JPH11283623A - リチウムイオン電池及びその製造方法 - Google Patents

リチウムイオン電池及びその製造方法

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JPH11283623A
JPH11283623A JP10085567A JP8556798A JPH11283623A JP H11283623 A JPH11283623 A JP H11283623A JP 10085567 A JP10085567 A JP 10085567A JP 8556798 A JP8556798 A JP 8556798A JP H11283623 A JPH11283623 A JP H11283623A
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positive electrode
carbon
composite oxide
ion battery
lithium ion
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Masaru Inoue
賢 井上
Masatoshi Takahashi
昌利 高橋
Kazuo Moriwaki
和郎 森脇
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 活物質粒子間の導電性の向上及び充放電反応
を均一に起こすことにより、サイクル寿命の低下や低温
放電特性及び高率放電特性の低下を防止しようとするこ
とを本発明の目的とする。 【構成】 リチウム複合酸化物を主構成材料とする正極
と、炭素を主構成材料とする負極と、セパレータと、有
機電解液とを備えたリチウムイオン電池であって、前記
リチウム複合酸化物の表面の一部もしくは全部を、炭素
材料で被覆したことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウムイオン電
池及びその製造方法に係り、特に、正極の主構成材料で
あるリチウム複合酸化物の表面改質に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、電子機器の小型化、軽量化はめざ
ましい。それに伴い、電源となる電池に対しても小型軽
量化の要望が非常に大きい。一次電池の分野では既にリ
チウム電池等の小型軽量電池が実用化されているが、こ
れらは一次電池であるが故に繰り返し使用できず、その
用途は限られたものであった。一方、二次電池の分野で
は従来より鉛畜電池、ニッケルカドミウム蓄電池、ニッ
ケル水素蓄電池等が用いられてきたが、これらは小型軽
量化という点で大きな問題点を有している。
【0003】そこで、小型軽量でかつ高容量で充放電可
能な電池としてリチウムイオン電池が実用化されるよう
になり、小型ビデオカメラ、携帯電話、ノートパソコン
等の携帯用電子・通信機器に用いられるようになった。
この種のリチウムイオン電池は、負極活物質としてリチ
ウムイオンを吸蔵・脱離し得る炭素系材料を用い、正極
活物質として、LiCoO2,LiNiO2またはLiM
24等のリチウム複合酸化物を用い、電解液として有
機溶媒に溶質としてリチウム塩を溶解したイオン伝導体
を用い、電池として組み立てた後、初回の充電により正
極活物質から出たリチウムイオンが炭素粒子内に入って
充放電可能となる電池である。
【0004】このリチウムイオン電池は、正極活物質お
よび負極活物質をそれぞれ金属製の芯体(箔)に塗布し
て正極板および負極板とし、セパレータをそれらの間に
入れて巻回して電極体とする。この電極体を金属製の外
装缶に挿入した後、外装缶内に電解液を充填して封缶す
ることにより組み立てられる。金属製の外装缶としては
鉄、ステンレス製外装缶あるいはアルミニウム、アルミ
ニウム合金製等の外装缶が用いられる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】ところで、リチウムイ
オン電池において使用される正極活物質は導電性にとぼ
しいために、導電性を向上させた電極を作製するには、
活物質であるLiCoO 2,LiNiO2またはLiMn
24等のリチウム複合酸化物粉末に、導電剤である炭素
粉末などを混合し、結着剤とともに混練し、ペースト状
にして、アルミニウム箔などの導電性芯材に塗着し、こ
れを乾燥・加圧して電極とすることが一般的である。
【0006】しかしながら、このような方法では、活物
質であるリチウム複合酸化物粉末と、導電剤である炭素
粉末が個々に存在する。即ち、微視的にみれば、ある部
分はリチウム複合酸化物だけが存在し、また、ある部分
は炭素粉末だけが存在し、必ずしも均一に混合された状
態であるとはいえない。従って、均一な導電性を発現で
きない正極活物質粒子が存在し、不均一な反応が起こ
り、充放電サイクル寿命の低下や、低温放電特性及び高
率放電特性が低下するなどの問題があった。
【0007】本発明は、前記問題点に鑑みてなされたも
のであり、正極活物質の表面の一部もしくは全部を炭素
粉末で被覆することにより、均一な分布状態をつくりだ
し、活物質同士の導電性を向上させ、サイクル寿命の低
下や低温放電特性及び高率放電特性の低下を防止しよう
とすることを本発明の課題とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明のリチウムイオン
電池は、リチウム複合酸化物を主構成材料とする正極
と、炭素を主構成材料とする負極と、セパレータと、有
機電解液とを備えたものであって、前記リチウム複合酸
化物の表面の一部もしくは全部を、炭素材料で被覆させ
たことを特徴とする。
【0009】また、本発明のリチウムイオン電池の製造
方法は、リチウム複合酸化物を主構成材料とする正極
と、炭素を主構成材料とする負極と、セパレータと、有
機電解液とを備えたリチウムイオン電池の製造方法であ
って、前記リチウム複合酸化物の母粒子に、炭素からな
る子粒子材料を圧縮、せん断作用を与えながら混合する
ことによって、前記母粒子の表面の一部もしくは全部を
前記子粒子で被覆したことを特徴とする。
【0010】正極活物質としては、LiCoO2,Li
Mn24,LiNiO2等のリチウム複合酸化物があげ
られるが、特にこれらに限定されるものではなく、リチ
ウムイオン電池の正極として機能するものであればよ
い。例えば、正極活物質自体の特性向上のためMg,T
i等、異種元素を含有させたものも含まれる。
【0011】炭素材料としては、アセチレンブラック、
ケッチェンブラック、黒鉛、コークス等があげられる
が、特にこれらに限定されるものではない。
【0012】
【発明の実施の形態】[実施例] 正極板の作製 正極の活物質材料として、母粒子であるLiCoO2
選び、この粉末表面に子粒子である炭素粉末をホソカワ
ミクロン製のメカノフュージョン装置によって圧縮、衝
撃、せん断作用を起こして、被覆した例を説明する。
【0013】まず、LiCoO2200gに、アセチレ
ンブラックを5wt%混合し、図1にその概要構成を示し
たホソカワミクロン製のメカノフュージョン装置(AM
−15F)によって活物質表面を被覆した。
【0014】この被覆処理時の主たる条件は以下の通り
とした。
【0015】処理雰囲気として不活性ガスであるアルゴ
ンガスを使用した。回転するメカノフュージョン装置の
反応処理ケース1の内容積は約0.6リットルであり、
このケース1の中心部に配した固定軸2にはアームを取
り付け、アーム先端に固定したステータ3とケース1の
内壁とのすきまは3mm、ケース1の回転数は1500
rpmとした。また、ステータ3の前方にはスクレーパ
4を配し、回転するケース1とステータ3とで圧縮、せ
ん断作用を受け、ケース1の内壁にはりついた試料をか
きとる。
【0016】このような処理を20分行い母粒子の被覆
処理を終了させ、本発明の正極混合合剤を作製した。
【0017】このように作製した表面がアセチレンブラ
ックで被覆された正極混合合剤とポリビニリデンフルオ
ロライト(PVDF)よりなる結着剤とを、N−メチル
ピロリドンからなる有機溶剤等に溶解したものを混合し
て、スラリーとする。
【0018】これらのスラリーを、ドクターブレード法
を用いて、厚さ20μmのアルミニウム箔の両面に均一
に塗着後、圧延機にて圧延し、厚さ180μmの正極板
を作製した。このように作製した正極板を本発明正極板
aと称する。
【0019】負極板の作製 天然黒鉛よりなる負極活物質とポリビニリデンフルオラ
イト(PVDF)よりなる結着剤とを、N−メチルピロ
リドンからなる有機溶剤等に溶解したものを混合して、
スラリーとする。これらのスラリーを、ドクターブレー
ド法を用いて、厚さ15μmの銅箔の両面に均一に塗着
後、圧延機にて圧延し、厚さ150μmの負極板を作製
した。
【0020】リチウムイオン電池の作製 上述のように作製した負極板と正極板の間に、ポリエチ
レン製微多孔膜を介在させ、渦巻状電極体を作製し、こ
の電極体をFe−Niメッキ製の外装缶内に挿入して、
エチレンカーボネート(EC)30重量部とジエチルカ
ーボネート(DEC)70重量部よりなる混合溶媒に電
解質塩として1mol/dm3のLiPF6を添加した電
解液を注入し、封口して、公称容量1200mAhの本
発明のリチウムイオン電池を作製した。このように作製
したリチウムイオン電池を本発明電池Aと称する。
【0021】[比較例1]本発明の実施例1の作製方法に
おいて、LiCoO2粒子と炭素粒子とを、V型ミキサ
ーで混合後、フロイント社製のローラコンパクタ(ロー
ルギャップ1mm)に通すことにより圧縮作用を与え正
極混合合剤を作製した以外、即ちせん断力を作用させず
に圧縮力のみを与えて作製した以外は、上記実施例1と
同様にして比較正極板b及び比較リチウムイオン電池B
を作製した。
【0022】[比較例2]本発明の実施例1の作製方法に
おいて、LiCoO2粒子と炭素粒子とを、V型ミキサ
ーで混合して正極混合合剤を作製した以外は、上記実施
例1と同様にして比較正極板c及び比較リチウムイオン
電池Cを作製した。
【0023】(実験1)前記のように作製した本発明電極
a、比較電極b及びcを用いて、電極表面抵抗を市販の
抵抗計で測定し、その結果を下記表1に示す。
【0024】
【表1】
【0025】上記表1より明らかなように、本発明の電
極aは比較電極b及び比較電極cに比べて電極表面抵抗
が小さくなっていることがわかる。
【0026】このように比較電極b及びcが本発明電極
aよりも著しく特性が低下した理由は、LiCoO2
導電剤である炭素粒子が個々に存在し、微視的に見ると
不均一であり、活物質粒子間の導電性が劣っていること
によるものと考えられる。
【0027】一方、本発明電極aでは、炭素粒子などの
導電剤を圧縮、混合、せん断作用によって、活物質の表
面が導電剤である炭素粒子で被覆され、均一に分布して
いるために活物質粒子間の導電性が向上したものと考え
られる。
【0028】(実験2)次に、本発明のリチウムイオン電
池A及び比較例のリチウムイオン電池B及びCを用い
て、高率放電特性及び低温特性(−5℃)を評価し、そ
の結果を下記表2及び表3に示す。
【0029】高率放電特性の実験条件は、温度25℃、
1C(=1200mA)−4.1V定電流定電圧充電を
行って、電流値が0.02Cになった時点で充電を終了
させた。その後、温度25℃で定電流放電を行った。
【0030】この時、放電電流の電流値を0.2C,
1.0C,2.0C,2.5Cの4通りに設定した。
【0031】また、低温特性の実験条件は、温度25
℃、1C(=1200mA)−4.1V定電流定電圧充
電を行って、電流値が0.02Cになった時点で充電を
終了させた。その後、温度−5℃で1.0Cの定電流放
電を行った。
【0032】
【表2】
【0033】
【表3】
【0034】上記表2及び表3より、本発明電池Aは比
較電池B及び比較電池Cよりも、放電特性が優れてお
り、特に、放電レートが1.0C以上の高率放電特性及
び低温放電特性が優れている。
【0035】このように本発明電池Aの特性が優れてい
る理由は、実験1において述べたように、活物質の表面
が導電剤である炭素粒子で被覆され、均一に分布してい
るため、活物質粒子間の導電性が向上したためであると
考えられる。
【0036】(実験3)次に、本発明のリチウムイオン電
池A及び比較例のリチウムイオン電池B及びCを用い
て、充放電サイクル特性を評価し、その結果を図3に示
す。
【0037】また、充放電サイクル特性の実験条件は、
温度25℃、1C(=1200mA)−4.1V定電流
定電圧充電を行って、電流値が0.02Cになった時点
で充電を終了させ、10分休止後、温度25℃で1.0
Cの定電流放電を行うというサイクルを500回行っ
た。
【0038】図3から明らかなように、本発明のリチウ
ムイオン電池Aは、比較例のリチウムイオン電池B及び
Cと比較して、充放電サイクル特性が優れていることが
わかる。
【0039】このように本発明電池Aの特性が優れてい
る理由は、実験1において述べたように、活物質の表面
が導電剤である炭素粒子で被覆され、均一に分布してい
るため、活物質粒子間の導電性が向上したためであると
考えられる。
【0040】尚、本実施例では、活物質としてのLiC
oO2の表面に被覆する材料として、アセチレンブラッ
クを用いたが、これに限らず、ケッチェンブラック、黒
鉛、コークスなどがあげられる。
【0041】また、本実施例では、活物質であるLiC
oO2の表面を炭素粒子で被覆する手段としてホソカワ
ミクロン製のメカノフュージョン装置を用いたが、これ
に限らず、圧縮、せん断作用を与える装置であればよ
い。
【0042】
【発明の効果】以上のことから明らかなように、本発明
のリチウムイオン電池は、活物質が導電剤である炭素材
料で被覆されているため、活物質粒子間の導電性が向上
し、充放電反応が均一に起こるため、高率放電特性、低
温放電特性及び充放電サイクル特性が向上し、その工業
的価値は極めて高い。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例での被覆処理に用いたメカノフ
ュージョン装置の構成略図である。
【図2】図1に示す装置の部分拡大図である。
【図3】本発明及び比較イオン電池のサイクル特性を示
す図である。
【符号の説明】
1 メカノフュージョン装置の反応処理ケース 2 固定軸 3 ステータ 4 スクレーパ

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 リチウム複合酸化物を主構成材料とする
    正極と、炭素を主構成材料とする負極と、セパレータ
    と、有機電解液とを備えたリチウムイオン電池であっ
    て、前記リチウム複合酸化物の表面の一部もしくは全部
    を、炭素材料で被覆したことを特徴とするリチウムイオ
    ン電池。
  2. 【請求項2】 前記正極は、前記リチウム複合酸化物の
    表面の一部もしくは全部を、炭素材料で被覆させた正極
    混合合剤を、アルミニウム箔に保持させてなることを特
    徴とする請求項1記載のリチウムイオン電池。
  3. 【請求項3】 リチウム複合酸化物を主構成材料とする
    正極と、炭素を主構成材料とする負極と、セパレータ
    と、有機電解液とを備えたリチウムイオン電池の製造方
    法であって、前記リチウム複合酸化物の母粒子に、炭素
    からなる子粒子材料を圧縮、せん断作用を与えながら混
    合することによって、前記母粒子の表面の一部もしくは
    全部を前記子粒子で被覆したことを特徴とするリチウム
    イオン電池の製造方法。
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