JPH11279744A - 抗菌性に優れたステンレス鋼製品及びその製造方法 - Google Patents

抗菌性に優れたステンレス鋼製品及びその製造方法

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JPH11279744A
JPH11279744A JP8067398A JP8067398A JPH11279744A JP H11279744 A JPH11279744 A JP H11279744A JP 8067398 A JP8067398 A JP 8067398A JP 8067398 A JP8067398 A JP 8067398A JP H11279744 A JPH11279744 A JP H11279744A
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守弘 長谷川
Katsuhisa Miyakusu
克久 宮楠
Naoto Okubo
直人 大久保
Satoshi Suzuki
聡 鈴木
Sadayuki Nakamura
定幸 中村
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 研磨仕上げ材であっても良好な抗菌性を呈す
るステンレス鋼製品を得る。 【構成】 このステンレス鋼製品は、0.5重量%以上
のCuを含むステンレス鋼を基材とし、研磨仕上げ後に
Fe/Crの原子比が0.4以下に調整された不動態皮
膜が基材表面に形成されている。基材としては、Cuを
主体とする第2相が0.2体積%以上の割合で析出分散
しているステンレス鋼が好ましい。0.5重量%以上の
Cuを含むステンレス鋼を研磨仕上げした後、還元性ガ
ス雰囲気中で光輝焼鈍し、基材表面に形成されている不
動態皮膜を還元することにより製造される。研磨仕上げ
に先立って、Cuを主体とする第2相が0.2体積%以
上の割合で析出分散させる時効処理,焼鈍後の徐冷等の
熱処理を施すことができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、研磨仕上げされた後で
優れた抗菌性を示し、衛生的な要求が高い各種機材,器
具等に使用されるステンレス鋼製品及びその製法方法に
関する。
【0002】
【従来の技術】厨房機器,病院等で使用される各種機材
や、バス,電車等の輸送機関で手摺りとして使用される
パイプ等では、一般環境における耐食性が要求されるた
めSUS430,SUS304に代表されるステンレス
鋼が主として使用されている。しかし、黄色ブドウ球菌
等による院内感染,O−157を始めとする大腸菌によ
る食中毒等が問題となってきている昨今、バス,電車等
の不特定多数の人間が利用する環境においても衛生面の
向上が求められている。これに伴って、各種機械,器具
に使用される材料としても、一般構造材としての特性に
止まらず、定期的な消毒等の汚染防止を図る必要がない
抗菌性等の機能を付与したメンテナンスフリーの材料が
望まれている。抗菌性を付与した材料としては、有機皮
膜やめっきによる抗菌コート(特開平5−228202
号公報,特開平6−10191号公報等),強力な抗菌
作用をもつCuを添加した抗菌ステンレス鋼(特願平6
−210558号)等が知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】抗菌コートは、皮膜の
消失に伴って抗菌性が低下する。抗菌性が低下した有機
質は、栄養源となって細菌や雑菌を却って繁殖させる虞
れがある。抗菌剤成分を混入した複合めっきを施したも
のでは、めっき層が密着性に不足しがちであり、加工性
を低下させる場合もある。しかも、皮膜の溶解,摩耗,
欠損等に起因して外観が低下すると共に、抗菌作用も低
下する。Cuを添加したステンレス鋼では、表面に形成
されている不動態皮膜中にCuが存在し、このCuがイ
オンとして溶出することにより抗菌性が発現される。C
uイオンの溶出は、時効処理等の熱処理によってCuを
主体とする第2相(以下、Cuリッチ相という)を均一
且つ微細に分散析出させることによって促進され、一層
良好な抗菌性が示される(特開平9−195009号公
報)。しかし、防眩性を改善するためにステンレス鋼を
機械研磨すると、抗菌性が低下することがある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、このような問
題を解消すべく案出されたものであり、不動態皮膜に含
まれるFe分を規制することにより、研磨仕上げ材の優
れた外観を維持し、しかも良好な抗菌性を示すステンレ
ス鋼製品を提供することを目的とする。本発明のステン
レス鋼製品は、その目的を達成するため、0.5重量%
以上のCuを含むステンレス鋼を基材とし、研磨仕上げ
後にFe/Crの原子比が0.4以下に調整された不動
態皮膜が基材表面に形成されていることを特徴とする。
基材として使用されるステンレス鋼には、Cuを主体と
する第2相が0.2体積%以上の割合で析出分散してい
るものが好ましい。このステンレス鋼製品は、0.5重
量%以上のCuを含むステンレス鋼を研磨仕上げした
後、還元性ガス雰囲気中で光輝焼鈍し、基材表面に形成
されている不動態皮膜を還元することにより製造され
る。研磨仕上げに先立って、Cuを主体とする第2相が
0.2体積%以上の割合で析出分散する時効処理,焼鈍
後の徐冷等の熱処理を施すことができる。
【0005】
【作用】ステンレス鋼は、Crを主体にする水酸化物か
らなる不動態皮膜で表面が覆われている。抗菌性を改善
するためにCuを添加したステンレス鋼では、抗菌性に
有効なイオンとなって溶出するCuが不動態皮膜にも含
まれている。しかし、このステンレス鋼を機械研磨して
研磨仕上げ材にすると、抗菌性が低下することがある。
本発明者等は、抗菌性低下に及ぼす機械研磨の影響を詳
細に調査・研究した。その結果、機械研磨した後のステ
ンレス鋼表面に形成されている不動態皮膜は、CrやC
uの外に多量のFeを含み、このFe分が抗菌性に悪影
響を及ぼしていることを知見した。すなわち、不動態皮
膜に含まれているFeは、優先的にイオンとなって溶出
し、Feよりもイオン化傾向の低いCuの溶出を抑え
る。Cuリッチ相を析出させたステンレス鋼でも、Fe
の優先的な溶出によりCuリッチ相のイオン化が阻害さ
れる。
【0006】このような知見に基づき、Cuのイオン化
を阻害している不動態皮膜中のFe分を除去するため種
々の実験を行った。その結果、機械研磨後に還元性雰囲
気中で光輝焼鈍すると、機械研磨時に生成した不動態皮
膜が還元反応によって一旦消滅し、新たにCr及びCu
を主体にする不動態皮膜が形成されることを解明した。
新たに形成された不動態皮膜は、Fe分による影響がな
いため、良好な抗菌性を発現する。Cuリッチ相を均一
微細に析出させたステンレス鋼でも、光輝焼鈍によって
不動態皮膜の還元消滅及び再形成が生じる。しかも、還
元焼鈍で生じる不動態皮膜がCuリッチ相上に形成され
ないため、ステンレス鋼表面に露出するCuリッチ相の
割合が高くなり、抗菌性が一層改善される。機械研磨後
に光輝焼鈍を施しても、得られたステンレス鋼製品は、
一般的に製造されている研磨仕上げ材と同様な防眩性を
示し、意匠性の面からも何ら問題がない。
【実施の形態】
【0007】本発明が対象とするステンレス鋼は、0.
5重量%以上のCuを含んでいる限り鋼種が特定される
ものではなく、SUS430J1L等のフェライト系,
SUS304J1,SUS316J1L等のオーステナ
イト系,SUS630等のマルテンサイト系,SUS3
29J1等の二相系がある。抗菌性に有効な不動態皮膜
中のCu濃度を高くし、また基材にCuリッチ相を析出
させるためにはCu添加量は多いほど好ましく、抗菌性
の維持に有効なCuイオン量を確保する上からは0.5
重量%以上のCu含有量が必要とされる。Cu含有量の
上限は特に制約されるものではないが、過剰量のCuを
添加したステンレス鋼では熱間加工性等の性質が低下す
る傾向を示す。そのため、好ましくはCu含有量を5重
量%以下に規制する。
【0008】Cu以外の合金成分としては、ステンレス
鋼に通常含まれるCr,Ni,C,Si,Mn,Mo,
Al等がある。これらの合金元素の含有量は、鋼種によ
って異なるが、C:0.001〜0.5重量%,Si:
0.1〜3.0重量%,Mn:0.1〜4.0重量%,
Cr:10.0〜30.0重量%,Ni:0.05〜1
5.0重量%,Mo:0.01〜7.0重量%,Al:
0.01〜7.0重量%の範囲に調整される。また、加
工性等の性質改善元素として、Ti,Nb,V,Zrを
単独又は複合で0.01〜1.0重量%,熱間加工性の
改善に有効な成分としてB,Ca,希土類元素を単独又
は複合で0.0005〜0.05重量%含ませることも
できる。
【0009】Cu添加ステンレス鋼を時効処理或いは徐
冷すると、Cuリッチ相がマトリックスに析出する。C
uリッチ相は、その上にCrを主体とする不動態皮膜が
形成されないので、抗菌性を効果的に向上させる。ステ
ンレス鋼の表面全域に抗菌性を付与するためには、微細
なCuリッチ相をマトリックスに均一分散させる必要が
ある。微細なCuリッチ相は、500〜900℃×10
分〜100時間の時効処理、或いは焼鈍後にCuリッチ
相が析出し易い900〜500℃の温度域を徐冷するこ
とによりマトリックスに均一に析出分散する。マトリッ
クスに対して0.2体積%以上のCuリッチ相を析出分
散させると、抗菌性の改善が顕著になる。
【0010】通常の不動態皮膜に含まれるFe原子は、
安定状態で存在しており、抗菌性が発現されるような水
分を含む環境ではほとんど溶出しない。しかし、研磨仕
上げしたステンレス鋼では、通常の研磨仕上げ条件では
Fe/Crの原子比で約0.6〜0.7のFe分が含ま
れている。この不動態皮膜においては研磨後の冷却中に
Crと同時にFeも優先酸化し、却って酸化皮膜に近い
状態で存在するため、Feの結合状態が不安定になる。
このような研磨仕上げ後におけるFeの挙動に起因して
水分を含む環境でFeが優先的に溶出し、Cuの溶出が
抑えられるものと推察される。Feの結合状態は、Cu
の添加量やCuリッチ相の存在に関係なく、不動態皮膜
中のFe,Cr及びこれらを皮膜として存在させる酸素
との関係で成り立つ。不動態皮膜中のFeの結合状態を
安定させるためには、Crの存在が影響しており、本発
明者等による調査・研究の結果からFe/Crの原子比
を0.4以下とするとFeが安定した結合状態になるこ
とを見出した。これにより、Cuの溶出に及ぼすFe分
の悪影響が抑制され、良好な抗菌性が得られる。
【0011】Fe分の低減には、機械研磨後に生じた不
動態皮膜を消滅させ、新たな不動態皮膜を生成する方法
が採用される。その代表的な手段として、機械研磨後の
光輝焼鈍がある。光輝焼鈍は、還元性ガス雰囲気中でス
テンレス鋼を熱処理するものであり、このときの加熱還
元によって機械研磨後に生じたFe主体の不動態皮膜が
還元される。焼鈍雰囲気は、Fe主体の不動態皮膜を還
元する上から還元性ガスの濃度及び温度が高いほど有効
である。しかし、還元性ガスや加熱温度を上げると、製
造コストの上昇を招くことは勿論、加熱温度の上昇に伴
ってCuリッチ相の再固溶が促進され、却って抗菌性が
低下する。また、機械研磨で生じたFe主体の不動態皮
膜も、鋼種によって物性が異なっている。これらの条件
を総合的に勘案すると、焼鈍条件は一概に決められるも
のではないが、一般的には75体積%以上の水素及び2
5体積%以下の窒素を含む還元性ガスを使用し、800
℃以上の温度で30秒以上の還元加熱が好ましい。
【0012】
【実施例】表1に示した組成をもつ各種ステンレス鋼を
溶製し、熱延,焼鈍,冷延工程を経て板厚0.6mmの
ステンレス鋼板に製造した。また、鋼種A,B,Cにつ
いては、冷延後に800℃×24時間の時効処理を施
し、Cuリッチ相を析出させた。
【0013】
【0014】ベルト式機械研磨機を用いて各ステンレス
鋼板を機械研磨し、#320又は#120の研磨仕上げ
材とした。本発明に従った試験番号1〜4では、機械研
磨後に75%H2 +25%N2 の還元性ガス雰囲気中で
900〜1050℃に加熱する光輝焼鈍を施した。光輝
焼鈍されたステンレス鋼板から試験片を切り出し、次の
各試験に供した。また、比較のため、光輝焼鈍していな
い試験番号6〜8についても同様な試験に供し、光輝焼
鈍が及ぼす影響を比較調査した。各試験片をX線光電子
分析装置で観察し、不動態皮膜中のFe及びCrを定量
した。また、透過型電子顕微鏡で金属組織を観察し、C
uリッチ相を定量した。抗菌性試験では、Staphy
lococcus aureus IFO12732
(黄色ブドウ球菌)を普通寒天培地で培養した試験菌を
普通寒天培地に再度接種し、35℃,16〜20時間培
養した培養液を用意した。培養液をリン酸緩衝液で20
000倍に希釈し、菌液を調製した。菌液1mlを5c
m×5cmの試験片表面に滴下し、25℃,相対湿度9
0%以上の湿潤雰囲気に24時間静置した。
【0015】次いで、SCDLP(Soybean C
asein Digest Broth with L
ecitin and Polysorbate 8
0,日本製薬株式会社製)培地10mlで試験片から菌
類を洗い出し、洗出し液の生菌数を標準寒天培地を用い
た混釈平板培養法(35℃,2日間培養)でカウントし
た。カウントした生菌数を試験片1個当りに換算し、減
菌率[=(試験前の生菌数−試験後の生菌数)/試験前
の生菌数×100(%)]を求めた。そして、99%以
上の減菌率を示すものを抗菌性ありと判定した。また、
抗菌試験液に溶出した金属イオンを調査するため、菌を
添加していない抗菌試験液を同様に調製し、5cm×5
cmの試験片を抗菌試験液25ml中に浸漬して25℃
で24時間静置した後、抗菌試験液に溶出したFe及び
Cuのイオン量をイオンクロマトグラフィで分析した。
【0016】試験結果を、製造条件と併せて表2に示
す。表2から明らかなように、Cuを添加していない鋼
種Dを用いた試験番号5では、機械研磨後に光輝焼鈍し
たため、不動態皮膜中のFe分が低く、Feの溶出量は
少ないものの、Cuの溶出がないため抗菌性に劣ってい
る。0.5重量%以上のCuを添加した鋼種A〜Cを用
いた試験番号6〜8では、研磨後に光輝焼鈍していない
ため、機械研磨後の不動態皮膜に多量のFe分が含ま
れ、Cuの溶出を阻害するFeの溶出量が多く、抗菌性
に劣っていた。これに対し、0.5重量%以上のCuを
含む鋼種A〜Cを基材とし、機械研磨後に光輝焼鈍した
試験番号1〜4では、不動態皮膜中のFe分が光輝焼鈍
によって減少していた。Fe分の減少に伴ってFeの溶
出量が少なく、Cuの溶出が活発に進行していることが
判る。その結果、研磨仕上げ材においても、優れた抗菌
性が得られた。
【0017】
【0018】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明のステン
レス鋼製品は、0.5重量%以上のCuを含むステンレ
ス鋼を基材とし、その表面にFe/Crの原子比が0.
4以下の不動態皮膜を形成させている。不動態皮膜中の
Fe分が少ないため、抗菌性に有効なCuの溶出が阻害
されず、機械研磨後においても良好な抗菌性が発現す
る。なかでも、Cuリッチ相を析出させたステンレス鋼
では、表面に露出するCuリッチ相が多くなるため、抗
菌性が顕著に改善される。このようにして優れた抗菌性
を示すステンレス鋼製品は、厨房機器,病院等で使用さ
れる各種機材や、バス,電車等の輸送機関で手摺りとし
て広範な分野で使用される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 聡 山口県新南陽市野村南町4976番地 日新製 鋼株式会社技術研究所内 (72)発明者 中村 定幸 山口県新南陽市野村南町4976番地 日新製 鋼株式会社技術研究所内

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 0.5重量%以上のCuを含むステンレ
    ス鋼を基材とし、研磨仕上げ後にFe/Crの原子比が
    0.4以下に調整された不動態皮膜が基材表面に形成さ
    れている抗菌性に優れたステンレス鋼製品。
  2. 【請求項2】 Cuを主体とする第2相が0.2体積%
    以上の割合で析出分散している基材を使用する請求項1
    記載のステンレス鋼製品。
  3. 【請求項3】 0.5重量%以上のCuを含むステンレ
    ス鋼を研磨仕上げした後、還元性ガス雰囲気中で光輝焼
    鈍し、基材表面に形成されている不動態皮膜を還元する
    ことを特徴とする抗菌性に優れたステンレス鋼製品の製
    造方法。
  4. 【請求項4】 研磨仕上げに先立って、Cuを主体とす
    る第2相を0.2体積%以上の割合で析出分散させる熱
    処理をステンレス鋼に施す請求項3記載の抗菌性に優れ
    たステンレス鋼製品の製造方法。
  5. 【請求項5】 機械研磨されたステンレス鋼を、不動態
    皮膜のFe/Crを原子比0.4以下にする還元能をも
    つ還元性ガス雰囲気中で光輝焼鈍する請求項3〜5の何
    れかに記載の抗菌性に優れたステンレス鋼製品の製造方
    法。
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CN111519112A (zh) * 2020-06-10 2020-08-11 滨州阳信华美不锈钢制品股份有限公司 一种抗菌不锈钢材料的制备方法
CN114364822A (zh) * 2020-01-21 2022-04-15 日铁不锈钢株式会社 具有抗菌性和抗病毒性的不锈钢材料及其制造方法

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