JPH11286093A - 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形加工性に優れ、保味保香性、特にレトル
ト後の保味保香性が改善され、しかも巻取り性に優れた
金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルムを提供す
る。 【解決手段】 特定融点の共重合ポリエチレンテレフタ
レートからなる層（Ａ）と、共重合ポリエステルからな
る層（Ｂ）とを積層してなる積層フィルムであって、層
（Ａ）を構成するポリマーのＤＳＣ測定におけるガラス
転移温度（Ｔｇ）および積層フィルムの損失弾性率の最
高温ピーク温度（Ｔｅ）が下記式（１）および（２）を
満足し、層（Ａ）側および層（Ｂ）側の表面粗さ（Ｒ
ａ）がそれぞれ１５ｎｍ以下および１５ｎｍ以上である
ことを特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポリエステル
フィルム。 Ｔｇ≧７８ … （１） Ｔｅ−Ｔｇ≦３０ … （２） （ここで、Ｔｇは２９０℃加熱溶融−急冷後のＤＳＣ測
定におけるガラス転移温度（℃）、Ｔｅはフィルムの損
失弾性率の最高温ピーク温度（℃）である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は金属板貼合せ成形加
工用ポリエステルフィルムに関し、更に詳しくは金属板
と貼合せて絞り加工などの製缶加工をする際優れた成形
加工性を示し、かつ耐熱性、耐レトルト性、保味保香
性、耐衝撃性などに優れた金属缶、例えば飲料缶、食品
缶などを製造し得る金属板貼合せ成形加工用ポリエステ
ルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】金属缶には内外面の腐蝕防止として一般
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止などの目的で、有機溶剤を使用せずに防錆
性を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑
性フィルムによる被覆が試みられている。

【０００３】すなわち、ブリキ、ティンフリースチー
ル、アルミニウム等の金属板に熱可塑性樹脂フィルムを
ラミネートした後、絞り加工等により製缶する方法の検
討が進められている。

【０００４】この熱可塑性樹脂フィルムとしては、成形
加工性、耐熱性、耐衝撃性、保味保香性などの点で、共
重合ポリエステルフィルムが適していることが次第に明
らかになりつつある。しかしながら、このポリエステル
フィルムは緑茶類など極めて微妙な味わいが重要な飲
料、さらには無味無臭が要求されるミネラルウォーター
を内容物とした場合、必ずしも十分な保味保香性を示さ
ず、臭気や味に対する変化が感知される。

【０００５】これに対し、特開平６−１１６３７６号で
は、特定量のアルカリ金属元素とゲルマニウム元素を含
有する共重合ポリエステルからなる、フレーバー性を向
上せしめた金属板成形加工用ポリエステルフィルムが提
案されている。しかし、このフィルムを用いた場合、コ
ールドパックシステムのような内容物をつめた段階で熱
のかからない工程では優れた保味保香性を示すが、レト
ルト処理のような内容物をつめた段階で熱処理が行われ
る工程においては、必ずしも十分な保味保香性が得られ
ない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を解消し、共重合ポリエステルフィ
ルムが持っている優れた成形加工性、耐衝撃性、耐熱
性、耐レトルト性を保持しながら、保味保香性、特にレ
トルト処理後の保味保香性を改善し、さらには、巻取り
性の向上した金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィ
ルムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、共重合ポリエステ
ルの中でもエチレンテレフタレートを主たる繰り返し単
位とし、ある特定の融点を有する共重合ポリエステルを
用い、特定のガラス転移温度、動的粘弾性を有する層
と、特定の融点を有する共重合ポリエステルからなる層
とを積層した２層構造の積層フィルムとすることによ
り、保味保香性、特にレトルト処理後の保味保香性が顕
著に改善され、しかも巻取り性も向上することを見出
し、本発明に至った。

【０００８】すなわち、本発明は、エチレンテレフタレ
ートを主たる繰り返し単位とする融点が２１０〜２４５
℃の共重合ポリエステルからなる層（Ａ）と、融点が２
１０〜２４５℃の共重合ポリエステルからなる層（Ｂ）
とを積層してなる積層フィルムであって、層（Ａ）を構
成する共重合ポリエステルのＤＳＣ測定におけるガラス
転移温度（Ｔｇ）および積層フィルムの損失弾性率の最
高温ピーク温度（Ｔｅ）が下記式（１）および（２）を
満足し、積層フィルムの層（Ａ）側表面の表面粗さ（Ｒ
ａ）が１５ｎｍ以下、かつ、積層フィルムの層（Ｂ）側
表面の表面粗さ（Ｒａ）が１５ｎｍ以上であることを特
徴とする金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム
である。

【０００９】

【数２】 Ｔｇ≧７８ … （１） Ｔｅ−Ｔｇ≦３０ … （２） （ここで、Ｔｇは２９０℃加熱溶融−急冷後のＤＳＣ測
定におけるガラス転移温度（℃）、Ｔｅはフィルムの損
失弾性率の最高温ピーク温度（℃）である。）

【００１０】また、該共重合ポリエステルの共重合成分
は、２，６−ナフタレンジカルボン酸であることが好ま
しく、さらに、該フィルムをイオン交換水で１２１℃、
２時間抽出処理したときの抽出量が０．５ｍｇ／ｉｎｃ
ｈ²以下であることが好ましい。

【００１１】本発明において、層（Ａ）に用いられる共
重合ポリエステルとしては、優れた耐熱性、耐衝撃性、
耐レトルト性を保持しながら、保味保香性、特にレトル
ト処理後の保味保香性を改善することができることか
ら、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とす
る共重合ポリエステル、すなわち共重合ポリエチレンテ
レフタレートを使用する。

【００１２】本発明における共重合ポリエステルは、主
たるジカルボン酸成分としてテレフタル酸、および主た
るグリコール成分としてエチレングリコールからなる実
質的に線状となる共重合ポリエステルである。

【００１３】本発明において、共重合ポリエステルの共
重合成分としては、ジカルボン酸成分でもジオール成分
でもよい。

【００１４】このジカルボン酸成分としてはイソフタル
酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の如
き芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカルボ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカル
ボン酸等が例示でき、またジオール成分としては１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチ
レングリコール等の如き脂肪族ジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール、ビスフ
ェノールＡの如き芳香族ジオールが例示できる。これら
は単独または二種以上を使用することができる。

【００１５】共重合成分の割合は、その種類にもよる
が、結果としてポリマー融点が２１０〜２４５℃、好ま
しくは２１５〜２４０℃の範囲になる割合である。融点
が２１０℃未満では耐熱性が劣ることになる。一方、融
点が２４５℃を超えると、ポリマーの結晶性が大きすぎ
て成形加工性が損なわれる。

【００１６】ここで、共重合ポリエステルの融点測定
は、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０
ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピークを求
める方法による。なおサンプル量は２０ｍｇとする。

【００１７】また、本発明で用いる共重合ポリエステル
の固有粘度（オルトクロロフェノール、３５℃）は０．
５２〜１．５０であることが好ましく、さらに好ましく
は０．５７〜１．００、特に好ましくは０．６０〜０．
８０である。この固有粘度が０．５２未満の場合には耐
衝撃性が不足することがあり好ましくない。他方、固有
粘度が１．５０を超える場合には、成形加工性が損なわ
れることがある。

【００１８】本発明の積層フィルムは、層（Ａ）を構成
する共重合ポリエステルのＤＳＣ測定におけるガラス転
移温度（Ｔｇ）および積層フィルムの損失弾性率の最高
温ピーク温度（Ｔｅ）が下記式（１）および（２）を満
足する必要がある。

【００１９】

【数３】 Ｔｇ≧７８ … （１） Ｔｅ−Ｔｇ≦３０ … （２） （ここで、Ｔｇは２９０℃加熱溶融−急冷後のＤＳＣ測
定におけるガラス転移温度（℃）、Ｔｅはフィルムの損
失弾性率の最高温ピーク温度（℃）である。）

【００２０】フィルムのＴｇが７８℃未満であると、耐
熱性が劣るようになりレトルト後の保味保香性が悪化す
る。このため、共重合ポリエステルの共重合成分として
は、少なくとも１成分に、共重合成分の割合を増加させ
たときにガラス転移温度が変化しないか、もしくは上昇
するような成分を用いることが好ましい。共重合成分の
割合を増加させたときにガラス転移温度を上昇させるよ
うな成分としては、ジカルボン酸成分として２，６−ナ
フタレンジカルボン酸が、ジオール成分としては１，４
−シクロヘキサンジメタノールが好ましく例示できる。

【００２１】ここで、ポリエステルのＴｇは、ＤＳＣ測
定用パンに２０ｍｇのフィルムサンプルを入れ、２９０
℃加熱ステージ上で５分間加熱溶融後、すばやく試料パ
ンを氷の上に敷いたアルミ箔上で急冷固化し、Ｄｕ Ｐ
ｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０ ＤＳＣを用
い、昇温速度２０℃／分でガラス転移点を求める方法に
よる。

【００２２】さらに、Ｔｅ−Ｔｇの値が３０を超える
と、フィルムの分子配向性や結晶性が高くなりすぎるた
めに成形加工性が著しく低下する。Ｔｅの値は共重合成
分および共重合量にもよるが、製膜条件により、特に二
軸延伸の倍率、延伸温度、熱固定温度で調整する方法が
好ましく挙げられる。

【００２３】ここで、Ｔｅは動的粘弾性測定装置を用い
て測定周波数１０Ｈｚ、動的変位±２５×１０^-4ｃｍに
て求められる。

【００２４】本発明において層（Ｂ）を構成する共重合
ポリエステルとしては、エチレンテレフタレートを主た
る繰り返し単位とする共重合ポリエステルが代表例とし
て挙げられる。

【００２５】層（Ｂ）を構成する共重合ポリエステルの
共重合成分としては、ジカルボン酸成分でもジオール成
分でもよい。

【００２６】このジカルボン酸成分としてはイソフタル
酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の如
き芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカルボ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカル
ボン酸等が例示でき、またジオール成分としては１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール等の如き脂肪
族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールの如
き脂環族ジオール、ビスフェノールＡの如き芳香族ジオ
ールが例示できる。これらは単独または二種以上を使用
することができる。これらの中、２，６−ナフタレンジ
カルボンが好ましい。

【００２７】共重合成分の割合は、その種類にもよる
が、結果としてポリマー融点が２１０〜２４５℃、好ま
しくは２１５〜２４０℃の範囲になる割合である。融点
が２１０℃未満では耐熱性が劣ることになる。一方、融
点が２４５℃を超えると、ポリマーの結晶性が大きすぎ
て成形加工性が損なわれる。

【００２８】ここで、層（Ｂ）を構成する共重合ポリエ
ステルの融点測定は、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍ
ｅｎｔｓ ９１０ ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／分
で融解ピークを求める方法による。なおサンプル量は２
０ｍｇとする。

【００２９】また、層（Ｂ）を構成する共重合ポリエス
テルの固有粘度（オルトクロロフェノール、３５℃）は
０．５２〜０．８０であることが好ましく、さらに好ま
しくは０．５４〜０．７０、特に好ましくは０．５７〜
０．６５である。この固有粘度が０．５２未満の場合に
は耐衝撃性が不足することがあり好ましくない。他方、
固有粘度が０．８０を超える場合には、成形加工性が損
なわれることがある。

【００３０】本発明における層（Ａ）を構成する共重合
ポリエステルおよび層（Ｂ）を構成する共重合ポリエス
テルは、その製法により限定されることはないが、テレ
フタル酸、エチレングリコールおよび共重合成分をエス
テル化反応させ、ついで得られた反応生成物を目的とす
る重合度になるまで重縮合反応させて共重合ポリエステ
ルとする方法、あるいはテレフタル酸ジメチルエステ
ル、エチレングリコールおよび共重合成分をエステル交
換反応させ、ついで得られた反応生成物を目的とする重
合度になるまで重縮合反応させて共重合ポリエステルと
する方法を好ましく挙げることができる。また、上記の
方法（溶融重合）により得られた共重合ポリエステル
は、必要に応じて固相状態での重合方法（固相重合）に
より、さらに重合度の高いポリマーとすることができ
る。

【００３１】上記共重合ポリエステルには必要に応じ
て、酸化防止剤、熱安定剤、粘度調整剤、可塑剤、色相
改良剤、滑剤、核剤、紫外線吸収剤などの添加剤を加え
ることができる。

【００３２】さらに、本発明における積層フィルムの層
（Ａ）側の表面は、その表面粗さ（Ｒａ）が１５ｎｍ以
下であることが必要であり、好ましくは１〜１５ｎｍ、
さらに好ましくは２〜１０ｎｍである。層（Ａ）は、金
属缶に貼合せた場合、缶の内容物と接する側に位置する
層であり、この表面粗さ（Ｒａ）を１５ｎｍ以下とする
ことにより、内容物の保味保香性を向上することができ
る。なお、この表面粗さ（Ｒａ）が１ｎｍ未満の場合
は、フィルム表面に傷がつき易くなるので、避けるのが
望ましい。

【００３３】層（Ａ）の表面粗さ（Ｒａ）を１５ｎｍ以
下にするには、層（Ａ）を構成する共重合ポリエステル
に添加する滑剤の平均粒径、添加量を適宜選択すればよ
い。

【００３４】滑剤は、無機、有機系の如何を問わない
が、無機系が好ましい。無機系滑剤としては、シリカ、
アルミナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム等が例示でき、有機系滑剤としてはシリコーン樹脂粒
子、架橋ポリスチレン粒子等が例示できる。特に、耐ピ
ンホール性の点で好ましい滑剤は、粒径比（長径／短
径）が１．０〜１．２である単分散の滑剤である。この
ような滑剤としては、真球状シリカ、真球状シリコーン
樹脂粒子、真球状架橋ポリスチレン粒子等が例示でき
る。

【００３５】例えば、滑剤としてシリカを使用する場合
は、平均粒径１．５μｍのシリカであれば０．０４重量
％以下、平均粒径０．８μｍのシリカであれば０．２５
重量％以下添加すればよい。また、添加量が０．２重量
％のときは、シリカの平均粒径を０．７０μｍ以下に、
添加量が０．０５重量％のときは、シリカの平均粒径を
１．３μｍ以下にすればよい。

【００３６】一方、層（Ｂ）は、その表面粗さ（Ｒａ）
が１５ｎｍ以上であることが必要である。この表面粗さ
（Ｒａ）が１５ｎｍ未満であると、積層フィルムの取扱
性（巻取り性）が悪化するので不適当である。

【００３７】層（Ｂ）は、積層フィルムを金属缶に貼合
せた場合、金属缶に接着される側の層であり、缶の内容
物と直接接することがないので、表面粗さ（Ｒａ）が１
５ｎｍ以上であっても内容物の味を悪くするようなこと
はない。

【００３８】層（Ｂ）の場合は、共重合ポリエステルに
添加する前記充填剤の平均粒径、添加量を、前記の範囲
内で適宜選択することによって、所望の表面粗さ（Ｒ
ａ）を得ることができる。

【００３９】なお、フィルムの表面粗さ（Ｒａ）は、Ｊ
ＩＳ―Ｂ０６０１に準じて求めた中心線平均粗さであ
り、フィルム表面粗さ曲線からその中心線の方向に測定
長さＬの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線を
Ｘ軸とし、縦倍率の方向をＹ軸として、粗さ曲線をＹ＝
ｆ（ｘ）で表わしたとき、次の式で与えられる値（Ｒ
ａ：ｎｍ）をフィルム表面粗さとして定義する。

【００４０】

【数４】

【００４１】本発明では、基準長を２．５ｍｍとして５
個測定し、値の大きい方から１個を除いた４個の平均値
としてＲａを表わす。

【００４２】本発明の積層フィルムは、層（Ａ）と層
（Ｂ）を積層した構造であり、かかる積層構造のフィル
ムは、例えば、それぞれの層を構成する共重合ポリエス
テルを別々に溶融して、共押出しし、固化前に積層融着
させた後、二軸延伸、熱固定する方法、それぞれの層を
構成する共重合ポリエステルを別々に溶融して、押出し
してフィルムを製造し、未延伸状態または延伸後、両者
を積層する方法などにより製造することができる。

【００４３】この場合、層（Ａ）の厚さ方向の屈折率
は、１．５００〜１．５４０であることが好ましく、
１．５０５〜１．５３０であることがさらに好ましい。
屈折率が１．５００未満であると成形加工性が不十分に
なることがあり、他方１．５４０を超えると非晶に近い
構造となるため、耐熱性が低下することがある。

【００４４】ここで、厚さ方向の屈折率は、アッベの屈
折計の接眼側に偏光板アナライザーを取り付け、単色光
ＮａＤ線で測定する。マウント液はヨウ化メチレンを用
い、測定温度は２５℃である。

【００４５】本発明の積層フィルムは、好ましくは厚み
が６〜７５μｍである。更に１０〜７５μｍ、特に１５
〜５０μｍであることが好ましい。厚みが６μｍ未満で
は加工時に破れなどが生じやすくなり、一方７５μｍを
超えるものは過剰品質であって不経済である。

【００４６】また、層（Ａ）の厚みＴ_Aと層（Ｂ）の厚
みＴ_Bの比（Ｔ_A／Ｔ_B）は、０．０２〜１．５、さらに
０．０４〜０．６７、特に０．０４〜０．２５が好まし
い。具体的には、例えば厚みが２０μｍの積層フィルム
の場合、層（Ａ）の厚みを０．５〜１５μｍ、好ましく
は１〜１０μｍ、さらに好ましくは１〜４μｍとする。

【００４７】本発明のポリエステルフィルムは、特に食
品缶または飲料缶に用いられるものであるから、該フィ
ルムより溶出あるいは飛散する物質が少ないほど良い
が、それらの物質を全くなくすことは実質的に不可能で
ある。そこで、食品缶または飲料缶用途に使用するため
には、例えばイオン交換水で１２１℃、２時間抽出した
ときのフィルム１平方インチ当りの抽出量が０．５ｍｇ
以下であることが好ましく、０．１ｍｇ以下であること
が更に好ましい。

【００４８】上記抽出量を少なくするには、フィルムの
ガラス転移温度を高くすればよい。フィルムのガラス転
移温度は該フィルムを構成するポリマーのガラス転移温
度と配向度によって決まるが、配向度を上げると成形加
工性が悪化するので、ポリマー（共重合ポリエステル）
のガラス転移温度をできるだけ高くするのが好ましい。

【００４９】本発明の積層フィルムが貼合せられる金属
板、特に製缶用金属板としては、ブリキ、ティンフリー
スチール、アルミニウム等の板が適切である。金属板へ
のポリエステルフィルムの貼合せは、例えば下記、
の方法で行うことができる。 金属板をフィルムの融点以上に加熱しておいてフィ
ルムを貼合せた後冷却し、金属板に接するフィルムの表
層部（薄層部）を非晶化して密着させる。 フィルムに予め接着剤層をプライマーコートしてお
き、この面と金属板を貼合せる。接着剤層としては公知
の樹脂接着剤、例えばエポキシ系接着剤、エポキシ−エ
ステル系接着剤、アルキッド系接着剤等を用いることが
できる。

【００５０】なお、本発明の積層フィルムを金属板に貼
り合わせる際には、層（Ｂ）の側を金属板に貼り合わせ
るようにする。

【００５１】さらに、本発明の積層フィルムにおいて
は、必要に応じて層（Ａ）と層（Ｂ）の間に他の追加の
層を積層してもよい。

【００５２】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する。
なお、フィルムの特性は下記の方法で測定した。 （１）共重合ポリエステルの固有粘度 オルトクロロフェノール中、３５℃で測定する。

【００５３】（２）共重合ポリエステルの融点 Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０ Ｄ
ＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピークを求める
方法による。なおサンプル量は２０ｍｇとする。

【００５４】（３）共重合ポリエステルのガラス転移温
度（Ｔｇ） ＤＳＣ測定用パンに２０ｍｇのフィルムサンプルを入
れ、２９０℃加熱ステージ上で５分間加熱溶融後、すば
やく試料パンを氷の上に敷いたアルミ箔上で急冷固化
し、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０
ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／分でガラス転移点を
求める方法による。

【００５５】（４）フィルムの損失弾性率の最高温ピー
ク温度（Ｔｅ） 動的粘弾性測定装置を用いて測定周波数１０Ｈｚ、動的
変位±２５×１０^-4ｃｍにて損失弾性率を求め、このと
きの最高温ピーク温度をもって示す。

【００５６】（５）表面粗さ（Ｒａ） （株）小坂研究所製、触針式表面粗さ計（ＳＵＲＦＣＯ
ＲＤＥＲ ＳＥ−３０Ｃ）を用いて、触針半径２μｍ、
測定圧０．０３ｇ、カットオフ値０．２５ｍｍの条件で
測定する。

【００５７】（６）巻取り性 フィルム製造工程で、フィルムをロール状に巻き取る
際、滑り不良によって発生するロール表面の小突起を観
察し、下記の基準で評価した。 ◎：小突起は全く認められない。 ○：多少小突起が認められるが、取扱い上特に問題はな
い。 ×：小突起が多数発生し、取扱い性が悪化する。

【００５８】（７）深絞り加工性 フィルムをポリエステルの融点以上に加熱した板圧０．
２５ｍｍのティンフリースチールの両面に貼合せ、水冷
した後１５０ｍｍ径の円板状に切り取り、絞りダイスと
ポンチを用いて４段階で深絞り加工し、５５ｍｍ径の側
面無継目容器（以下、缶と略す）を作成した。この缶に
ついて以下の観察および試験を行い、各々下記の基準で
評価した。

【００５９】深絞り加工性−１ ○：フィルムに異常なく加工されたフィルムに白化や破
断が認められない。 △：フィルムの缶上部に白化が認められる。 ×：フィルムの一部にフィルム破断が認められる。 深絞り加工性−２ ○：異常なく加工され、缶内フィルム面の防錆性試験
（１％ＮａＣｌ水溶液を缶内に入れ、電極を挿入し、缶
体を陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を測定す
る。以下、ＥＲＶ試験と略す）において０．２ｍＡ以下
を示す。 ×：フィルムに異常はないが、ＥＲＶ試験では電流値が
０．２ｍＡを超えており、通電箇所を拡大観察するとフ
ィルムの粗大滑剤を起点としたピンホール状の割れが認
められる。

【００６０】（８）耐衝撃性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、０℃に冷
却した後、各テストにつき１０個ずつを高さ３０ｃｍか
ら塩ビタイル床面に落とした後、缶内のＥＲＶ試験を行
った結果、 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．２ｍＡを超えていた。 ×：６個以上について０．２ｍＡを超えているか、ある
いは落下後既にフィルムのひび割れが認められた。

【００６１】（９）耐熱脆化性 深絞りが良好であった缶を２００℃×５分間加熱保持し
た後、前述の耐衝撃性評価を行った結果、 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．２ｍＡを超えていた。 ×：６個以上について０．２ｍＡを超えているか、ある
いは２００℃×５分間加熱後既にフィルムのひび割れが
認められた。

【００６２】（１０）耐レトルト性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、蒸気滅菌
器で１２０℃、１時間レトルト処理を行い、しかる後、
５０℃で３０日間保存した。得られた缶を各テストにつ
き１０個ずつ高さ５０ｃｍから塩ビタイル床面に落とし
た後、缶内のＥＲＶ試験を行った。 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．２ｍＡを超えていた。 ×：６個以上について０．２ｍＡを超えているか、ある
いは落下後既にフィルムのひび割れが認められた。

【００６３】（１１）保味保香性−１ 深絞り成形が良好な缶について、イオン交換水を充填
し、常温下（２０℃）３０日間保管する。その浸漬液を
用いて３０人のパネラーにて試飲テストを行い、比較用
のイオン交換水と比較し、下記基準で評価した。 ◎：３０人中３人以下が比較液と比べて味、香りの変化
を感じた。 〇：３０人中４人〜６人が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。 △：３０人中７人〜９人が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。 ×：３０人中１０人以上が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。

【００６４】（１２）保味保香性−２ 深絞り成形が良好な缶について、イオン交換水を充填
し、蒸気滅菌器で１２０℃、１時間レトルト処理を行
い、しかる後、常温下（２０℃）３０日間保管する。そ
の浸漬液を用いて３０人のパネラーにて試飲テストを行
い、比較用のイオン交換水と比較し、下記基準で評価し
た。 ◎：３０人中３人以下が比較液と比べて味、香りの変化
を感じた。 〇：３０人中４人〜６人が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。 △：３０人中７人〜９人が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。 ×：３０人中１０人以上が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。

【００６５】［実施例１〜８および比較例１〜５］表１
に示す共重合成分を共重合した共重合ポリエチレンテレ
フタレート（固有粘度０．６４、粒径比１．１、平均粒
径０．３μｍの真球状シリカを０．１重量％含有）が層
（Ａ）、同じく表１に示す成分を共重合した共重合ポリ
エチレンテレフタレート（固有粘度０．６４、粒径比
１．１、平均粒径１．５μｍの真球状シリカを０．１重
量％含有）が層（Ｂ）となるように、それぞれ別々に乾
燥した後、２８０℃で溶融し、互いに隣接したダイから
共押出しし、積層・融着させた後、急冷固化して未延伸
フィルムを得た。次いで、この未延伸フィルムを表１に
示す温度および倍率で縦延伸した後、表１に示す温度お
よび倍率で横延伸し、更に１７０℃で熱固定して二軸延
伸積層フィルムを得た。

【００６６】なお、比較例５では層（Ｂ）を設けずに層
（Ａ）のみからなる二軸延伸フィルム（厚み２０μｍ）
を作成した。

【００６７】得られたフィルムの厚みは２０μｍ、層
（Ａ）、層（Ｂ）の厚みはそれぞれ４μｍ、１６μｍ、
層（Ａ）、層（Ｂ）の表面粗さはそれぞれ５ｎｍ、２３
ｎｍであった。また、層（Ａ）の共重合ポリエステルの
ガラス転移温度（Ｔｇ）、屈折率、積層フィルムの損失
弾性率の最高ピーク温度（Ｔｅ）およびイオン交換水抽
出量を表２に、評価結果を表３に示す。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【表３】

【００７１】表３の評価結果から明らかなように、層
（Ａ）、層（Ｂ）の共重合ポリエステルの融点がいずれ
も２１０〜２４５℃である本発明の場合（実施例１〜
８）は、良好な結果が得られたが、どちらかの融点が２
１０℃未満の場合（比較例１、３）は、耐熱性が劣り、
レトルト処理後の保味保香性が悪く、２４５℃を超える
場合（比較例２、４）は、成形加工性が不良であった。
また、層（Ｂ）を設けない単層フィルム（比較例５）は
巻取り性が劣っていた。

【００７２】［実施例９〜１０および比較例６〜７］実
施例２において、それぞれ表４に示すように共重合比を
変更した層（Ａ）の共重合ポリエステルを溶融押出し
し、急冷固化して得た未延伸フィルムを、それぞれ表４
に示す条件で延伸、熱固定して二軸延伸積層フィルムを
得た。

【００７３】得られたフィルムの厚みは２０μｍ、層
（Ａ）、層（Ｂ）の厚みはそれぞれ４μｍ、１６μｍで
あった。また、層（Ａ）の共重合ポリエステルのガラス
転移温度（Ｔｇ）、屈折率、積層フィルムの損失弾性率
の最高ピーク温度（Ｔｅ）およびイオン交換水抽出量を
表５に、評価結果を表６に示す。

【００７４】

【表４】

【００７５】

【表５】

【００７６】

【表６】

【００７７】表６の評価結果から明らかなように、Ｔｇ
が７８℃以上、かつＴｅ−Ｔｇが３０℃以下の本発明の
場合（実施例９〜１０）は、良好な結果が得られたが、
Ｔｇが７８℃未満の場合（比較例６）は、耐熱性が劣
り、レトルト後の保味保香性が悪く、Ｔｅ−Ｔｇが３０
℃を超える場合（比較例７）は、成形加工性が低下し
た。

【００７８】［実施例１１〜１２および比較例８〜９］
実施例２において、層（Ａ）および層（Ｂ）に含まれる
真球状シリカの平均粒径および含有量を表７に示すよう
にそれぞれ変更した二軸延伸フィルムを得た。

【００７９】得られたフィルムの厚みは２０μｍ、層
（Ａ）、層（Ｂ）の厚みはそれぞれ４μｍ、１６μｍで
あった。また、層（Ａ）の共重合ポリエステルのガラス
転移温度（Ｔｇ）、屈折率、積層フィルムの損失弾性率
の最高ピーク温度（Ｔｅ）およびイオン交換水抽出量は
実施例２と同じ値を示した。得られたフィルムの表面粗
さ（Ｒａ）を表７、評価結果を表８に示す。

【００８０】

【表７】

【００８１】

【表８】

【００８２】層（Ａ）の表面粗さが１５ｎｍ以下で層
（Ｂ）の表面粗さが１５ｎｍ以上である本発明の場合
（実施例１１〜１２）は、良好な結果が得られたが、層
（Ａ）の表面粗さが１５ｎｍを超える場合（比較例８）
は、保味保香性があまり向上せず、層（Ｂ）の表面粗さ
が１５ｎｍ未満の場合（比較例９）は、巻取り性が不十
分であった。

【００８３】

【発明の効果】本発明の金属板貼合せ成形加工用ポリエ
ステルフィルムは、金属板と貼合わせた後製缶加工、例
えば深絞り加工して金属缶を成形するにあたり、共重合
ポリエステルが持っている優れた成形加工性、耐熱性、
耐衝撃性、耐レトルト性を保持しながら、保味保香性、
特にレトルト後の保味保香性が改善され、しかも巻取り
性が向上したものであり、金属容器用フィルムとして極
めて有用である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレンテレフタレートを主たる繰り返
   し単位とする融点が２１０〜２４５℃の共重合ポリエス
   テルからなる層（Ａ）と、融点が２１０〜２４５℃の共
   重合ポリエステルからなる層（Ｂ）とを積層してなる積
   層フィルムであって、層（Ａ）を構成する共重合ポリエ
   ステルのＤＳＣ測定におけるガラス転移温度（Ｔｇ）お
   よび積層フィルムの損失弾性率の最高温ピーク温度（Ｔ
   ｅ）が下記式（１）および（２）を満足し、積層フィル
   ムの層（Ａ）側表面の表面粗さ（Ｒａ）が１５ｎｍ以
   下、かつ、積層フィルムの層（Ｂ）側表面の表面粗さ
   （Ｒａ）が１５ｎｍ以上であることを特徴とする金属板
   貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム。 【数１】 Ｔｇ≧７８ … （１） Ｔｅ−Ｔｇ≦３０ … （２） （ここで、Ｔｇは２９０℃加熱溶融−急冷後のＤＳＣ測
   定におけるガラス転移温度（℃）、Ｔｅはフィルムの損
   失弾性率の最高温ピーク温度（℃）である。）
2. 【請求項２】 層（Ａ）を構成する共重合ポリエステル
   の共重合成分が２，６−ナフタレンジカルボン酸である
   請求項１記載の金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフ
   ィルム。
3. 【請求項３】 層（Ｂ）を構成する共重合ポリエステル
   の共重合成分が２，６−ナフタレンジカルボン酸である
   請求項１記載の金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフ
   ィルム。
4. 【請求項４】 フィルムをイオン交換水で１２１℃、２
   時間抽出処理したときの抽出量が０．５ｍｇ／ｉｎｃｈ
   ²以下である請求項１〜３のいずれかに記載の金属板貼
   合せ成形加工用ポリエステルフィルム。