルは当業界によく知られている典型的な重縮合技術を用
いて製造することができる。本発明の実施に有用な重縮
合は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ
ｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ，第３版、１８巻、４７９−４９４ページに開示され
ている。

【００５１】ＮＩＲＦ化合物を含有する上記の縮合ポリ
マーと混合するのに適した、広範囲の熱可塑性ポリマー
が当業界で知られており、ポリエチレンテレフタレート
及びポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、
ポリプロピレン、ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレ
ン、ポリブチレン及びエチレン、プロピレン及び／又は
ブチレンからできたコポリマーなどのポリオレフィン、
ナイロン６やナイロン６６などのポリアミド、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、酢酸
セルロース、プロピオン酸セルロース、セルロースブチ
レート又は混合エステルなどのセルロースエステル、ポ
リメチルメタクリレートなどのポリアクリレート、ポリ
イミド、ポリエステル−アミド、ポリスチレン及びＡＢ
Ｓ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）タイプ
のポリマーなどがある。

【００５２】使用されるＮＩＲＦフレキソ印刷インキの
成分の固形含量は、２０から８０重量％のように幅広く
変わり、固形含量にはＮＩＲＦ化合物及び担体ポリマー
又はコポリマー成分が含まれる。Ｗｏｌｖｅｒｉｎｅ
ａｎｄ Ｍａｒｋ Ａｎｄｙにより販売されるものなど
の従来のフレキソ印刷機には、４０から６０重量％の固
形含量が好ましい。しばしば顔料濃縮物が調製され、Ｎ
ＩＲＦ化合物を好ましい濃度にするためポリマー樹脂で
希釈される。

【００５３】上で述べたような、式ＩＩ、ＩＩＩ及びＩ
Ｖで示され、部分的に結晶性のポリエステル中で０．１
から３０．０重量％のレベルで、好ましくは０．１から
約１０．０重量％のレベルで重合したＮＩＲＦ化合物か
ら成るＮＩＲＦ顔料濃縮物を調製してもよい。これらの
コポリマーは、好ましくは少なくとも２つの反応性基を
有する。この濃縮物は、望ましいポリエステル又は他の
熱可塑性ポリマーと混合されたパウダー又はペレットと
して使用される。濃縮物は、他の樹脂と乾式混合又は溶
液混合される。好適なポリエステルは、直鎖状、熱可塑
性で結晶性又は非晶性のポリマーである。

【００５４】ＮＩＲＦ顔料の機能を強化したり機能を与
えたりするために、ＮＩＲＦ顔料に他の添加剤やバイン
ダー成分を添加してもよい。例えば、ＮＩＲＦ化合物を
劣化から守るため紫外線安定剤を添加してもよい。

【００５５】フレキソ印刷インキの調製において、ポリ
マー樹脂バインダー、ＮＩＲＦ顔料又は染料、着色剤及
び溶媒が混合される。ＮＩＲＦ化合物の量は、これらの
従来成分の機能を妨害しないほど少ないので、着色剤、
溶媒及びバインダーは従来のような濃度で用いることが
できる。随意に、ｐＨ安定剤、界面活性剤、消泡剤や他
の溶媒を加えてもよい。

【００５６】フレキソ印刷インキ用の従来の溶媒はどれ
でも用いることができる。フレキソ印刷インキは、好ま
しくは、少なくとも２０重量％の水を含む水性溶媒から
成る。水性溶媒は、水溶性又は乳化可能な有機溶媒を含
む水を含有してもよいが、そのような有機溶媒がなくて
もよい。通常用いられる溶媒は、プロパノール、イソプ
ロパノール、エタノール、ブタノールなどの低級脂肪族
アルコール、低級脂肪族エステル、特に酢酸エチル及び
低級脂肪族ケトン、特にメチルエチルケトンである。フ
レキソ印刷インキ用の追加的な溶媒系は、Ｋｉｒｋ−Ｏ
ｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ，第３版、１３巻、Ｊｏｈｎ−Ｗｉｌｅ
ｙ ＆ Ｓｏｎｓ （Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ；１９８１）に
記載されている。水性溶媒は、ＮＩＲＦ顔料又は染料を
可溶化させるため分散剤を含んでもよい。これらの溶媒
とともに使用される樹脂バインダーは、水性インキをつ
くるため、水に溶解可能、分散可能又は乳化可能でなく
てはならない。樹脂バインダーとその量は非常に広い範
囲で変えることができる。例えば、使用する樹脂バイン
ダーの量は、フレキソ印刷インキの合計重量に対して５
から７０重量％の間で変えることできる。

【００５７】フレキソ印刷インキ用の従来のバインダー
は本発明のインキに使用できる。バインダーは、普通、
ロジンエステルや、ポリアミド、アルキドレジン及びタ
ンパク質（カゼイン、ゲル及び選択タンパク）などの合
成の膜形成性ポリマーから選択される。バインダーの選
択は使用する基材により変わる。バインダーとして好適
な、水に溶解可能、分散可能、又は乳化可能な樹脂に
は、アクリル樹脂、（メタクリル樹脂、メタクリル酸コ
ポリマー、変性メタクリル酸コポリマー）、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリ
マー、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセター
ル、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレンアルキル
（メタ）アクリレートコポリマー、エチレン−酢酸エチ
ルコポリマー、ポリスチレン、スチレンコポリマー、ポ
リアミド、エチルセルロース、エポキシ樹脂、ポリケト
ン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブチリル、スチ
レンブタジエンラバー、ニトリルゴム、アクリルゴム、
エチレン−プロピレンラバー、エチレンアルキル（メ
タ）アクリレートコポリマー、スチレン−アルキル（メ
タ）アクリレートコポリマー、アクリル酸−エチレン−
酢酸ビニルターポリマー、飽和ポリエステル及び安息酸
香蔗糖などの熱可塑性樹脂がある。バインダーは、特定
の特性プロファイルを提供するために、混合された樹脂
から成る。熱可塑性樹脂の量は１５から３５重量％の間
で変えられ、好ましくは乾燥した成分の合計量に対し少
なくとも２５重量％のコーティング成分から成る。これ
らの濃度で水に不要であるか、部分的に溶解するポリマ
ーの乳化液を得るために、樹脂は、サブミクロンの大き
さに粉砕されるのが典型的である。

【００５８】フレキソ印刷インキには、水中で乳化可能
又は分散可能なワックス及び／又は水に溶解可能、乳化
可能又は分散可能な熱可塑性樹脂バインダー成分を含ん
でもよい。ワックスとしては、カルナウバ蝋、カンデリ
ラ蝋、蜜蜂蝋及び米糠蝋のような天然の蝋や、パラフィ
ンワックス、低分子量ポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス
及びフィッシュー−トロプシュワックスなどの合成炭化
水素ワックスなどの石油蝋、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸及びベヘン酸などの高級脂肪酸、ステ
リルアルコールなどの高級脂肪族アルコール及び蔗糖の
脂肪酸エステルなどのエステルが使用できる。ワックス
の混合物も使用できる。水性媒体内のワックスの分散を
よくするため、微粒化されたグレードのワックスが好ま
しい。

【００５９】フレキソ印刷インキ用の好適な添加剤とし
ては、消泡剤、紫外線吸収剤、糊料、柔軟剤又は融合助
剤がある。好適な消泡剤としては、シリコーン流動体及
びシリコーン乳化物がある。柔軟剤又は融合助剤はグリ
コール及びその誘導体から成る。糊料は、好ましくは重
合度の大きいアクリルポリマーとセルロース誘導体の水
性分散物から成る。このような添加剤もＮＩＲＦの蛍光
を妨害するものは使用できない。

【００６０】着色剤としては、有機又は無機の染料又は
顔料が使用できるが、有機染料が好ましい。好適な着色
剤は色の全スペクトル内にはいる。フレキソ印刷インキ
用の従来の着色剤は、インキ中のＮＩＲＦ化合物の検出
を妨害するレベルで近赤外放射を吸収しないならば、好
適である。カーボンブラック以外の顔料はＮＩＲＦ化合
物の検出を妨害しない場合は高濃度で使用可能であり、
そのような顔料は典型的には白色顔料である。使用する
着色剤には染料と顔料の組合せが含まれるが、その中の
カーボンブラックの量は３重量％未満である。カーボン
ブラックは近赤外放射を吸収するので、その中のＮＩＲ
Ｆ化合物の検出が信頼できなくなる。着色剤はカーボン
ブラックを含まないのが好ましいが、黒色画像が望まれ
る場合はそのような色を得るために有機染料を組み合わ
せることが必要である。シアン、マゼンタ、黄色及び黒
色を呈する着色剤を組み合わせて、基本的にはどのよう
な色でも作り出すことができる。

【００６１】水溶性の染料は、塩基性の染料、酸性の染
料及びそれらの塩である。本発明のフレキソ印刷インキ
に用いるのに好適な塩基性の染料としては、塩基性黄色
２，１３，２８，３７及び６５、塩基性燈色２，２及び
５、塩基性赤色１，２，１４及び２８、塩基性紫色１，
２，３及び１０，塩基性青色１，３，５，７，８，９，
１１，２６，５５及び８１、塩基性緑色１及び４、塩基
性茶色１などがある。本発明のフレキソ印刷インキに用
いるのに好適な酸性の染料としては、酸性黄色３，５，
１７，２３，３６，３４，７３，１２１，１５７，１９
４，２０４及び２３６、酸性燈色３，７，１０，１４２
及び１４４、酸性赤色１８，５２，８７，８８，１４
３，２２１，２８９，３５７及び３５９、酸性緑色１，
１６，２６及び１０４、酸性青色１，７，９，１５，２
０，２２，９３，１２９，１９３，２５４及び２８５、
酸性茶色１０１，１０３，１６５，２６６，２６８，３
５５，３５７，３６５及び３８４、酸性黒色４７，５２
及び９４などがある。これらの染料は、Ｃｏｌｏｒ Ｉ
ｎｄｅｘ， ３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｔｈｅ Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ Ｃｏｌｏｒ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ
ｏｆ ＴｅｘｔｉｌｅＣｈｅｍｉｓｔｓ ａｎｄ Ｃｏ
ｌｏｒｉｓｔｓ， Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ １２２１５，Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ Ｔｒｉａｎｇｌｅ Ｐａｒｋ， Ｎｏｒ
ｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ ２７７０９のカラーインデッ
クスに分類されており、当業者にはよく知られている。

【００６２】フレキソ印刷インキをつくるには、成分を
ボールミル又は類似の従来型粉砕装置の中で約３０重量
％の分散液として混合し、激しく撹拌して粉砕する。

【００６３】本発明のフレキソ印刷システムにおいて
は、ＮＩＲＦ安全性を提供すると同時に、フレキソ印刷
工程によりどのような色でも印刷できる。フレキソ印刷
システムは、シアン、マゼンタ、黄及び黒色（カーボン
ブラックなし）のフレキソ印刷インキを含み、それらの
うち少なくとも１つは近赤外放射に照らされたとき光子
検出器で検出するに十分な量のＮＩＲＦ化合物を含んで
いる。このような印刷システムは、ＮＩＲＦ化合物を含
む透明なフレキソ印刷インキを随意に含む。このような
インキを使用するとプリント済みメディアを形成するの
にもう一工程必要となるが、書類のマーキング及び印刷
はそれでもフレキソ印刷により行われ、多色印刷画像を
提供するマルチプリンターフレキソ印刷工程に取り入れ
ることができる。

【００６４】ＮＩＲＦ安全性を含むプリント済みメディ
アは従来型のフレキソ印刷工程及び印刷機により作成す
ることができ、そこでは上記のようにＮＩＲＦ染料又は
顔料を含んだフレキソ印刷インキがベース層に塗布され
る。フレキソ印刷インキが塗布された後は、好ましくは
６５℃未満で、最も好ましくは室温で乾燥される。

【００６５】本発明の方法では、６５０ｎｍから２５０
０ｎｍの近赤外領域で吸収を示す着色剤を用いたフレキ
ソ印刷インキの使用を考慮に入れている。その方法は、
そのような着色剤で着色したフレキソ印刷インキを４０
から７５％画面体積で画面書式に塗布することから成
る。このようにすると付着させたインキの間に空白がで
きるので、その着色剤は表面に照射される近赤外放射の
全てを吸収することはできない。着色されたフレキソ印
刷インキは、ＮＩＲＦ化合物を含んでいることもある
し、そうでないこともある。着色剤が近赤外放射を吸収
するレベルが高いと、このようなインキ中のＮＩＲＦ化
合物はどれでも効果的でなくなってしまう。本発明の方
法では、フレキソ印刷インキは、ＮＩＲＦ化合物を含有
するプリント用メディアにも塗布される。このＮＩＲＦ
フレキソ印刷インキは、その中の着色剤が含有するカー
ボンブラックの量が３重量％未満であり、６５０ｎｍか
ら２５００ｎｍの領域の波長の近赤外放射を吸収しない
ならば、透明でも色が付いていてもよい。ＮＩＲＦフレ
キソ印刷インキは、特に透明な場合にはプリント用メデ
ィアの全面に塗布してもよいし、着色されている場合は
部分的に塗布することもできる。ＮＩＲＦフレキソ印刷
インキ層は、低密度画像の間に確実に塗布できるよう、
７５％以上の高密度で塗布することが好ましい。ＮＩＲ
Ｆフレキソ印刷インキは、着色したフレキソ印刷インキ
の上に印刷してもよいし、その逆でもよい。ＮＩＲＦフ
レキソ印刷インキは、透明な場合、着色したフレキソ印
刷インキの逆の面に塗布してもよい。

【００６６】本発明の方法により近赤外放射を吸収する
着色剤を自由に用いることができ、またマゼンタや黄色
のような着色剤の混合物を使用する場合に、さまざまな
従来のフレキソ印刷インキを各印刷工程で使用できる点
で利便を提供する。

【００６７】フレキソ印刷インキとフレキソ印刷システ
ムは、米国特許第５５５８０２０号に記載されている装
置やＷｏｌｖｅｒｉｎｅ ａｎｄ Ｍａｒｋ Ａｎｄｙ
（フレキソ印刷機）が販売する装置のような、従来の
フレキソ印刷装置で使用できる。

【００６８】実施例１濃縮物の調製 Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている
Ｅａｓｔｅｋ１１００ポリエステルを、３０重量％固形
分で脱イオン水に溶解している２０００ｐｐｍの骨格鎖
ＮＩＲＦ６７０とともに分散して、ＮＩＲＦ顔料濃縮物
を調製する。濃縮物はＮＩＲＦ６７０染料化合物を６０
０ｐｐｍ含んでいる。

【００６９】フレキソ印刷インキは、ＮＩＲＦ６７０染
料化合物の６００ｐｐｍ濃縮物とフレキソオーバープリ
ント・ワニスＸ２４５６１−１１５Ｃ、７５：２５のＥ
ａｓｔｅｋ１１００及び１３００を希釈剤として使用し
調製する。ＮＩＲＦ６７０の濃度が３０，６０及び１２
０ｐｐｍのフレキソ印刷インキを、１０から１５重量％
のマゼンタ染料を使用し、カーボンブラックは全く使用
しないで調製する。フレキソ印刷インキの粘度は、Ｚａ
ｈｎ ｃｕｐ Ｎｏ．２で約１９秒である。

【００７０】フレキソ印刷 表面に感熱コーティングが施してある感熱紙Ｋａｎｚａ
ｋｉ Ｆ−３８０の試料に、以下のような異なる８種類
の条件で、フレキソ印刷インキを用い印刷する。

【００７１】 １．６０ｐｐｍのインキを感熱紙の裏面に印刷し、加熱
乾燥しない ２．６０ｐｐｍのインキを感熱紙の表面に印刷し、加熱
乾燥しない ３．６０ｐｐｍのインキを感熱紙の裏面に印刷し、加熱
乾燥する ４．６０ｐｐｍのインキを感熱紙の表面に印刷し、加熱
乾燥する ５．３０ｐｐｍのインキを感熱紙の裏面に印刷し、加熱
乾燥する ６．１２０ｐｐｍのインキを感熱紙の裏面に印刷し、加
熱乾燥する ７．３０ｐｐｍのインキを感熱紙の表面に印刷し、加熱
乾燥する ８．１２０ｐｐｍのインキを感熱紙の表面に印刷し、加
熱乾燥する フレキソ印刷インキは、Ｍａｒｋ Ａｎｄｙ ８３０フ
レキソ印刷機を用いて１２．７ｍｍ×１２．７ｍｍ（１
／２” ×１／２”）の形に塗布される。ゴム製計量ロ
ールを用いて、インキを計量しアニロックス・ロールへ
供給し、そこからインキはプレートを通って基材へ移動
する。アニロックス・ロールは体積７ＢＣＭの角錐２０
０個から成る。ライン・スピードは７６．２ｍ／ｍｉｎ
（２５０フィート／ｍｉｎ）である。加熱なしの乾燥
は、吹き付け空気なしで空気にさらして行なう。加熱乾
燥は、空気を吹き付けながら、乾燥ゾーンでの温度を４
３℃（１１０°Ｆ）にし、クォーツランプを光源として
用いて行う。

【００７２】乾燥の間、Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ， Ｏｈ
ａｉｏのＶ．Ｃ．Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｉｎｃ．製
のＭｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＤＭ−８検出器を用いてＮ
ＩＲＦ顔料の検出を試験する。試験１及び２の印刷は、
印刷中に検出器を用いて印刷機上で容易に検出できる。
しかし、試験１の印刷は、印刷試料の１枚がライトグレ
ーのテーブルに置かれたときは検出できない。試験２の
印刷は、ライトグレーのテーブルに置いたときも検出可
能である。このことは、インキは平滑度の高い（シェー
フィールド式平滑度で２０、裏面は７０である）表面
に、よりよいフィルムを形成することを示している。

【００７３】試験３と４の印刷は両方とも、印刷中及び
ライトグレーのテーブルに置いたとき検出可能である。
試験６と８の印刷も検出可能である。加熱乾燥工程を経
ると、ソニーＣＣＤカメラで観察するとおり、より強い
シグナルを持つ紙が製造される。しかし、乾燥させる
と、紙の細孔に浸透するＮＩＲＦ化合物の量が減少する
ようである。

【００７４】試験５と７の印刷はライトグレーのテーブ
ル上では走査可能であるが、印刷機上では検出できず、
ＮＩＲＦ６７０化合物の３０ｐｐｍの濃度は製造には好
ましくないことを示している。本化合物の検出可能な量
は、製造ラインのラインスピードにより変わる。

【００７５】実施例２ ３００及び６００ｐｐｍのＮＩＲＦ Ｔ４ ７８０のフ
レキソ印刷インキを、それぞれ３０００及び６０００ｐ
ｐｍのＴ４ ７８０ ＮＩＲＦ濃縮物を用いて調製す
る。ＮＩＲＦ Ｔ４顔料を、アクリル系オーバープリン
トワニスに分散し、固形分を水中４４％に調整した。両
フレキソ印刷インキの粘度は、ＺａｈｎＣｕｐ ＃２中
で２３秒である（Ｘ２４４２９−１８７及びＸ２４４２
９−１８８Ｂ）。

【００７６】感熱紙への印刷 ２種のフレキソ印刷インキを、上記のようにＭａｒｋ
Ａｎｄｙ ８３０フレキソ印刷機を用いて、それぞれＫ
ａｎｚａｋｉ Ｆ−３８０感熱紙と１５番ボンド紙に印
刷する。ゴム製計量ロールを用いて、インキを計量しア
ニロックス・ロールへ供給し、そこからインキはゴム製
プレートへ移動する。アニロックス・ロールはそれぞれ
セラミック３００行（１０ＢＣＭ）と４００行（７ＢＣ
Ｍ）から成る。ライン・スピードは一分間に３０．５ｍ
（１００フィート）であり、乾燥はクォーツランプを光
源として用いて行う。ＮＩＲＦ化合物は印刷工程の間及
び後の両方で検出可能である。

【００７７】実施例３ 実施例１及び２で述べたフレキソ印刷インキ（ＮＩＲＦ
６７０及びＮＩＲＦＴ４ ７８０）を、アニロックス
・ローラー３００，１０ＢＣＭローラー付きの、上記の
Ｍａｒｋ Ａｎｄｙフレキソ印刷機を用いてさまざまな
タイプの紙の表と裏の両面に塗布する。コーティング成
分を、以下の紙に印刷スピード毎分６１ｍ（２００フィ
ート）で、５１ｍｍの幅の帯材を３５６ｍｍの長さのウ
ェブとともに移動させながら印刷する。 １．３−Ｓ ｔａｂｌｅｔ ２．Ｔ−１０１２Ａ ３．Ｅｎｖｉｒｏ １００ 各紙の上のＮＩＲＦ化合物は印刷の間に検出可能であ
る。

【００７８】実施例４ 高さ１９ｍｍ（３／４”）幅３３ｃｍ（１３”）の５種
のカラーバー２組を実施例３で使用したさまざまな紙に
下記のように塗布する。 第１組 １ Ｐａｎｔｏｎｅ Ｇｒｅｅｎ ２ Ｐａｎｔｏｎｅ Ｂｌａｃｋ ３ Ｐａｎｔｏｎｅ Ｃｙａｎ ４ Ｐａｎｔｏｎｅ Ｖｉｏｌｅｔ ５ ＰＭＳ ３４８ 第２組 １ Ｒｅｆｌｅｘ Ｂｌｕｅ ２ ＰＭＳ １８５ ３ ＰＭＳ ３４７ ４ ＰＭＳ ４６９ ５ ＰＭＳ １６５ 実施例１及び２で述べたフレキソ印刷インキを表１のよ
うに塗布する。ＮＩＲＦ化合物はそれぞれに検出され
る。

【００７９】

【表１】 以上の実施例で用いた反応剤や動作条件を、本発明で包
括的又は具体的に述べた反応剤及び／又は動作条件に変
えて実施しても、同じように成功する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マウリス ダブリュー ルイス アメリカ合衆国 オハイオ州 45406 デ イトン アールハム ドライヴ 1643 (72)発明者 バーナード ジェイ ジェルゲンス アメリカ合衆国 オハイオ州 45459− 2302 センターヴィル ブレントシェア コート 6207 (72)発明者 ウェンデル ビー ハルブルック ジュニ ア アメリカ合衆国 オハイオ州 45068− 9767 ウェイネスヴィル プレストン ド ライヴ 757 (72)発明者 デイビット ダブリュー ジェファーズ ジュニア アメリカ合衆国 オハイオ州 45458 セ ンターヴィル リヴェーレ ヴィレッジ コート 809Ｄ

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カラー印刷と安全性を提供し、溶媒、着
   色剤、樹脂バインダーから成るフレキソ印刷インキであ
   って、６５０nmから２５００nmの領域の波長で光子に蛍
   光を付与する近赤外蛍光（ＮＩＲＦ）化合物をも含むこ
   と、ＮＩＲＦ化合物の量が６５０nmから２５００nmの近
   赤外領域で作動する光子検出器で検知されるフレキソ印
   刷を形成するのに十分であり、着色剤の量が何もつけな
   い人間の目で検知できるカラー印刷を提供するのに十分
   であること及び着色剤が３重量％未満のカーボンブラッ
   クを含む染料及び顔料から選択されることを特徴とする
   フレキソ印刷用の安全インキ。
2. 【請求項２】 着色剤が、シアン染料、シアン顔料、マ
   ゼンタ染料、マゼンタ顔料、黒色染料、黄色染料及び黄
   色顔料から選択されることを特徴とする請求項１に記載
   のフレキソ印刷用の安全インキ。
3. 【請求項３】 ＮＩＲＦ化合物が、ポリエステル、ポリ
   ウレタン又はポリカーボネート樹脂又はそれらのコポリ
   マーから成る固体顔料粒子の中で周囲の空気から遮蔽さ
   れていることを特徴とする、請求項１又は２に記載のフ
   レキソ印刷用の安全インキ。
4. 【請求項４】 固体顔料粒子が、 ａ）水溶性でないポリマー中に混合された、又は ｂ）モノマー、オリゴマー又はポリマーと共重合され、
   水に不溶性のコポリマーを形成したＮＩＲＦ化合物から
   成る、請求項３に記載の近赤外蛍光体を含有するフレキ
   ソ印刷用の安全インキ。
5. 【請求項５】 ＮＩＲＦ化合物が、式ＩＩ、ＩＩＩ及び
   ＩＶに対応するフタロシアニン、ナフタロシアニン、ス
   クアラインの類から選択され、 【化１】 式中でＰｃ及びＮｃは、式ＩＩａ及びＩＩＩａで示した
   フタロシアニン及び２，３−ナフタロシアニン部分を表
   し、 【化２】 それぞれ、ＡｌＣｌ，ＡｌＢｒ，ＡｌＦ，ＡｌＯＲ_５，
   ＡｌＳＲ_５，ＳｉＣｌ _２，ＳｉＦ_２，Ｓｉ（ＯＲ_６）_２
   又はＳｉ（ＳＲ_６）_２などの、アルミニウム及びケイ素
   含有基に共有結合しており、 Ｒ_５及びＲ_６は、水素、アルキル、アリール、ヘテロア
   リール、低級アルカノイル、アリールカルボニル、アリ
   ールアミノカルボニル、トリフルオロアセチル、以下の
   式で示される基 【化３】 から選択され、 Ｒ_７、Ｒ_８及びＲ_９は、独立に、アルキル、フェニル又
   は低級アルキル、低級アルコキシ及びハロゲンで置換さ
   れたフェニルから選択され、 Ｘは、酸素、硫黄、セレニウム、テルル及び式Ｎ−Ｒ
   _１０で表される式から選択され、ここでＲ_１０は水素、
   シクロアルキル、アルキル、アシル、アルキルスルホニ
   ル又はアリールであるか、又はＲ_１０とＲがひとまとま
   りになり、それらが結合している窒素原子とともに脂肪
   族又は芳香族の環を形成しており、 Ｙは、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ハロゲン
   又は水素から選択され、 Ｒは、水素、非置換又は置換アルキル、アルケニル、ア
   ルキニル、炭素数が３から８のシクロアルキル、アリー
   ル、ヘテロアリール、アルキレン、 【化４】 から選択され、 又は、−（Ｘ−Ｒ）_ｍは、アルキルスルホニルアミノ、
   アリールスルホニルアミノ、Ｒが上記で定義されＺが１
   から４の整数である、式−Ｘ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）２ _ＺＲ 【化５】 から選択される基の１つであり、 さらに、２つの−（Ｘ−Ｒ）_ｍ基は一緒に以下の式で表
   される２価の基を形成することもでき、 【化６】 ここで、各Ｘ^１は独立に−Ｏ―、―Ｓ―、又はＮ−Ｒ
   _１０から選択され、Ａはエチレン、プロピレン、トリメ
   チレン、及びこれらの基が、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１
   −Ｃ_４アルコキシ、アリール及びシクロアルキルで置換
   された基、１，２−フェニレン及びＣ_３−Ｃ_４アルキ
   ル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ又はハロゲンから選択された
   置換基を１つから３つ含む１，２−フェニレンから選択
   され、ｎは０から１６の整数、ｎ_１は０から２４の整
   数、ｍは０から１６の整数、ｍ_１は０から２４の整数で
   あり、ただしｎとｍの和とｎ_１とｍ_１の和がそれぞれ１
   ６と２４とし、 Ｒ_１とＲ_２は、独立に、水素、低級アルキル、低級アル
   コキシ、ハロゲン、アリーロキシ、低級アルキルチオ、
   アリールチオ、低級アルキルスルホニル、アリールスル
   ホニル、低級アルキルスルホニルアミノ、アリールスル
   ホニルアミノ、シクロアルキルスルホニルアミノ、カル
   ボキシ、非置換又は置換されたカルバモイル及びスルフ
   ァモイル、低級アルコキシカルボニル、ヒドロキシ、低
   級アルカノイロキシ、 【化７】 から選択され、 Ｒ_３とＲ_４は独立に水素、低級アルキル、アルケニル又
   はアリールから選択されることを特徴とする、上記の請
   求項のいずれかに記載したフレキソ印刷用の安全イン
   キ。
6. 【請求項６】 ＮＩＲＦ化合物の量が、フレキソ印刷イ
   ンキの乾燥成分の合計量に対して１ｐｐｍから１０００
   ｐｐｍであることを特徴とする、上記の請求項のいずれ
   かに記載したフレキソ印刷用の安全インキ。
7. 【請求項７】 ＮＩＲＦ化合物が７８０ｎｍから２５０
   ０ｃｍで蛍光を発することを特徴とする、上記の請求項
   のいずれかに記載したフレキソ印刷用の安全インキ。
8. 【請求項８】 ａ）溶媒、シアン着色剤及び樹脂バイン
   ダーから成るシアン着色フレキソ印刷インキ、 ｂ）溶媒、マゼンタ着色剤及び樹脂バインダーから成る
   マゼンタ着色フレキソ印刷インキ ｃ）溶媒、黄色着色剤及び樹脂バインダーから成る黄色
   着色フレキソ印刷インキ、及び ｄ）溶媒、黒色着色剤及び樹脂バインダーから成る黒色
   着色フレキソ印刷インキから成り、いかなる色ででも安
   全書類を印刷できるフレキソ印刷システムであって、フ
   レキソ印刷インキのうちの１種類以上が上記の請求項の
   いずれかに記載されていることを特徴とするフレキソ印
   刷方法。
9. 【請求項９】 ａ）溶媒、シアン着色剤及び樹脂バイン
   ダーから成るシアン着色フレキソ印刷インキ、 ｂ）溶媒、マゼンタ着色剤及び樹脂バインダーから成る
   マゼンタ着色フレキソ印刷インキ ｃ）溶媒、黄色着色剤及び樹脂バインダーから成る黄色
   着色フレキソ印刷インキ、及び ｄ）溶媒、黒色着色剤及び樹脂バインダーから成る黒色
   着色フレキソ印刷インキから成る、いかなる色ででも安
   全書類を印刷できるフレキソ印刷システムであって、さ
   らに ｅ）溶媒、樹脂バインダー及び６５０ｎｍから２５００
   ｎｍの範囲の波長において光子検出器で検出できるフレ
   キソ印刷コーティングを形成するのに十分な量の、６５
   ０ｎｍから２５００ｎｍの範囲の波長で光子に蛍光を付
   与する近赤外蛍光（ＮＩＲＦ）化合物から成る透明なフ
   レキソ印刷インキを含み、着色剤と黒色染料が、３重量
   ％未満のカーボンブラックを含む染料及び顔料から選択
   されることを特徴とするフレキソ印刷方法。
10. 【請求項１０】 全てのフレキソ印刷インキがＮＩＲＦ
    化合物を含むことを特徴とする請求項８又は９に記載の
    フレキソ印刷方法。
11. 【請求項１１】 近赤外蛍光（ＮＩＲＦ）安全性を備え
    た印刷画像を製造するフレキソ印刷方法であって、 ａ）シアン、マゼンタ、黄色及び黒色顔料及び染料から
    成る、着色されたフレキソ印刷インキを４０％から７５
    ％の画面体積の画面書式でベースシート上に印刷し、 ｂ）６５０ｎｍから２５００ｎｍの範囲の波長で光子に
    蛍光を付与する近赤外蛍光顔料を、乾燥成分の重量に対
    して、１から１０００ｐｐｍ含有するＮＩＲＦフレキソ
    印刷インキを該ベースシートに７５％以上の被覆率で塗
    布するステップを特徴とするフレキソ印刷方法。
12. 【請求項１２】 ＮＩＲＦフレキソ印刷インキが、３重
    量％未満のカーボンブラックから成り、着色材中のＮＩ
    ＲＦ化合物の光子検出器での検出を妨害するレベルで赤
    外放射を吸収しない着色剤をも含有することを特徴とす
    る請求項１１に記載のフレキソ印刷方法。
13. 【請求項１３】 ＮＩＲＦフレキソ印刷インキが着色さ
    れたフレキソ印刷インキの上に印刷されることを特徴と
    する、請求項１１又は１２に記載のフレキソ印刷方法。
14. 【請求項１４】 着色されたフレキソ印刷インキがＮＩ
    ＲＦフレキソ印刷インキに重ねて印刷されることを特徴
    とする請求項１１又は１２に記載のフレキソ印刷方法。
15. 【請求項１５】 ＮＩＲＦフレキソ印刷インキ及び着色
    されたフレキソ印刷インキがベースシートのそれぞれ逆
    の面に印刷されることを特徴とする請求項１１又は１２
    に記載のフレキソ印刷方法。