JPH11279944A - 精製セルロース繊維のフィブリル化防止剤及びフィブリル化防止方法 - Google Patents

精製セルロース繊維のフィブリル化防止剤及びフィブリル化防止方法

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JPH11279944A
JPH11279944A JP7471898A JP7471898A JPH11279944A JP H11279944 A JPH11279944 A JP H11279944A JP 7471898 A JP7471898 A JP 7471898A JP 7471898 A JP7471898 A JP 7471898A JP H11279944 A JPH11279944 A JP H11279944A
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fibrillation
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JP7471898A
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Katsuaki Nakao
勝明 中尾
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Ipposha Oil Industries Co Ltd
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Ipposha Oil Industries Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】精製セルロース繊維の表面に化学処理を施すこ
とにより、精製セルロース繊維の柔軟性のある風合いを
損なうことなく、フィブリル化を防止する。 【解決手段】下記一般式(化)で示される化合物Ａとその
２量体の化合物Ｂと水とを含む組成物であって、前記化
合物Ａが１００重量部に対して前記化合物Ｂが５〜８０
重量部の範囲であり、かつ水：１００重量部に対して化
合物Ａ＋Ｂが１０〜１０００重量部の範囲である水溶液
組成物を用いて、精製セルロース繊維に接触処理し、処
理後の繊維中の窒素原子が繊維に対して０．０１〜０．
５重量％になるように付着処理し、精製セルロース繊維
のフィブリル化を防止する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は精製セルロース系繊
維を改質し、柔軟性をそこなわないフィブリル化防止剤
及びフィブリル化防止方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】精製セルロース系繊維とは、精製パルプ
を誘導体に化学反応をせしめることなく、特殊な有機溶
剤、例えばＮ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド等に加
圧、加温下に溶解し、乾湿式紡糸したもので、英国コー
トルズ社の”テンセル”（商品名）及びオーストリア国
レンチング社の”レンチングリヨセル”（商品名）が一
般的に知られている。この精製セルロース系繊維は綿糸
やレーヨン糸に比べて強度が強く、張りが有りながらレ
ーヨン特有の柔らかい風合いを持っていることが特徴
で、さらに湿潤時の繊維強度がレーヨンと違って強く、
加えて湿潤で縮みにくいといった優れた特性を有してい
る。精製セルロース繊維はＮ−メチルモルホリン−Ｎ−
オキシドを溶剤とし紡糸されたものであるため、上述の
優れた特性を持つ一方で、単繊維の構造が、スキン−コ
ア構造でなく、均一で密な繊維断面を有しており、容易
にフィブリル化する特性を有している。
【０００３】最近の精製セルロース繊維に関する技術開
発は、ほとんどがピリング化を効率良く、効果的に防止
しうる抗ピリング技術に集中していると言っても過言で
は無い。繊維のフィブリル化現象は、一般的には、布や
布帛への摩擦や衝撃で単繊維がさらに割繊されて発生し
たミクロ繊維が毛羽状に立ち上がる状態である。一方、
ピリング化の機構はフィブリル化した布帛にさらに摩擦
や衝撃を加えて行った場合、ミクロ繊維同志及びミクロ
繊維と単繊維が複雑に絡んで毛玉になり発現すると言わ
れている。
【０００４】フィブリル化は絹繊維の染色時や着用時に
白化現象として良く見られるものであるが、絹繊維の場
合は単繊維の強度が適度なものであるため、発生したフ
ィブリルは摩擦や衝撃で引きちぎられピリングが発生す
ることは無い。これに対して精製セルロース繊維の場
合、前述のように単繊維強度が非常に強いため、発生し
たフィブリルを摩擦や衝撃で引きちぎることが困難なた
め著しくピリングし易い。そのため精製セルロース繊維
の場合、前述のように揉み叩き加工で敢えてフィブリル
化及びピリングを発生させ、これをセルラーゼ加工で溶
解除去する加工手段を採っている。一旦、表皮層をフィ
ブリル化それに続くセルラーゼ加工で溶解除去した精製
セルロース繊維はもはや摩擦や衝撃でピリングが発生す
ることはほとんどない。
【０００５】このように、揉み叩き加工、セルラーゼ加
工を施した精製セルロース布帛の表面は、いわゆるピー
チスキン調布帛の風合いを呈し、ファッション性のある
繊維素材として評価を得ている（特開平５−１３３８３
３号公報）。
【０００６】しかし、上記方法は何れも精製セルロース
繊維をフィブリル化し、このフィブリル化した繊維を除
去してピリング化を防止するというものであり、当然、
繊維のフィブリル化による痩せ細りは防止できず、しか
も作業工程的にも手間をかけることとなって強度的に
も、また作業効率の点からも十分とは言えない。また、
ピーチスキン調の風合いを示す布帛はファッション性の
ある素材であるが、汎用性のある繊維素材ではなく、用
途及び使用方法が制限される。
【０００７】上述の如き実情に鑑み、従来のフィブリル
化の手段及びフィブリル化した繊維の除去手段に代え
て、繊維自体の化学的処理によるフィブリル化を防止す
る方法が種々提案されている。例えば、２官能のアルデ
ヒド系の処理剤で処理する方法（特開平８−４９１６７
号公報）やジグリシジルエーテル系処理剤で処理する方
法（特開平９−１３７３８４号公報）、ポリアジン環を
有する処理剤で処理する方法（特開平５−１１７９７０
号公報）、複数のカチオン系イオン化部位を有するポリ
マーの水溶液で処理する方法（特表平６−５０１９９４
号公報）、ビニルスルホン基をもつ化学反応剤で処理す
る方法（特表平８−５０７３３４号公報）等が提案され
ている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これら従来の
方法はいずれも処理剤をセルロースの水酸基と反応さ
せ、セルロース間の架橋によりフィブリル化を防止する
方法であり、通常行われている樹脂加工法同様、繊維の
柔軟性を損なう欠点を有し、実際の使用に耐えるもので
はなかった。
【０００９】本発明者は精製セルロース繊維の柔軟性を
損なうことなく、フィブリル化を防止する薬剤及び方法
について、鋭意研究し、本発明を完成したものである。
本発明の第１番目の目的は、精製セルロース繊維の表面
に化学処理を施すことにより、精製セルロース繊維の柔
軟性のある風合いを損なうことなく、フィブリル化を防
止する方法を提供することである。本発明の第２番目の
目的は、現在実用化されている酵素処理によるフィブリ
ル化防止法ではピーチスキン調の布帛になるため、ファ
ッション衣料用に用途範囲が限定されていた精製セルロ
ース繊維素材を、他の繊維素材と自由に混紡することも
できる汎用性の高い繊維素材として展開できるようにす
ることである。本発明の第３番目の目的は、アニオン染
料の急激な吸着を緩和でき、染め斑のない淡色の染色物
を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】前記第１〜２番目の目的
を達成するため、本発明の精製セルロース繊維のフィブ
リル化防止剤は、前記一般式（化１）で示される化合物
Ａとその２量体の化合物Ｂと水とを含む組成物であっ
て、前記化合物Ａが１００重量部に対して前記化合物Ｂ
が５〜８０重量部の範囲であり、かつ水：１００重量部
に対して化合物Ａ＋Ｂが１０〜１０００重量部の範囲で
あることを特徴とする。
【００１１】前記フィブリル化防止剤においては、化合
物Ａは前記一般式（化２）及び（化３）から選ばれる少
なくとも一つの化合物であることが好ましい。また前記
化合物Ｂは、前記一般式（化４）、（化５）、（化６）
及び（化７）から選ばれる少なくとも一つの化合物であ
ることが好ましい。
【００１２】また前記フィブリル化防止剤においては、
化合物Ａが１００重量部に対して化合物Ｂが１０〜５０
重量部の範囲であることが好ましい。また、前記フィブ
リル化防止剤においては、化合物Ａが１００重量部に対
して化合物Ｂが２０〜４０重量部の範囲であることが好
ましい。また、前記フィブリル化防止剤においては、
水：１００重量部に対して化合物Ａ＋Ｂが４０〜１５０
重量部の範囲であることが好ましい。また、前記フィブ
リル化防止剤においては、水：１００重量部に対して化
合物Ａ＋Ｂが５０〜１００重量部の範囲であることが好
ましい。また、前記フィブリル化防止剤においては、前
記一般式（化１）で示される化合物Ａとその２量体の化
合物Ｂのｍが６〜１０の範囲であることが好ましい。
【００１３】次に本発明の精製セルロース繊維のフィブ
リル化防止方法は、前記一般式（化８）で示される化合
物Ａとその２量体の化合物Ｂと水とを含む組成物であっ
て、化合物Ａが１００重量部に対して化合物Ｂが５〜８
０重量部の範囲であり、かつ水：１００重量部に対して
化合物Ａ＋Ｂが１０〜１０００重量部の範囲である水溶
液組成物を用いて精製セルロース繊維のフィブリル化を
防止する方法であって、精製セルロース繊維に前記水溶
液組成物を接触処理し、処理後の繊維中の窒素原子が繊
維に対して０．０１〜０．５重量％になるように付着処
理することを特徴とする。前記方法においては、化合物
Ａは前記一般式（化９）及び（化１０）から選ばれる少
なくとも一つの化合物であることが好ましい。また前記
方法においては、化合物Ｂは下記一般式（化１１）、
（化１２）、（化１３）及び（化１４）から選ばれる少
なくとも一つの化合物であることが好ましい。
【００１４】また前記方法においては、精製セルロース
繊維が、セルロース原料をＮ−メチルモルフォリン−Ｎ
−オキシドを含む有機溶媒に溶解し、乾湿式紡糸法によ
り紡糸した後、凝固浴で凝固させて得られた繊維である
ことが好ましい。また前記方法においては、フィブリル
化防止処理時の精製セルロース繊維が、短繊維、長繊
維、糸、織編物および不織布を含む布帛から選ばれる少
なくとも一つの形態であることが好ましい。
【００１５】また前記方法においては、フィブリル化防
止処理を行う際、フィブリル化防止水溶液組成物を室温
静置法及び加熱攪拌法等の浸漬法、パッドロール法、パ
ッド−ドライキュア法及びパッドスチーム法等のパッデ
ィング法、捺染法、カレンダー法、インクジェットプリ
ント法、スプレー法及びコールドバッチ法等から選ばれ
る少なくとも一つの手段で繊維に付着させることが好ま
しい。また前記方法においては、フィブリル化防止処理
を行う際、アルカリ金属化合物を存在させることが好ま
しい。この理由は、アルカリ金属化合物を存在させる
と、前記一般式（化８）で示される化合物Ａ及びその２
量体の化合物Ｂのクロルヒドリン基がグリシジル基にな
り、これが精製セルロース繊維の−ＯＨ基と架橋反応す
ることからであろう。アルカリ金属化合物としては、Ｎ
ａＯＨ，ＫＯＨなどのアルカリ金属の水酸化物またはア
ルカリ金属の炭酸塩が好ましい。アルカリ金属化合物の
添加量は、フィブリル化防止剤である前記一般式（化
８）で示される化合物Ａ及びその２量体である化合物Ｂ
の合計モル量に対して、２倍モル以上添加するのが好ま
しい。また前記方法においては、前記一般式（化８）で
示される化合物Ａ及びその２量体である化合物Ｂと水と
を含む組成物の原液を、水で４〜３００倍に希釈して精
製セルロース繊維のフィブリル化防止処理に用いること
もできる。
【００１６】また前記方法においては、フィブリル化防
止処理の後、さらに前記一般式（化１５）で示されるポ
リ（メタクリル酸−メタクリル酸アルカリ金属塩）のラ
ンダムコポリマーを繊維表面に付着させることが好まし
い。これにより、第３番目の目的である、アニオン性染
料の急激な吸着を緩和でき、染め斑のない淡色の染色物
を提供できる。ただし（化１５）において、ＭはＮａ，
Ｋ，Ｌｉ等のアルカリ金属元素を示し、ｘ，ｙはランダ
ムに繰り返される単位を示し、ｘ／ｙ＝１００／１〜１
００のモル比の範囲、重量平均分子量は500〜1,000,000
の範囲、好ましくは1,000〜500,000の範囲である。前記
一般式（化１５）で示されるポリ（メタクリル酸−メタ
クリル酸アルカリ金属塩）のランダムコポリマーの繊維
表面への好ましい付着量は０．１〜５０重量％の範囲で
ある。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明のフィブリル化防止剤の前
記一般式（化１）で示される化合物Ａ及びその２量体で
ある化合物Ｂは、一分子中に第４級アンモニウム基を二
つ以上持ち、また反応基としてハロヒドリン基二つ以上
持つために、３−クロル−２−ヒドロキシプロピルトリ
メチルアンモニウムクロライドや、２，３−エポキシプ
ロピルトリメチルアンモニウムクロライドの如く一分子
中にクロルヒドリン基やエポキシ基などの反応基が一つ
しかないものに比べて、分子量が大きく且つ繊維材料へ
の親和力が大きくて反応性に富むという特徴を有する。
また、この化合物は水に可溶であり、更にアルカリ触媒
の存在下で効率よく繊維材料と反応する。
【００１８】次に、前記一般式（化１）及び及びその２
量体である化合物Ｂは種々の反応によって合成される。
例えば、下記一般式（化１６）で表される第３級アミン
化合物１モルに対し、それぞれ１．５モル以上の塩酸と
エピクロルヒドリンを反応させることによって得られ
る。なお、反応生成物中には、未反応原料化合物や少量
の高分子量化合物、副生成物が混在することがあるが、
精製することなく反応物をそのまま本発明の目的に用い
ることもできる。
【００１９】
【化１６】
【００２０】前記一般式（化１６）で表される第３級ア
ミンの具体的例として、N,N,N´,N´−テトラメチル−
１,２−ジアミノエタン、N,N,N´,N´−テトラメチル−
１,４−ジアミノブタン、N,N,N´,N´−テトラメチル−
１,６−ジアミノヘキサン、N,N,N´,N´−テトラメチル
−１,８−ジアミノオクタン、N,N,N´,N´−テトラメチ
ル−１,１０−ジアミノデカン、N,N,N´,N´−テトラメ
チル−１,１２−ジアミノドデカン、N,N,N´,N´−テト
ラエチル−１,２−ジアミノエタン、N,N,N´,N´−テト
ラエチル−１,４−ジアミノブタン、N,N,N´,N´−テト
ラエチル−１,６−ジアミノヘキサン、N,N,N´,N´−テ
トラエチル−１,８−ジアミノオクタン、N,N,N´,N´−
テトラエチル−１,１０−ジアミノデカン、N,N,N´,N´
−テトラエチル−１,１２−ジアミノドデカン等があ
る。また、本発明の３官能の化合物を合成するには、例
えばジ（８−ジメチルアミノオクチル）メチルアミン、
ジ（８−ジエチルアミノオクチル）エチルアミン、ジ
（６−ジメチルアミノヘキシル）メチルアミン等を原料
として用いる。しかし、これらの例示化合物に限定され
るものではない。
【００２１】精製セルロース繊維の水酸基に反応する架
橋基の数は２つまたは３つが好ましい。１つではフィブ
リル化防止効果が充分でない。窒素間のアルキル基の炭
素数は２〜１２であり、炭素数１の場合は柔軟性が悪
く、炭素数１４以上の場合は柔軟性は良好であるが、フ
ィブリル化防止効果は弱い。なお、好ましくは炭素数は
４〜１０であり、さらに好ましくは炭素数は６〜１０で
ある。
【００２２】この化合物を使用しての精製セルロース繊
維のフィブリル化防止方法は、前記一般式（化１）で示
される化合物Ａ及びその２量体の化合物Ｂとアルカリ金
属化合物を用いて、セルロースの水酸基と繊維上で反応
させ固着させればよい。前記一般式（化１）で示される
化合物Ａ及びその２量体の化合物Ｂは、固着量によりフ
ィブリル化効果が異なるので重要な本発明のポイントの
１つである。その固着量は処理した繊維に含まれる窒素
量で表し、繊維に対して窒素量が０．０１〜０．５重量
％が良く、好ましくは０．０２〜０．４重量％、さらに
好ましくは０．１〜０．４重量％である。窒素量が０．
５重量％を越える場合は、風合いに悪影響を及ぼし、窒
素量が０．０１重量％未満の場合は、フィブリル化防止
効果が弱くなる。
【００２３】なお窒素量の定量はケルダール法(Kjeldah
l method)が適当である。ここでケルダール法とは、例
えばマクロケルダール装置を用い、ケルダールフラスコ
中で１〜２ｇの試料に、分解促進剤として水銀・酸化水
銀(II)・硫酸銅を加え、濃硫酸・硫酸カリウムまたは硫
酸・発煙硫酸中で加熱分解し、試料中の窒素を硫酸アン
モニウムに変換する。これに強アルカリを加え、水蒸気
蒸留し、遊離したアンモニアを規定量の酸に捕集し、過
剰の酸を逆滴定することで捕集したアンモニア量を求
め、この量から総窒素量を算出する方法である（「化学
大辞典」１９９４年４月１日、東京化学同人社発行、７
２０頁）。
【００２４】本発明における実用的な処理方法として
は、繊維材料を前記一般式（化１）で示される化合物Ａ
及びその２量体の化合物Ｂを用いて処理するには、通常
の繊維処理の方法のいずれを用いてもよい。例えば、浸
漬法では室温静置法や加熱撹拌法等、パッディング法で
はパッド・ロール法、カレンダー法、インクジェットプ
リント法、パッド・ドライ・キュアー法、パッド・スチ
ーム法等、更に捺染法、スプレー法、コールドバッチ法
等が挙げられる。
【００２５】また、本発明で処理できる精製セルロース
の形態は何れでも良く、例えば繊維、糸、編織物、不織
布等であっても良い。ここで使用されるアルカリは、ア
ルカリ金属の水酸化物または炭酸塩等のアルカリ性化合
物であり、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが良いが、より好ま
しくはアルカリ金属水酸化物である。そして、いずれの
場合にも、処理液が繊維材料の内部にまでよく含浸する
ことが好ましい。従って、浸透剤、溶剤及び増粘剤等の
併用または処理液の加熱などは当然有効である。しか
し、前記一般式（化１）で示される化合物Ａ及びその２
量体の化合物Ｂと結合して不溶化物を生成させるような
化合物を使用する場合には注意が必要である。
【００２６】ここで、本発明に用いられる評価方法は以
下のとおりである。 （１）フィブリル化防止特性 フィブリル化防止効果を確認する手段として、ＪＩＳ−
Ｌ−０８４９を用い、摩擦に対する染色堅牢度試験方法
により白化の程度を比較した。なお、効果の把握がし易
いように試験布（織物）を染色するのが好ましい。試験
方法は、学術振興会型摩擦堅牢度試験機を用いて、直接
染料又は酸性染料で着色した試験布を（白色布（綿金
巾））湿状態で加重２００ｇにおいて１００回摩擦し
た。染色した試験布の白化の程度を変退色グレースケー
ルを準用して判定した。判定は以下の通りとした。 １級：白化が大きい（フィブリル化が大きい）。 ２級：白化があり。 ３級：白化が僅かに認められる。 ４級：白化がほとんど認められない。 ５級：白化が認められない（フィブリル化が全く発生し
ない）。 の５段階にて表示した。なお、一般的には３級以上であ
れば問題ないと言われているが、好ましくは４級以上が
望まれる。
【００２７】（２）風合い特性 風合い試験は、フィブリル化防止を施した精製セルロー
ス繊維布帛を、指でタッチして感性による触感で示し
た。評価は１〜５の５段階法にて行い以下のように判定
した。 １：風合いが粗硬。 ２：風合いが僅かに悪い。 ３：風合いが僅かに良い。 ４：風合いが柔軟で良い。 ５：風合いが柔軟できわめて良い。
【００２８】以下実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。以下の実施例において、とくに単位を示さない限
り、％は重量％を意味する。 （合成例１：２官能のフィブリル化防止剤の合成）攪拌
棒、コンデンサー及び温度計のついた３口フラスコ中
に、塩酸（３６重量％水溶液）を１８２．５ｇ仕込み、
撹拌しながら５０〜６０℃で２時間かけてN,N,N´,N´
−テトラメチル−１,６−ジアミノヘキサンを１７２ｇ
滴下し、反応させた。次にエピクロルヒドリン１６６．
５ｇを５５℃以下で２時間かけて滴下した。滴下後、９
５〜１００℃の温度で２時間反応させた。その後、室温
まで冷却し、水で希釈して濃度調整した。得られた組成
物は、前記一般式（化２）で示される化合物Ａ（ただし
ｍ＝６、R1〜R4はメチル基）が９０重量部、前記一般式
（化４）で示される化合物Ｂ（ただしｍ＝６、R1〜R8は
メチル基）が３０重量部であった。前記において、原料
としてN,N,N´,N´−テトラメチル−１,６−ジアミノヘ
キサンを用いたが、ジアミノヘキサンの部分を様々なジ
アミノ化合物を用いることにより同様に合成できる。
【００２９】（合成例２：３官能のフィブリル化防止剤
の合成）攪拌棒、コンデンサー及び温度計のついた３口
フラスコ中に、溶媒としてエチルセロソルブを１０００
ｇ仕込んだ。その後、塩酸（３６重量％水溶液）３０
４．２ｇを加え、撹拌しながら５０〜６０℃の温度で２
〜３時間かけてジ（８−ジメチルアミノオクチル）メチ
ルアミンを３４１ｇ滴下し、反応させた。次にエピクロ
ルヒドリン２７７．５ｇを５５℃以下で２時間かけて滴
下した。滴下後、７０〜８０℃の温度で６時間反応させ
た。その後、室温まで冷却し、水で希釈して濃度調整し
た。得られた組成物は、前記一般式（化３）で示される
化合物Ａ（ただしｍ＝８、R1〜R5はメチル基）が９０重
量部、前記一般式（化５）〜（化７）で示される異性体
混合物からなる化合物Ｂ（ただしｍ＝８、R1〜R10はメ
チル基）が３０重量部であった。
【００３０】（合成例３：淡色染色時の染めむら防止剤
の合成）撹拌棒、冷却管、温度計、Ｎ2 ガス導入管、滴
下漏斗をセットした１リットルの４つ口フラスコ内に、
イオン交換水３３３．５ｇを仕込み、７０℃まで昇温し
た。系内の温度が７０℃になったところで、メタクリル
酸２００．１ｇ、２５％過硫酸アンモニウム水溶液１３
３．４ｇをそれぞれ同時に２時間かけて滴下した。添加
終了後、７０℃で２時間熟成し、さらに５０℃以下に保
持して撹拌しながら、水酸化ナトリウム１０％水溶液１
１２．０ｇを１時間かけて滴下し中和し、前記一般式
（化５、ただしｘ／ｙのモル比は１００／１２で示され
るポリマーを得た。このポリマー重量平均分子量は、Ｇ
ＰＣで測定すると約３，０００であった。
【００３１】
【実施例１】（１）フィブリル化防止剤（以下”Ｃ２”
という） Ａ成分：ジメチレンビス（（３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド）（前記
一般式（化２）のｍ＝２、R1〜R4はメチル基である化合
物），３０重量部 Ｂ成分：Ａ成分の２量体（前記一般式（化４）のｍ＝
２、R1〜R8はメチル基である化合物），１０重量部 水：６０重量部 （２）フィブリル化防止処理 上記（１）のフィブリル化防止剤”Ｃ２”１００重量部
に、水酸化ナトリウム水溶液（５０重量％）を３０重量
部加えた溶液を作成した。この溶液をさらに水で１０倍
に希釈した。この希釈水溶液（温度２５℃）に、平織
り”テンセル”布（目付１５０ｇ／ｍ2 ）：１０ｇを浸
漬し、ロールで絞って絞り率１００％とし、次いでテン
ターにて温度：１２０℃、５分間加熱した。その後湯洗
し、酢酸（９０％）を添加して中和した後、水洗した。
その後、風乾し試験布とした。得られた試験布をマクロ
ケルダール法によって窒素量を測定したところ、窒素量
は０．２重量％であった。得られた結果を表１に示す。
【００３２】
【実施例２】（１）フィブリル化防止剤（以下”Ｃ８”
という） Ａ成分：オクタメチレンビス（（３−クロロ−２−ヒド
ロキシプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド）
（前記一般式（化２）のｍ＝８、R1〜R4はメチル基であ
る化合物），３０重量部 Ｂ成分：Ａ成分の２量体（前記一般式（化４）のｍ＝
８、R1〜R8はメチル基である化合物），１０重量部 水：６０重量部 （２）フィブリル化防止処理 上記（１）のフィブリル化防止剤”Ｃ８”を用いて、実
施例１と同様に”テンセル”布にフィブリル化防止処理
をした。得られた結果を表１に示す。
【００３３】
【実施例３】（１）フィブリル化防止剤（以下”Ｃ１
２”という） Ａ成分：ドデカメチレンビス（（３−クロロ−２−ヒド
ロキシプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド）
（前記一般式（化２）のｍ＝１２、R1〜R4はメチル基で
ある化合物），３０重量部 Ｂ成分：Ａ成分の２量体（前記一般式（化４）のｍ＝１
２、R1〜R8はメチル基である化合物），１０重量部 水：６０重量部 （２）フィブリル化防止処理 上記（１）のフィブリル化防止剤”Ｃ１２”を用いて、
実施例１と同様に”テンセル”布にフィブリル化防止処
理をした。得られた結果を表１に示す。
【００３４】
【比較例１】メチレンビス（（３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド）を３
０重量部と、その２量体を１０重量部（以下単量体と２
量体の混合物を”Ｃ１”という）と、水６０重量部から
なる水溶液１００重量部を容器に入れた。次に、水酸化
ナトリウム水溶液（５０重量％）を３０重量部を容器に
加えた。この溶液をさらに水で１０倍に希釈した。この
希釈水溶液（温度２５℃）に、平織り”テンセル”布
（目付１５０ｇ／ｍ2 ）：１０ｇを浸漬し、ロールで絞
って絞り率１００％とし、次いでテンターにて温度：１
２０℃、５分間加熱した。その後湯洗し、酢酸（９０
％）を添加して中和した後、水洗した。その後、風乾し
試験布とした。得られた試験布をマクロケルダール法に
よって窒素量を測定したところ、窒素量は０．２重量％
であった。得られた結果を表１に示す。
【００３５】
【比較例２】テトラデシルメチレンビス（（３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニウムクロ
ライド）を３０重量部と、その２量体を１０重量部（以
下単量体と２量体の混合物を”Ｃ１４”という）と、水
６０重量部からなる水溶液１００重量部を容器に入れ
た。次いで、水酸化ナトリウム水溶液（５０重量％）を
３０重量部を容器に加えた。この溶液をさらに水で１０
倍に希釈した。この希釈水溶液（温度２５℃）を、平織
り”テンセル”布（目付１５０ｇ／ｍ2 ）：１０ｇに浸
漬し、ロールで絞って絞り率１００％とし、次いでテン
ターにて温度：１２０℃、５分間加熱した。その後湯洗
し、酢酸（９０％）を添加して中和した後、水洗した。
その後、風乾し試験布とした。得られた試験布をマクロ
ケルダール法によって窒素量を測定したところ、窒素量
は０．２重量％であった。得られた結果を表１に示す。
【００３６】
【比較例３】平織りテンセル布（目付１５０ｇ／ｍ2 ）
を、グルタルアルデヒドの５０％水溶液３．０％を含み
かつ燐酸８５％水溶液１％を含む水溶液に浸漬処理し
た。このものをテンターにて１２０℃で５分間加熱乾燥
した。次いで高度に希薄なアンモニア水で洗浄し、搾っ
て乾燥した。得られた結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】前記表１の実施例１〜３から明らかなよう
に、Ｎ，Ｎ′間のアルキル基の炭素数は２〜１２が良好
な結果を得た。これに対して、比較例１はＮ，Ｎ′間の
アルキル基の炭素数は１であり、フィブリル化が防止で
きるものの風合いが損なわれており、精製セルロース繊
維の持つ特徴が失われていた。また、比較例２のように
同炭素数が１４以上のものはフィブリル化効果が薄れて
くる傾向となった。
【００３９】
【実施例４】次にヘキサメチレンビス（（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニウムクロラ
イド）の”テンセル”布に対する付着量による性能への
影響を確認した。前記合成例１で得られたヘキサメチレ
ンビス（（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメ
チルアンモニウムクロライド）を３０重量部と、その２
量体を１０重量部（以下単量体と２量体の混合物を”Ｃ
６”という）と、水６０重量部からなる水溶液１００重
量部を容器に入れた。次いで、水酸化ナトリウム水溶液
（５０重量％）を３０重量部容器に加えて混合溶液
（Ａ）とした。この溶液（Ａ）をさらに水で２００倍に
希釈した。この希釈水溶液（温度２５℃）に、平織り”
テンセル”布（目付１５０ｇ／ｍ2 ）：１０ｇを浸漬
し、ロールで絞って絞り率１００％とし、次いでテンタ
ーにて温度：１２０℃、５分間加熱した。その後湯洗
し、酢酸（９０％）を添加して中和した後、水洗した。
その後、風乾し試験布とした。得られた試験布をマクロ
ケルダール法によって窒素量を測定したところ、窒素量
は０．０１重量％であった。得られた結果を表２に示
す。
【００４０】
【実施例５】実施例４で得られた混合溶液（Ａ）を水を
加えて１００倍に希釈した以外は、実施例４と同様に実
験した。得られた試験布をマクロケルダール法によって
窒素量を測定したところ、窒素量は０．０２重量％であ
った。得られた結果を表２に示す。
【００４１】
【実施例６】実施例４で得られた混合溶液（Ａ）を水を
加えて１０倍に希釈した以外は、実施例４と同様に実験
した。得られた試験布をマクロケルダール法によって窒
素量を測定したところ、窒素量は０．２重量％であっ
た。得られた結果を表２に示す。
【００４２】
【実施例７】実施例４で得られた混合溶液（Ａ）を水を
加えて５倍に希釈した以外は、実施例４と同様に実験し
た。得られた試験布をマクロケルダール法によって窒素
量を測定したところ、窒素量は０．４重量％であった。
得られた結果を表２に示す。
【００４３】
【実施例８】実施例４で得られた混合溶液（Ａ）を水を
加えて４倍に希釈した以外は、実施例４と同様に実験し
た。得られた試験布をマクロケルダール法によって窒素
量を測定したところ、窒素量は０．５重量％であった。
得られた結果を表２に示す。
【００４４】
【比較例４】実施例４で得られた混合溶液（Ａ）を水を
加えて４００倍に希釈した以外は、実施例４と同様に実
験した。得られた試験布をマクロケルダール法によって
窒素量を測定したところ、窒素量は０．００５重量％で
あった。得られた結果を表２に示す。
【００４５】
【比較例５】実施例４で得られた混合溶液（Ａ）を水を
加えて３．３倍に希釈した以外は、実施例４と同様に実
験した。得られた試験布をマクロケルダール法によって
窒素量を測定したところ、窒素量は０．６重量％であっ
た。得られた結果を表２に示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】前記表２からも明らかなように、実施例４
〜８は窒素量は０．０１重量％以上０．４重量％以下で
あったので、フィブリル化防止効果は高く、風合いも柔
軟で性能は良好であった。これに対して、比較例４は窒
素量が０．０１重量％未満であったのでフィブリル化防
止効果は弱く、比較例５は窒素量が０．５重量％を越え
ていたので風合いが硬くて好ましくなかった。
【００４８】
【実施例９】前記合成例２で得られた前記一般式（化
３）で示される化合物Ａ（ただしｍ＝８、R1〜R5はメチ
ル基）が３０重量部、前記一般式（化５）〜（化７）で
示される異性体混合物からなる化合物Ｂ（ただしｍ＝
８、R1〜R10はメチル基）が１０重量部と、水６０重量
部からなる水溶液１００重量部を容器に入れた。次い
で、水酸化ナトリウム水溶液（５０重量％）を３０重量
部容器に加えて混合溶液（Ｂ）とした。この溶液（Ｂ）
をさらに水で１０倍に希釈した。この希釈水溶液（温度
２５℃）に、平織り”テンセル”布（目付１５０ｇ／ｍ
2 ）：１０ｇを浸漬し、ロールで絞って絞り率１００％
とし、次いでテンターにて温度：１２０℃、５分間加熱
した。その後湯洗し、酢酸（９０％）を添加して中和し
た後、水洗した。その後、風乾し試験布とした。得られ
た試験布をマクロケルダール法によって窒素量を測定し
たところ、窒素量は０．２重量％であった。得られた試
験布のフィブリル防止効果は５級、風合いも５級であっ
た。
【００４９】
【実施例１０】（淡色染色時の染め斑防止処理例）前記
合成例２で得られた染め斑防止剤を８ｇ／リットル、”
デスポール３００”(非イオン系精練ソーピング剤、一
方社油脂工業社製)を１ｇ／リットル、”ウェットソフ
ターＫ−６０”(非イオン系浴中平滑剤、一方社油脂工
業社製)を３ｇ／リットルの割合で水に溶かし、実施例
６で得られたフィブリル化防止処理した”テンセル”織
物を浴比１：２０にて浸漬し、温度８０℃、２０分間処
理した。その後、湯洗し、水洗した。次に、一般的に知
られている方法で染色した。染色は、浴比１：２０で反
応性染料(Sumifix Supra Brilliant Red 3BF,住友化学
工業社製)を０．５％o.w.f.(on the weight of fabric
の略、布帛に対する重量％のこと)と、ＵＤＡ−１０４
Ｋ（均染剤、一方社油脂工業社製）を５ｇ／リットル
と、”ウェットソフターＫ−６０”(非イオン系浴中平
滑剤）３ｇ／リットルを、室温で混合し、６０℃まで昇
温した。その後、芒硝を２０ｇ／リットル添加し、２０
〜３０分間撹拌した。次いで６０℃の温度のままで、"
エスポロンA-171"（反応性染料用合成アルカリ剤、一方
社油脂工業社製）を２ｇ／リットル添加した。その後湯
洗し、水洗し、"ビスノールSKL"（ソーピング剤、一方
社油脂工業社製）２ｇ／リットルの浴にてソーピング
し、湯洗し、水洗した後、風乾した。得られた染色物
は、薄淡いピンク色で染め斑はみられなかった。もちろ
ん染色物のフィブリル化は防止されており、風合いも柔
軟であった。
【００５０】
【比較例６】実施例９において、淡色染色時の染め斑防
止処理をしないで実施例１０と同様の染色をしたとこ
ろ、染色斑が発生し、商品的価値はなかった。
【００５１】
【発明の効果】以上説明した通り、本発明の第１番目の
発明によれば、精製セルロース繊維の表面に化学処理を
施すことにより、精製セルロース繊維の柔軟性のある風
合いを損なうことなく、フィブリル化を防止する方法を
提供できる。また第２番目の発明によれば、アニオン染
料の急激な吸着を緩和でき、染め斑のない淡色の染色物
を提供できる。

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記一般式（化１）で示される化合物Ａ
    とその２量体の化合物Ｂと水とを含む組成物であって、
    前記化合物Ａが１００重量部に対して前記化合物Ｂが５
    〜８０重量部の範囲であり、かつ水：１００重量部に対
    して化合物Ａ＋Ｂが１０〜１０００重量部の範囲である
    ことを特徴とする精製セルロース繊維のフィブリル化防
    止剤。 【化１】
  2. 【請求項２】 前記化合物Ａが下記一般式（化２）及び
    （化３）から選ばれる少なくとも一つの化合物である請
    求項１に記載のフィブリル化防止剤。 【化２】 【化３】
  3. 【請求項３】 前記化合物Ｂが下記一般式（化４）、
    （化５）、（化６）及び（化７）から選ばれる少なくと
    も一つの化合物である請求項１に記載のフィブリル化防
    止剤。 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】
  4. 【請求項４】 化合物Ａが１００重量部に対して化合物
    Ｂが１０〜５０重量部の範囲である請求項１に記載のフ
    ィブリル化防止剤。
  5. 【請求項５】 化合物Ａが１００重量部に対して化合物
    Ｂが２０〜４０重量部の範囲である請求項４に記載のフ
    ィブリル化防止剤。
  6. 【請求項６】 水：１００重量部に対して化合物Ａ＋Ｂ
    が４０〜１５０重量部の範囲である請求項１に記載のフ
    ィブリル化防止剤。
  7. 【請求項７】 水：１００重量部に対して化合物Ａ＋Ｂ
    が５０〜１００重量部の範囲である請求項６に記載のフ
    ィブリル化防止剤。
  8. 【請求項８】 下記一般式（化８）で示される化合物Ａ
    とその２量体の化合物Ｂと水とを含む組成物であって、
    化合物Ａが１００重量部に対して化合物Ｂが５〜８０重
    量部の範囲であり、かつ水：１００重量部に対して化合
    物Ａ＋Ｂが１０〜１０００重量部の範囲である水溶液組
    成物を用いて精製セルロース繊維のフィブリル化を防止
    する方法であって、精製セルロース繊維に前記水溶液組
    成物を接触処理し、処理後の繊維中の窒素原子が繊維に
    対して０．０１〜０．５重量％になるように付着処理す
    ることを特徴とする精製セルロース繊維のフィブリル化
    防止方法。 【化８】
  9. 【請求項９】 前記化合物Ａが下記一般式（化９）及び
    （化１０）から選ばれる少なくとも一つの化合物である
    請求項８に記載のフィブリル化防止方法。 【化９】 【化１０】
  10. 【請求項１０】 前記化合物Ｂが下記一般式（化１
    １）、（化１２）、（化１３）及び（化１４）から選ば
    れる少なくとも一つの化合物である請求項８に記載のフ
    ィブリル化防止方法。 【化１１】 【化１２】 【化１３】 【化１４】
  11. 【請求項１１】 精製セルロース繊維が、セルロース原
    料をＮ−メチルモルフォリンＮ−オキシドを含む有機溶
    媒に溶解し、乾湿式紡糸法により紡糸した後、凝固浴で
    凝固させて得られた繊維である請求項８に記載の精製セ
    ルロース繊維のフィブリル化防止方法。
  12. 【請求項１２】 フィブリル化防止処理時の精製セルロ
    ース繊維が、短繊維、長繊維、糸、織編物および不織布
    を含む布帛から選ばれる少なくとも一つの形態である請
    求項８に記載の精製セルロース繊維のフィブリル化防止
    方法。
  13. 【請求項１３】 フィブリル化防止処理を行う際、フィ
    ブリル化防止水溶液組成物を室温静置法及び加熱攪拌法
    を含む浸漬法、パッドロール法、パッド−ドライキュア
    法及びパッドスチーム法を含むパッディング法、捺染
    法、カレンダー法、インクジェットプリント法、スプレ
    ー法及びコールドバッチ法から選ばれる少なくとも一つ
    の手段で繊維に付着させる請求項８に記載の精製セルロ
    ース繊維のフィブリル化防止方法。
  14. 【請求項１４】 フィブリル化防止処理を行う際、アル
    カリ金属化合物を存在させる請求項８に記載の精製セル
    ロース繊維のフィブリル化防止方法。
  15. 【請求項１５】 一般式（化８）で示される化合物Ａと
    その２量体の化合物Ｂと水とを含む組成物の原液を、水
    で４〜３００倍に希釈して精製セルロース繊維のフィブ
    リル化防止処理に用いる請求項８に記載の精製セルロー
    ス繊維のフィブリル化防止方法。
  16. 【請求項１６】 フィブリル化防止処理の後、さらに下
    記一般式（化５）で示されるポリ（メタクリル酸−メタ
    クリル酸アルカリ金属塩）のランダムコポリマーを繊維
    表面に付着させる請求項８に記載の精製セルロース繊維
    のフィブリル化防止方法。 【化１５】
  17. 【請求項１７】 前記一般式(化１５)で示されるポリ
    （メタクリル酸−メタクリル酸アルカリ金属塩）のラン
    ダムコポリマーの繊維表面への付着量が０．１〜５０重
    量％の範囲である請求項１６に記載の精製セルロース繊
    維のフィブリル化防止方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015020952A (ja) * 2013-07-16 2015-02-02 山形県 ジェミニ型カチオン化剤および紅花染めカチオン化極細獣毛糸

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