JPH1128795A - Packaging film with water-based ink printing - Google Patents

Packaging film with water-based ink printing

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JPH1128795A
JPH1128795A JP9185288A JP18528897A JPH1128795A JP H1128795 A JPH1128795 A JP H1128795A JP 9185288 A JP9185288 A JP 9185288A JP 18528897 A JP18528897 A JP 18528897A JP H1128795 A JPH1128795 A JP H1128795A
Authority
JP
Japan
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film
polyester
packaging
component
dicarboxylic acid
Prior art date
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Pending
Application number
JP9185288A
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Japanese (ja)
Inventor
Mitsumasa Ono
光正 小野
Shinichiro Okada
真一郎 岡田
Takashi Saigo
孝 西郷
Masayuki Fukuda
雅之 福田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a packaging film printed by aqueous ink, contributing to improvements of operating environment and external environment by executing printing. SOLUTION: The packaging film comprises an easily adhesive polyester film having an easily adhesive coating layer containing dicarboxylic acid component having metal base and/or ammonium base of 5 to 20 mol.%, to total dicarboxylic acid component as dicarboxylic acid component and copolymerization polyester copolymerized by 20 to 100 mol.% of diethyleneglycol component to total glycol component and having a second order transition point of 15 to 100 deg.C as glycol component as main components and having a thickness of 0.005 to 0.3 μm and formed on at least one side surface of a polyester based film so that aqueous ink printing is executed on the coating layer of the film, and a heat sealing layer laminated on a printed surface of the polyester film.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、包装用フィルムに関す
る。更に詳しくは、水性インキ印刷を施すことによっ
て、作業環境、外部環境の改善に寄与する包装用フィル
ムに関する。
The present invention relates to a packaging film. More specifically, the present invention relates to a packaging film that contributes to improvement of a working environment and an external environment by performing aqueous ink printing.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエステルフィルム、特にポリエチレ
ンテレフタレートフィルムは、その機械強度、熱寸法安
定性等の利点から、多くの軟包装用フィルムの構成体と
して用いられている。一方、多くの軟包装用フィルムに
は、表示、または美観上の目的で印刷が施されているの
が普通であり、一般的には構成体中のポリエステルフィ
ルム上に印刷が施されている。
2. Description of the Related Art Polyester films, especially polyethylene terephthalate films, have been used as components of many flexible packaging films because of their advantages in mechanical strength and thermal dimensional stability. On the other hand, many flexible packaging films are usually printed for display or aesthetic purposes, and are generally printed on the polyester film in the construction.

【0003】この印刷用インキのポリエステルフィルム
に対する接着性を向上させるために、ポリエステルフィ
ルムの表面にコロナ放電処理を施す方法や、表面上の易
接着層として、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などか
らなる高分子被膜を形成させる方法等が従来から知られ
ている。一般的にコロナ放電処理より易接着高分子被膜
層の方がインキ接着性向上効果は高い。
[0003] In order to improve the adhesion of the printing ink to the polyester film, a method of subjecting the surface of the polyester film to a corona discharge treatment, or a method of forming an easy-adhesion layer on the surface by using a polymer such as a urethane resin or a polyester resin. A method of forming a film and the like are conventionally known. Generally, the effect of improving the ink adhesiveness is higher in the easily adhesive polymer film layer than in the corona discharge treatment.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】近年、環境保護の観点
から、印刷工程の作業環境、また排気、排水などの外部
環境に対する影響を改善する目的で、有機溶剤系印刷イ
ンキの代わりに、水性印刷インキを使用する気運が高ま
っている。しかし、従来のインキ易接着高分子被膜層
は、有機溶剤系印刷インキを対象として開発されたもの
であり、水性印刷インキに対する接着性は不足する場合
があった。
In recent years, from the viewpoint of environmental protection, aqueous printing has been used in place of organic solvent-based printing inks for the purpose of improving the working environment of the printing process and the external environment such as exhaust and drainage. The motivation to use ink is growing. However, the conventional ink easy-adhesion polymer coating layer was developed for organic solvent-based printing inks, and the adhesiveness to aqueous printing inks was sometimes insufficient.

【0005】また、いかなる処理においても、製品たる
ポリエステルフィルムには、長期保管性、ハンドリング
性を良好たらしむ優れた耐ブロッキング性が要求され
る。さらに、包装用のポリエステルフィルムには、開封
時に直線状にカットされ、また製袋時にねじれを生じな
いような分子配向の等方性や、フィルムの透明性、さら
に後工程でのハンドリングを容易にするための適度な滑
り性が要求される。
[0005] In any treatment, a polyester film as a product is required to have excellent anti-blocking properties which provide good long-term storage and handling properties. Furthermore, the polyester film for packaging is cut linearly when opened, and isotropic in molecular orientation so that twisting does not occur during bag making, transparency of the film, and easy handling in subsequent processes. Moderate slipperiness is required.

【0006】それ故、本発明の目的は、水性インキに対
して優れた接着性を示す易接着被膜層上に水性インキ印
刷を施した包装用フィルムを提供することにある。本発
明の他の目的は、耐ブロッキング性に優れた上記包装用
フィルムを提供することにある。本発明のさらに他の目
的は、直線カット性に優れた上記包装用フィルムを提供
することにある。本発明のさらに他の目的及び利点は以
下の説明から明らかになろう。
[0006] Therefore, an object of the present invention is to provide a packaging film having an aqueous ink printed on an easy-adhesion coating layer exhibiting excellent adhesiveness to an aqueous ink. Another object of the present invention is to provide the packaging film having excellent blocking resistance. Still another object of the present invention is to provide the above-mentioned packaging film having excellent linear cutability. Still other objects and advantages of the present invention will become apparent from the following description.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的及び利点は、ポリエステルベースフィルムの
少なくとも片面に、ジカルボン酸成分として金属塩基及
び/又はアンモニウム塩基を有するジカルボン酸成分を
全ジカルボン酸成分に対して5〜20mol%、かつグ
リコール成分としてジエチレングリコール成分を全グリ
コール成分に対して20〜100mol%共重合した二
次転移点が15〜100℃の共重合ポリエステルを主成
分とし、厚さが0.005〜0.3μmの易接着被膜層
が形成されている易接着ポリエステルフィルムの易接着
被膜層上に水性インキ印刷が施されており、さらにその
印刷ポリエステルフィルムの印刷面上にヒートシール層
が積層されている包装用積層フィルムによって達成され
る。本発明の他の目的は、上記易接着被膜層中にアクリ
ル系高分子成分を5〜50重量%含有する、上記包装用
積層フィルムによって達成される。本発明のさらに他の
目的は、上記ポリエステルベースフィルムの面内方向最
大屈折率と最小屈折率との差が0〜0.05であり、か
つ配向主軸とフィルム横方向のなす角度が−40〜40
°である、上記包装用積層フィルムによって達成され
る。
According to the present invention, the above objects and advantages of the present invention are as follows: at least one side of a polyester base film is provided with a dicarboxylic acid component having a metal base and / or an ammonium base as a dicarboxylic acid component. The main component is a copolymerized polyester having a secondary transition point of 15 to 100 ° C in which a diethylene glycol component is copolymerized as a glycol component in an amount of 5 to 20 mol% with respect to a dicarboxylic acid component and 20 to 100 mol% as a glycol component. Aqueous ink printing is performed on the easy-adhesion coating layer of the easy-adhesion polyester film having the easy-adhesion coating layer having a thickness of 0.005 to 0.3 μm, and the printing surface of the printed polyester film is further heated. This is achieved by a packaging laminated film on which a sealing layer is laminated. Another object of the present invention is achieved by the above-described laminated film for packaging, wherein the easily adhesive coating layer contains 5 to 50% by weight of an acrylic polymer component. Still another object of the present invention is that the difference between the in-plane maximum refractive index and the minimum refractive index in the in-plane direction of the polyester base film is 0 to 0.05, and the angle between the orientation main axis and the transverse direction of the film is -40 to 40. 40
°, which is achieved by the above laminated film for packaging.

【0008】本発明においては、後述するポリエステル
ベースフィルムの少なくとも片面に、ジカルボン酸成分
として金属塩基及び/又はアンモニウム塩基を有するジ
カルボン酸成分を全ジカルボン酸成分に対して5〜20
mol%、かつグリコール成分としてジエチレングリコ
ール成分を全グリコール成分に対して20〜100mo
l%共重合した二次転移点が15〜100℃の共重合ポ
リエステルを主成分とする厚さが0.005〜0.3μ
mの易接着被膜層を形成させる。
In the present invention, a dicarboxylic acid component having a metal base and / or an ammonium base as a dicarboxylic acid component is provided on at least one surface of a polyester base film described later in an amount of 5 to 20 parts with respect to all dicarboxylic acid components.
mol%, and a diethylene glycol component as a glycol component is 20 to 100 mol based on all glycol components.
1% copolymerized polyester having a secondary transition point of 15 to 100 ° C. having a thickness of 0.005 to 0.3 μm
m of an easily adhesive coating layer.

【0009】この共重合ポリエステルは、ジカルボン酸
成分とグリコール成分からなり、ジカルボン酸成分とし
て金属塩基及び/又はアンモニウム塩基を有するジカル
ボン酸成分を全ジカルボン酸成分に対して5〜20mo
l%、好ましくは7〜15mol%、かつグリコール成
分としてジエチレングリコール成分を全グリコール成分
に対して20〜100mol%、好ましくは30〜10
0mol%を共重合成分として含む線状ポリエステルで
ある。水性印刷インキは、そのバインダー中に、水系溶
剤によく分散させるための親水性基を持っているのが一
般的であり、易接着被膜層としては同様に十分な親水性
基を持つ必要がある。したがって金属塩基及び/又はア
ンモニウム塩基を有するジカルボン酸成分が5mol%
未満、及び/又はグリコール成分としてジエチレングリ
コール成分が20mol%未満の場合には、満足な接着
性が得られない。一方、金属塩基及び/又はアンモニウ
ム塩基を有するジカルボン酸成分が20mol%を越え
る場合は、耐ブロッキング性が劣るため好ましくない。
This copolymerized polyester comprises a dicarboxylic acid component and a glycol component, and a dicarboxylic acid component having a metal base and / or an ammonium base as the dicarboxylic acid component is 5 to 20 mol based on all dicarboxylic acid components.
1%, preferably 7 to 15 mol%, and the diethylene glycol component as a glycol component is 20 to 100 mol%, preferably 30 to 10 mol%, based on all glycol components.
It is a linear polyester containing 0 mol% as a copolymer component. Aqueous printing inks generally have a hydrophilic group in their binder to disperse well in an aqueous solvent, and it is necessary for the easily adhesive coating layer to have a sufficient hydrophilic group as well. . Therefore, the dicarboxylic acid component having a metal base and / or an ammonium base is 5 mol%.
When the content is less than 20% and / or the diethylene glycol component is less than 20 mol% as a glycol component, satisfactory adhesiveness cannot be obtained. On the other hand, when the content of the dicarboxylic acid component having a metal base and / or an ammonium base exceeds 20 mol%, the blocking resistance is poor, which is not preferable.

【0010】また、上記共重合ポリエステルの二次転移
点は15〜100℃であり、好ましくは20〜80℃で
ある。共重合ポリエステルの二次転移点が15℃未満の
場合、易接着被膜層の強度が極端に弱くなり、積層する
ヒートシール層との間のラミネート強度が不十分であっ
たり、印刷工程等において削れなどのトラブルを起こす
可能性がある。一方100℃を越えるとインキやラミネ
ート用接着剤などとの接着性が劣るため好ましくない。
[0010] The secondary transition point of the above-mentioned copolymerized polyester is 15 to 100 ° C, preferably 20 to 80 ° C. If the secondary transition point of the copolymerized polyester is less than 15 ° C., the strength of the easily adhesive coating layer becomes extremely weak, and the lamination strength between the heat-sealable layer and the laminated layer is insufficient, or the layer is scraped off in a printing process or the like. There is a possibility of causing troubles such as. On the other hand, if the temperature is higher than 100 ° C., the adhesiveness with ink or a laminating adhesive is inferior.

【0011】ここで述べる金属塩基及び/又はアンモニ
ウム塩基を有するジカルボン酸成分としては、残基中に
SO3M基やCOOM基(MはNa、K、Li、NH
4等)等の官能基を導入しているものであり、具体例と
しては、5−ナトリウムスルホイソフタル酸等が例示さ
れる。
As the dicarboxylic acid component having a metal base and / or an ammonium base described herein, an SO 3 M group or a COOM group (M is Na, K, Li, NH
4 ) etc., and specific examples include 5-sodium sulfoisophthalic acid.

【0012】共重合ポリエステルの金属塩基及び/又は
アンモニウム塩基を有するジカルボン酸成分以外のジカ
ルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、
オルトフタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、
ナフタレン−1,4−ジカルボン酸、ナフタレン−1,
5−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン
酸、4,4’−ジカルボキシルビフェニル、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸等の芳香族多価カルボン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、クエン
酸等の脂肪族多価カルボン酸、シクロヘキサン−1,4
−ジカルボン酸等の脂環族多価カルボン酸を挙げること
ができ、芳香族ジカルボン酸が好ましい。上記芳香族ジ
カルボン酸成分は全ジカルボン酸成分のうち、95〜6
0mol%であることが好ましく、上記芳香族ジカルボ
ン酸成分が95mol%を越える場合は接着性が劣り、
60mol%未満の場合は耐ブロッキング性に劣るため
好ましくない。
The dicarboxylic acid component other than the dicarboxylic acid component having a metal base and / or an ammonium base of the copolymerized polyester includes terephthalic acid, isophthalic acid,
Orthophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid,
Naphthalene-1,4-dicarboxylic acid, naphthalene-1,
Aromatic polycarboxylic acids such as 5-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, 4,4′-dicarboxylic biphenyl, trimellitic acid, pyromellitic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid , Aliphatic polycarboxylic acids such as citric acid, cyclohexane-1,4
And alicyclic polycarboxylic acids such as dicarboxylic acids, and aromatic dicarboxylic acids are preferred. The aromatic dicarboxylic acid component accounts for 95 to 6 of all dicarboxylic acid components.
It is preferably 0 mol%, and when the aromatic dicarboxylic acid component exceeds 95 mol%, the adhesiveness is poor,
When the amount is less than 60 mol%, the blocking resistance is poor, so that it is not preferable.

【0013】また、ジエチレングリコール以外のグリコ
ール成分としては、エチレングリコール、プロピレング
リコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン
−1,4−ジメタノール、ポリエチレングリコール、ビ
スフェノールA、ビスフェノールS、グリセリン、ペン
タエリスリトール等のポリオールを挙げることができ
る。
The glycol components other than diethylene glycol include ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexane-1,4-dimethanol, polyethylene glycol, bisphenol A, bisphenol S, and glycerin. And polyols such as pentaerythritol.

【0014】さらに、p−ヒドロキシ安息香酸、m−ク
ロル−p−ヒドロキシ安息香酸、乳酸、ω−ヒドロキシ
カプロン酸等のヒドロキシカルボン酸を共重合成分とし
て含むこともでき、炭酸エステルの形とすることもでき
る。
Further, hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid, m-chloro-p-hydroxybenzoic acid, lactic acid, and ω-hydroxycaproic acid can be contained as a copolymer component, and can be in the form of a carbonate ester. Can also.

【0015】本発明においては、また、上記易接着被膜
層中にアクリル系高分子成分を5〜50重量%、好まし
くは5〜25重量%含む易接着被膜層を形成させること
により、耐ブロッキング性に優れたものとすることがで
きる。このアクリル系高分子成分が5重量%未満では耐
ブロッキング性向上効果が見られず、一方50重量%を
越えるとインキとの接着性が悪くなるため好ましくな
い。かかるアクリル系高分子成分は、その共重合組成中
に、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、N−メチロ
ールメタクリルアミド等の自己架橋成分を含むものが耐
ブロッキング性向上効果の面から好ましい。また、かか
るアクリル系高分子成分は、その二次転移点が15〜1
00℃、好ましくは20〜80℃であることが耐ブロッ
キング性向上効果、インキ接着性の面から望ましい。
In the present invention, an anti-adhesion coating layer containing 5 to 50% by weight, preferably 5 to 25% by weight of an acrylic polymer component is formed in the above-mentioned anti-adhesion coating layer, so that the blocking resistance is improved. Excellent. If the acrylic polymer component is less than 5% by weight, no effect of improving the anti-blocking property is obtained, while if it exceeds 50% by weight, the adhesiveness to the ink deteriorates, which is not preferable. Such an acrylic polymer component preferably contains a self-crosslinking component such as 2-hydroxyethyl methacrylate or N-methylol methacrylamide in the copolymer composition from the viewpoint of the effect of improving blocking resistance. The acrylic polymer component has a secondary transition point of 15 to 1
The temperature is preferably 00 ° C, preferably 20 to 80 ° C, from the viewpoint of the effect of improving blocking resistance and ink adhesion.

【0016】易接着被膜層中には、その特性を損なわな
い限りにおいて、上記共重合ポリエステル、アクリル系
高分子成分以外に、他の樹脂、帯電防止剤、着色剤、界
面活性剤、紫外線吸収剤などを適宜添加することができ
る。
In the easy-adhesion coating layer, other than the above-mentioned copolymerized polyester and acrylic polymer component, other resins, an antistatic agent, a colorant, a surfactant, an ultraviolet absorber, as long as the properties are not impaired. And the like can be appropriately added.

【0017】上記の共重合ポリエステルや共重合ポリエ
ステルとアクリル系高分子成分、その他の成分との組成
物は、それを主成分とする水性液として、後述するポリ
エステルベースフィルム上に塗布されることが好まし
い。水性液としては、水溶液、水分散液、あるいは乳化
液などの形であるのが適当である。
The above-mentioned copolyester or a composition of the copolyester with an acrylic polymer component and other components can be applied to a polyester base film described later as an aqueous liquid containing the same as a main component. preferable. The aqueous liquid is suitably in the form of an aqueous solution, aqueous dispersion, or emulsion.

【0018】塗布は、未延伸ポリエステルフィルム、一
軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ポリエステルフ
ィルム等に適用されるが、縦方向に一軸延伸したポリエ
ステルベースフィルムに塗布することが好ましい。塗布
後、横延伸、さらに場合によっては再縦延伸や再横延伸
も行うことができる。塗布量は易接着被膜層の厚さが
0.005〜0.3μm、好ましくは0.01〜0.1
μmの範囲となるような量であるのが望ましい。易接着
被膜層の厚さが0.005μm未満の場合、インキとの
接着性が不足し、一方0.3μmを越えるとブロッキン
グを起こす可能性が高くなり好ましくない。
The coating is applied to an unstretched polyester film, a uniaxially stretched polyester film, a biaxially stretched polyester film, and the like, and is preferably applied to a polyester base film stretched uniaxially in the longitudinal direction. After the application, transverse stretching, and in some cases, re-longitudinal stretching or re-lateral stretching can also be performed. The coating amount is such that the thickness of the easily adhesive coating layer is 0.005 to 0.3 μm, preferably 0.01 to 0.1 μm.
It is desirable that the amount be in the range of μm. If the thickness of the easily-adhesive coating layer is less than 0.005 μm, the adhesion to the ink will be insufficient, while if it exceeds 0.3 μm, the possibility of blocking will increase, which is not preferable.

【0019】本発明においては、ポリエステルベースフ
ィルムの少なくとも片面に易接着被膜層を形成させた易
接着ポリエステルフィルムの易接着被膜層上に水性イン
キ印刷を施す。該水性印刷インキは、特に限定されるも
のではなく、通常市販の水性インキでよい。またインキ
の希釈溶剤についても、そのインキに最適なものを任意
に選んで良いが、本発明の趣旨から、溶剤の40重量%
以上が水であるものが好ましい。印刷方法についても特
に限定されるものではなく、周知の方法を用いることが
できる。具体例としては、グラビア印刷、フレキソ印
刷、オフセット印刷などを挙げることができる。
In the present invention, aqueous ink printing is performed on the easy-adhesion coating layer of the easy-adhesion polyester film in which the easy-adhesion coating layer is formed on at least one surface of the polyester base film. The aqueous printing ink is not particularly limited, and may be a commercially available aqueous ink. As for the solvent for diluting the ink, an optimum solvent for the ink may be arbitrarily selected, but from the viewpoint of the present invention, 40% by weight of the solvent is used.
Preferably, the above is water. The printing method is not particularly limited, and a known method can be used. Specific examples include gravure printing, flexographic printing, and offset printing.

【0020】本発明においては、また、本発明の包装用
積層フィルムを加熱融着による密封容器の形成を可能と
するために、易接着被膜層上にヒートシール層を積層さ
せる。ヒートシール層は、加熱融着による密封容器形成
が可能なものであれば、特に限定されるものではない。
例としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、
ポリプロピレン、共重合ポリプロピレン、エチレン・酢
酸ビニル共重合樹脂、エチレン・アクリル酸共重合樹
脂、エチレン・アクリル酸エチル共重合樹脂、エチレン
・アクリル酸メチル共重合樹脂、エチレン・メタクリル
酸共重合樹脂、エチレン・メタクリル酸メチル共重合樹
脂、エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂、アイオノ
マー樹脂、ポリアクリロニトリル、共重合ポリエステル
などを挙げることができる。ヒートシール層を易接着被
膜層上に積層させる方法としては、特に限定されるもの
ではない。例としてはドライラミネート法や押出ラミネ
ート法などを挙げることができる。ドライラミネートの
際の接着剤についても特に限定されるものではなく、通
常市販のもの、例としてはイミン系、イソシアネート
系、ウレタン系、ブタジエン系、チタネート系などの接
着剤を使用することができる。
In the present invention, a heat-sealing layer is laminated on the easily-adhesive coating layer in order to form a sealed container by heat-sealing the laminated film for packaging of the present invention. The heat seal layer is not particularly limited as long as it can form a sealed container by heat fusion.
Examples include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene,
Polypropylene, copolymerized polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic acid copolymer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer resin, ethylene-methyl acrylate copolymer resin, ethylene-methacrylic acid copolymer resin, ethylene Examples thereof include methyl methacrylate copolymer resin, ethylene / vinyl alcohol copolymer resin, ionomer resin, polyacrylonitrile, and copolyester. The method for laminating the heat seal layer on the easily adhesive coating layer is not particularly limited. Examples include a dry lamination method and an extrusion lamination method. The adhesive used in the dry lamination is not particularly limited, and a commercially available adhesive such as an imine-based, isocyanate-based, urethane-based, butadiene-based, or titanate-based adhesive can be used.

【0021】本発明の包装用積層フィルムのポリエステ
ルベースフィルムを形成するポリエステルは、ジカルボ
ン酸成分とグリコール成分からなる飽和線状ポリエステ
ルである。このジカルボン酸成分としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン
酸、4,4’−ジカルボキシルビフェニル等の芳香族ジ
カルボン酸、グリコール成分としては、エチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノール等の脂
肪族又は脂環族グリコールを好ましく挙げることができ
る。上記ポリエステルの具体例としては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジ
カルボキシレートなどのホモポリマーを挙げることがで
きる。
The polyester forming the polyester base film of the laminated film for packaging of the present invention is a saturated linear polyester comprising a dicarboxylic acid component and a glycol component. The dicarboxylic acid component includes aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, and 4,4′-dicarboxylic biphenyl, and the glycol components include ethylene glycol, tetramethylene glycol, and hexaethylene glycol. Aliphatic or alicyclic glycols such as methylene glycol and cyclohexane-1,4-dimethanol are preferred. Specific examples of the polyester include homopolymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate.

【0022】また、上記ポリエステルベースフィルム
は、必要に応じて上記ポリエステルを主成分とする共重
合ポリマーとすることができる。共重合させるモノマー
の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフ
タル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、ナフタレ
ン−1,4−ジカルボン酸、ナフタレン−1,5−ジカ
ルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、4,
4’−ジカルボキシルビフェニル、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸等の芳香族多価カルボン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、クエン酸等の脂
肪族多価カルボン酸、シクロヘキサン−1,4−ジカル
ボン酸等の脂環族多価カルボン酸、またプロピレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−
1,4−ジメタノール、ジエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ビスフェノールA、ビスフェノール
S、グリセリン、ペンタエリスリトール等のポリオー
ル、さらにp−ヒドロキシ安息香酸、m−クロル−p−
ヒドロキシ安息香酸、乳酸、ω−ヒドロキシカプロン酸
等のヒドロキシカルボン酸が挙げられ、さらに炭酸エス
テルの形とすることもできる。ここで、上記ポリエステ
ルを主成分とする共重合ポリマーとは、主成分たる成分
が70mol%以上を占めるものであることが好まし
い。
Further, the polyester base film may be a copolymer containing the above polyester as a main component, if necessary. Examples of monomers to be copolymerized include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid, naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7 -Dicarboxylic acid, 4,
Aromatic polycarboxylic acids such as 4'-dicarboxylic biphenyl, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc .; aliphatic polycarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and citric acid; cyclohexane-1, Alicyclic polycarboxylic acids such as 4-dicarboxylic acid, propylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexane-
Polyols such as 1,4-dimethanol, diethylene glycol, polyethylene glycol, bisphenol A, bisphenol S, glycerin, pentaerythritol, p-hydroxybenzoic acid, and m-chloro-p-
Examples thereof include hydroxycarboxylic acids such as hydroxybenzoic acid, lactic acid, and ω-hydroxycaproic acid, and can also be in the form of a carbonate. Here, it is preferable that the above-mentioned copolymer containing polyester as a main component is a component whose main component occupies 70 mol% or more.

【0023】上記ポリエステルベースフィルムには、本
発明の効果を損なわない範囲で、粗面化剤として、平均
粒径が好ましくは0.05〜2.0μmの微粒子を、好
ましくは0.1〜5.0重量%含有させることができ
る。この微粒子としては内部析出粒子であっても外部添
加粒子であっても良い。外部添加粒子としては、例えば
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫
酸バリウム、リン酸カルシウム、リン酸リチウム、リン
酸マグネシウム、フッ化リチウム、酸化アルミニウム、
酸化ケイ素(シリカ)、酸化チタン、カオリン、タル
ク、カーボンブラック、窒化ケイ素、窒化ホウ素、架橋
ポリマー微粒子(例えば、架橋ポリスチレン、架橋アク
リル樹脂、架橋シリコーン樹脂などの微粒子)等を挙げ
ることが出来る。これらは単独使用でも良く、また2種
以上の併用でも良い。
In the polyester base film, fine particles having an average particle size of preferably 0.05 to 2.0 μm, preferably 0.1 to 5 μm, are used as a surface roughening agent as long as the effects of the present invention are not impaired. 0.0% by weight. The fine particles may be internally precipitated particles or externally added particles. As the externally added particles, for example, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, barium sulfate, calcium phosphate, lithium phosphate, magnesium phosphate, lithium fluoride, aluminum oxide,
Examples include silicon oxide (silica), titanium oxide, kaolin, talc, carbon black, silicon nitride, boron nitride, and crosslinked polymer fine particles (for example, fine particles of crosslinked polystyrene, crosslinked acrylic resin, crosslinked silicone resin, and the like). These may be used alone or in combination of two or more.

【0024】かかる粗面化剤を含有させる方法として
は、ポリエステルなどの製造時にアルカリ(土類)金属
化合物をリン化化合物の添加で微細な粒子として析出さ
せる内部粒子析出法や、ポリマー製造工程からフィルム
製膜工程のいずれかの工程で、ポリマーに不活性な無機
又は有機の微粒子を添加する外部粒子添加法が挙げられ
る。
As a method for incorporating such a surface roughening agent, an internal (particle) precipitation method in which an alkali (earth) metal compound is precipitated as fine particles by adding a phosphating compound during the production of polyester or the like, or a method for producing a polymer from a polymer production step. An external particle adding method in which inorganic or organic fine particles inert to the polymer are added in any of the film forming steps.

【0025】さらに、上記ポリエステルベースフィルム
中には着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、触媒、他の樹
脂なども適宜添加することができる。
Further, a coloring agent, an antistatic agent, an antioxidant, a catalyst, other resins, and the like can be appropriately added to the polyester base film.

【0026】本発明のポリエステルベースフィルムは、
一般に包装用フィルムとして使用される厚さを有してい
ればよく、5〜200μm、好ましくは10〜200μ
mの厚さである。
The polyester base film of the present invention comprises:
It is sufficient that the film has a thickness generally used as a packaging film, and is 5 to 200 μm, preferably 10 to 200 μm.
m thickness.

【0027】上記ポリエステルベースフィルムは、従来
から知られている方法で製造することができる。例え
ば、乾燥したポリエステルを周知の押出装置を用いて溶
融し、溶融したポリエステルをシート状に押出し、回転
冷却ドラム上で急冷固化して得られた未延伸シートを二
軸方向に延伸して二軸延伸ポリエステルフィルムとする
方法が挙げられる。この延伸方法としては、逐次二軸延
伸法や同時二軸延伸法を用いることができるが、後述の
塗工工程の作業性から逐次二軸延伸法が好ましい。逐次
二軸延伸法での延伸条件としては、前記未延伸シートを
60〜130℃、好ましくは90〜125℃の温度で2
〜6倍、好ましくは2.5〜4.0倍延伸し、ついで一
段目と直交する方向に60〜130℃、好ましくは90
〜125℃の温度で2〜6倍、好ましくは2.5〜4.
0倍延伸する。なお、一方向の延伸は2段階以上の多段
で行う方法も用いることができる。また二段目延伸後中
間熱処理をしてから、再度一段目と同じ方向及び/又は
二段目と同じ方向に延伸しても良い。かくして得られる
二軸延伸ポリエステルフィルムを、150〜250℃、
好ましくは180〜230℃の温度で1〜10秒間熱処
理する。その際、20%以内の制限収縮若しくは伸長、
又は定長下で行い、また二段以上で行っても良い。
The above polyester base film can be produced by a conventionally known method. For example, the dried polyester is melted using a known extruder, the melted polyester is extruded into a sheet, and the unstretched sheet obtained by quenching and solidifying on a rotary cooling drum is biaxially stretched and biaxially stretched. A method of forming a stretched polyester film may be used. As the stretching method, a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method can be used, but the sequential biaxial stretching method is preferred from the viewpoint of workability in a coating step described later. As the stretching conditions in the sequential biaxial stretching method, the unstretched sheet is heated at a temperature of 60 to 130 ° C., preferably 90 to 125 ° C. for 2 hours.
延伸 6 times, preferably 2.5 to 4.0 times, and then stretched at 60 to 130 ° C., preferably 90
2 to 6 times, preferably 2.5 to 4.times.
Stretch 0 times. In addition, a method of performing unidirectional stretching in two or more stages may be used. Further, after the intermediate heat treatment after the second stage stretching, the film may be stretched again in the same direction as the first stage and / or in the same direction as the second stage. The biaxially stretched polyester film thus obtained is heated at 150 to 250 ° C.
Preferably, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 230 ° C. for 1 to 10 seconds. At that time, limited shrinkage or elongation within 20%,
Alternatively, it may be performed under a fixed length, and may be performed in two or more stages.

【0028】本発明においては、また、ポリエステルベ
ースフィルムの面内方向最大屈折率と最小屈折率との差
を0〜0.05、かつ配向主軸と該フィルム横方向のな
す角度を−40〜40°とすることにより、製袋時にね
じれ等が生じず、また直線カット性に優れた包装用積層
フィルムとすることができる。この面内方向最大屈折率
と最小屈折率との差及び配向主軸とポリエステルベース
フィルム横方向のなす角度は、面内方向最大屈折率と最
小屈折率との差が0〜0.05であり、かつ配向主軸と
該フィルム横方向のなす角度が−40〜40°となるよ
うに、上述の延伸方法を適用すればよい。面内方向最大
屈折率と最小屈折率との差が0.05を越え、又は配向
主軸と該フィルム横方向のなす角度が−40°未満又は
40°を越える場合は、製袋時に熱収異方性に起因する
ねじれが生じたり、開封時にまっすぐカットできなかっ
たりして好ましくない。
In the present invention, the difference between the maximum refractive index in the in-plane direction and the minimum refractive index in the in-plane direction of the polyester base film is 0 to 0.05, and the angle between the main axis of alignment and the transverse direction of the film is -40 to 40. By setting the degree, twisting or the like does not occur at the time of bag making, and it is possible to obtain a packaging laminated film excellent in straight-line cutability. The difference between the in-plane direction maximum refractive index and the minimum refractive index and the angle between the orientation principal axis and the transverse direction of the polyester base film, the difference between the in-plane direction maximum refractive index and the minimum refractive index is 0 to 0.05, The stretching method described above may be applied so that the angle between the main orientation axis and the transverse direction of the film is −40 to 40 °. If the difference between the maximum refractive index and the minimum refractive index in the in-plane direction exceeds 0.05, or the angle between the orientation main axis and the transverse direction of the film is less than -40 ° or exceeds 40 °, the heat convergence during bag making. It is not preferable because twisting due to anisotropy occurs and it is not possible to cut straight when opening.

【0029】さらに、本発明においてはポリエステルベ
ースフィルムの曇り度を0〜10%とすることにより、
透明性に優れた包装用積層フィルムとすることができ
る。この曇り度は、上述の粗面化剤の粒径及び含有量を
曇り度が0〜10%の範囲となるように調節すればよ
い。曇り度が10%を越えるものは、内容物視認や美観
上の観点から好ましくない。
Further, in the present invention, by setting the haze of the polyester base film to 0 to 10%,
A laminated film for packaging having excellent transparency can be obtained. The degree of haze may be adjusted by adjusting the particle size and content of the above-mentioned surface roughening agent so that the degree of haze is in the range of 0 to 10%. Those having a haze of more than 10% are not preferable from the viewpoint of visual recognition of contents and aesthetic appearance.

【0030】さらに、本発明においてはポリエステルベ
ースフィルムの静摩擦係数を0.25〜0.60とする
ことにより、滑り性に優れた包装用積層フィルムとする
ことができる。この静摩擦係数は、上述の粗面化剤の粒
径及び含有量を静摩擦係数が0.25〜0.60の範囲
となるように調節すればよい。静摩擦係数が0.25未
満である場合は製品ロールの端面ずれや袋の積載が困難
になるなどのトラブルを生じ好ましくなく、0.60を
越える場合は製品ロールにシワを生じたり、ブロッキン
グを促進したりするため好ましくない。
Further, in the present invention, by setting the static friction coefficient of the polyester base film to 0.25 to 0.60, it is possible to obtain a packaging laminated film excellent in slipperiness. The static friction coefficient may be adjusted by adjusting the particle size and content of the above-mentioned surface roughening agent so that the static friction coefficient is in the range of 0.25 to 0.60. If the coefficient of static friction is less than 0.25, troubles such as misalignment of the end face of the product roll and difficulty in loading the bag may occur, and if it exceeds 0.60, the product roll may be wrinkled or promote blocking. Is not preferred.

【0031】[0031]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、本発明におけ
る種々の物性値及び特性は以下の如く測定されたもので
あり、また定義される。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the scope of the invention. The various physical properties and characteristics in the present invention were measured and defined as follows.

【0032】(1)固有粘度([η]) o−クロロフェノールを溶媒として用い、25℃で測定
した値(単位:dl/g)である。
(1) Intrinsic viscosity ([η]) It is a value (unit: dl / g) measured at 25 ° C. using o-chlorophenol as a solvent.

【0033】(2)二次転移点(Tg) 共重合ポリエステルや共重合アクリルの水性液を十分に
乾固させ、その10mgをセイコー電子産業(株)製熱
分析システムSSC/5200、DSC5200にセッ
トし、窒素ガス気流中で20℃/minの昇温速度で加
熱し、該サンプルのガラス転移(二次転移)に伴う吸熱
挙動を一次微分、二次微分で解析し、温度〜吸熱曲線の
ショルダーを示す温度を決定し、これをTgとする(単
位:℃)。
(2) Secondary transition point (T g ) The aqueous solution of the copolymerized polyester or the acrylic copolymer was sufficiently dried to dryness, and 10 mg of the aqueous solution was transferred to a thermal analysis system (SSC / 5200, DSC5200, manufactured by Seiko Instruments Inc.). The sample is heated in a nitrogen gas stream at a heating rate of 20 ° C./min, and the endothermic behavior accompanying the glass transition (secondary transition) of the sample is analyzed by the first and second derivatives, and the temperature-endothermic curve is determined. The temperature indicating the shoulder is determined, and this is defined as T g (unit: ° C.).

【0034】(3)易接着被膜層厚み(t) 上記水性液の乾燥前塗布量(w、単位:g/m2)、水
性液の濃度(c、単位:重量%)、易接着被膜層の乾燥
後密度(ρ、単位:g/cm3)及びフィルム製膜工程
中の水性液塗工工程〜製膜完了後巻取工程間のフィルム
延伸面積倍率(R)を各々測定し、下記式で計算する
(単位:μm)。 t=(w・c)/(ρ・R)
(3) Thickness of easy-adhesion coating layer (t) Application amount (w, unit: g / m 2 ) of the above-mentioned aqueous liquid before drying, concentration of aqueous liquid (c, unit:% by weight), easy-adhesion coating layer After drying, the density (ρ, unit: g / cm 3 ) and the film stretching area ratio (R) between the aqueous liquid coating step and the winding step after the film formation step during the film formation step were measured, and the following formula was used. (Unit: μm). t = (w · c) / (ρ · R)

【0035】(4)ポリエステルベースフィルムの物性 a)面内方向の最大屈折率と最小屈折率との差(Δn) 周知のアッベ型屈折計を用い、沃化メチレンを用いてポ
リエステルベースフィルムの面内方向の屈折率を測定す
る。該フィルムを15°おきに回転させてそれぞれの屈
折率を測定し、その最大値と最小値の差をもってΔnと
する。 b)配向主軸とポリエステルベースフィルム横方向との
なす角度(θ) ポリエステルベースフィルムと偏光板を重ね、透過光に
て観察する。偏光板を回転させ、透過光が最も明るくな
る角度をもってθとする(単位:°、該フィルム横方向
から反時計回りに正の角度とする)。周知の偏光顕微鏡
を用いることが好ましい。 c)曇り度(H) 周知の積分球型ヘーズメーターを用いて測定する(単
位:%)。 d)静摩擦係数(μS) ポリエステルベースフィルムの表と裏を重ね、1kgの
重りを乗せて一方の該フィルムを引張り、動き出した時
の引張荷重をロードセルにて測定し、μSを求める。
(4) Physical properties of polyester base film a) Difference between maximum refractive index and minimum refractive index in the in-plane direction (Δn) Surface of polyester base film using methylene iodide using a known Abbe refractometer Measure the refractive index in the inward direction. The film is rotated every 15 ° to measure the refractive index, and the difference between the maximum value and the minimum value is defined as Δn. b) Angle (θ) between main axis of orientation and lateral direction of polyester base film The polyester base film and the polarizing plate are overlapped and observed with transmitted light. The polarizing plate is rotated, and the angle at which the transmitted light becomes the brightest is defined as θ (unit: °, positive angle counterclockwise from the lateral direction of the film). It is preferable to use a known polarization microscope. c) Haze (H) Measured using a well-known integrating sphere haze meter (unit:%). d) Coefficient of static friction (μ S ) The polyester base film is put on the front and back sides, a 1 kg weight is placed on one of the films, and one of the films is pulled. The tensile load when the film starts moving is measured with a load cell to obtain μ S.

【0036】(5)包装用積層フィルムの実用特性 a)接着力評価 易接着ポリエステルフィルムとヒートシール層との積層
の際、一部接着させない部分を設けておき、その部分を
つかみ代として、周知の引張試験機を用いてT型ピール
試験(ピール速度:300mm/min)を行う。 A:ヒートシール層が破断する。 B:剥離するが、ヒートシール層〜接着剤の界面剥離又
は接着剤が凝集破壊する。 C:インキが凝集破壊して剥離する。 D:インキが完全にヒートシール層に移行して剥離す
る。 ……A〜Bまでが実用性能を満足し、特にAが好まし
い。 b)耐ブロッキング性評価 易接着ポリエステルフィルムの表と裏を重ね6kg/c
2に加圧し、60℃、80%RHに設定した周知の恒
温恒湿槽中に17時間放置する。取り出した該フィルム
について周知の引張試験機を用いてT型ピール(ピール
速度:100mm/min)を行い、剥離強度を測定す
る。 A:剥離力が2g/cm巾未満 B:剥離力が2g/cm巾以上3g/cm巾未満 C:剥離力が3g/cm巾以上 D:完全にブロッキングし、剥離時に該フィルムが破断
する。 ……A〜Bまでが実用性能を満足し、特にAが好まし
い。 c)直線カット性評価 包装用積層フィルムをヒートシール層を互いに内側に重
ね、一端の端から10mm内側に15mm巾に180
℃、1kg/cm2にて熱圧着する。ヒートシールした
端にヒートシールと垂直に20mmの切込みを入れ、周
知の引張試験機を用いてトラウザー型の引裂試験(引張
速度:200mm/min)を行う。 A:ヒートシールと垂直に裂ける。 B:裂け目と垂直線との角度が20°未満。 C:裂け目と垂直線との角度が20°以上。 ……A〜Bまでが実用性能を満足し、特にAが好まし
い。
(5) Practical Characteristics of Laminated Film for Packaging a) Evaluation of Adhesive Strength When laminating an easily-adhesive polyester film and a heat seal layer, a part that is not adhered is provided, and the part is known as a gripping margin. T-peel test (peel speed: 300 mm / min) using a tensile tester of No. A: The heat seal layer is broken. B: Peeled, but peeled off at the interface between the heat seal layer and the adhesive or cohesive failure of the adhesive. C: The ink is cohesively broken and peeled. D: The ink completely transfers to the heat seal layer and peels off. ... A to B satisfy practical performance, and A is particularly preferable. b) Evaluation of anti-blocking property 6 kg / c with the front and back of the easily adhesive polyester film overlapped
It is pressurized to m 2 and left for 17 hours in a well-known constant temperature and humidity chamber set at 60 ° C. and 80% RH. The film thus taken out is subjected to T-type peeling (peel speed: 100 mm / min) using a well-known tensile tester, and the peel strength is measured. A: Peeling force is less than 2 g / cm width B: Peeling force is 2 g / cm width or more and less than 3 g / cm width C: Peeling force is 3 g / cm width or more D: Completely blocking, and the film is broken at the time of peeling. ... A to B satisfy practical performance, and A is particularly preferable. c) Evaluation of straight-line cut property The heat-sealing layers of the laminated film for packaging are superimposed on each other, and 180 mm in 15 mm width 10 mm inward from one end.
Thermocompression bonding is performed at 1 ° C. and 1 kg / cm 2 . A 20 mm cut is made in the heat-sealed end perpendicular to the heat seal, and a trouser-type tear test (tension speed: 200 mm / min) is performed using a well-known tensile tester. A: Tears perpendicular to the heat seal. B: The angle between the tear and the vertical line is less than 20 °. C: The angle between the tear and the vertical line is 20 ° or more. ... A to B satisfy practical performance, and A is particularly preferable.

【0037】実施例1 十分乾燥した、ポリエチレンテレフタレート([η]=
0.65)樹脂を押出機に供給し、スリット状ダイより
溶融押出し、静電荷印可のタマポリ(株)社製低密度ポ
リエチレンフィルム“V−1”と、周知のロールラミネ
ーターを用いてラミネートする(ニップ温度:80℃、
ニップ圧力:5kg/cm巾)。40℃で3日間放置
し、包装用積層フィルムを得た。この包装用積層フィル
ムの実用特性を表3に表す。表3より明らかなように実
施例1の包装用積層フィルムは全ての要求特性を満足す
るものであった。
Example 1 A sufficiently dried polyethylene terephthalate ([η] =
0.65) The resin is supplied to an extruder, melt-extruded from a slit die, and laminated with a low-density polyethylene film “V-1” manufactured by Tamapoly Co., Ltd. using a well-known roll laminator. Nip temperature: 80 ° C,
Nip pressure: 5 kg / cm width). It was left at 40 ° C. for 3 days to obtain a laminated film for packaging. Table 3 shows the practical characteristics of this laminated film for packaging. As is clear from Table 3, the laminated film for packaging of Example 1 satisfied all the required characteristics.

【0038】実施例2 易接着被膜層を構成する共重合ポリエステルとして、ジ
カルボン酸成分がテレフタル酸90mol%及び5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸10mol%、グリコール
成分がエチレングリコール65mol%及びジエチレン
グリコール35mol%の共重合ポリエステル([η]
=0.45、Tg=65℃)を使用した以外は、実施例
1と同様にして厚さ0.02μmの易接着被膜層を有す
る厚さ12μmの二軸延伸易接着ポリエステルフィルム
を得た。上記共重合ポリエステルの成分割合、固有粘度
[η]及び二次転移点Tgを表1、易接着被膜層の構成
成分、易接着被膜層厚みt及びポリエステルベースフィ
ルムの物性を表2に表す。さらに実施例1と同様にして
包装用積層フィルムを得た。この包装用積層フィルムの
実用特性を表3に表す。表3より明らかなように実施例
2の包装用積層フィルムもまた全ての要求特性を満足す
るものであった。
Example 2 As the copolymerized polyester constituting the easily adhesive coating layer, a copolymer of a dicarboxylic acid component of 90 mol% of terephthalic acid and 10 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, a glycol component of 65 mol% of ethylene glycol and 35 mol% of diethylene glycol was used. Polyester ([η]
= 0.45, T g = 65 ° C), and a biaxially stretched easily adhesive polyester film having a thickness of 12 µm having an easily adhesive coating layer of 0.02 µm was obtained in the same manner as in Example 1. . Table 1 shows the component ratio, the intrinsic viscosity [η], and the secondary transition point T g of the copolymerized polyester, and Table 2 shows the constituent components of the easily adhesive coating layer, the thickness t of the easily adhesive coating layer, and the physical properties of the polyester base film. Further, a laminated film for packaging was obtained in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the practical characteristics of this laminated film for packaging. As is clear from Table 3, the packaging laminated film of Example 2 also satisfied all the required characteristics.

【0039】実施例3 易接着被膜層の構成として共重合アクリルを用いず、共
重合ポリエステル90重量%、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル10重量%とした以外は、実施例1
と同様にして厚さ0.02μmの易接着被膜層を有する
厚さ12μmの二軸延伸易接着ポリエステルフィルムを
得た。上記共重合ポリエステルの成分割合、固有粘度
[η]及び二次転移点Tgを表1、易接着被膜層の構成
成分、易接着被膜層厚みt及びポリエステルベースフィ
ルムの物性を表2に表す。さらに実施例1と同様にして
包装用積層フィルムを得た。この包装用積層フィルムの
実用特性を表3に表す。表3より明らかなように実施例
3の包装用積層フィルムは耐ブロッキング性がやや劣る
が要求特性を一応満足するものであった。
Example 3 Example 1 was repeated except that the composition of the easy-adhesion coating layer was changed to 90% by weight of copolymerized polyester and 10% by weight of polyoxyethylene nonylphenyl ether without using copolymerized acrylic.
A biaxially stretched easily adhesive polyester film having a thickness of 12 μm having an easily adhesive coating layer having a thickness of 0.02 μm was obtained in the same manner as described above. Table 1 shows the component ratio, the intrinsic viscosity [η], and the secondary transition point T g of the copolymerized polyester, and Table 2 shows the constituent components of the easily adhesive coating layer, the thickness t of the easily adhesive coating layer, and the physical properties of the polyester base film. Further, a laminated film for packaging was obtained in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the practical characteristics of this laminated film for packaging. As is evident from Table 3, the laminated film for packaging of Example 3 was slightly inferior in blocking resistance, but satisfied the required properties for the time being.

【0040】実施例4 易接着ポリエステルフィルムのサンプリング範囲を両端
から全幅の5〜15%とした以外は、実施例1と同様に
して厚さ0.02μmの易接着被膜層を有する厚さ12
μmの二軸延伸易接着ポリエステルフィルムを得た。共
重合ポリエステルの成分割合、固有粘度[η]及び二次
転移点Tgを表1、易接着被膜層の構成成分、易接着被
膜層厚みt及びポリエステルベースフィルムの物性を表
2に表す。さらに実施例1と同様にして包装用積層フィ
ルムを得た。この包装用積層フィルムの実用特性を表3
に表す。表3より明らかなように実施例4の包装用積層
フィルムは直線カット性がやや劣るが要求特性を一応満
足するものであった。
Example 4 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the sampling range of the easy-adhesion polyester film was 5 to 15% of the total width from both ends, and the thickness of the easy-adhesion polyester film was 0.012 μm.
A μm biaxially stretched easily adhesive polyester film was obtained. Table 1 shows the component ratio, the intrinsic viscosity [η], and the secondary transition point T g of the copolymerized polyester, and Table 2 shows the constituent components of the easily adhesive coating layer, the thickness t of the easily adhesive coating layer, and the physical properties of the polyester base film. Further, a laminated film for packaging was obtained in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the practical characteristics of this laminated film for packaging.
To As is clear from Table 3, the laminated film for packaging of Example 4 was slightly inferior in straight-line cutability, but satisfied the required properties for the time being.

【0041】比較例1 易接着被膜層を構成する共重合ポリエステルとして、ジ
カルボン酸成分がテレフタル酸85mol%、イソフタ
ル酸13mol%及び5−ナトリウムスルホイソフタル
酸2mol%、グリコール成分がテトラエチレングリコ
ール70mol%及びビスフェノールA−エチレングリ
コール付加体30mol%の共重合ポリエステル
([η]=0.62、Tg=25℃)を使用した以外
は、実施例1と同様にして厚さ0.02μmの易接着被
膜層を有する厚さ12μmの二軸延伸易接着ポリエステ
ルフィルムを得た。上記共重合ポリエステルの成分割
合、固有粘度[η]及び二次転移点Tgを表1、易接着
被膜層の構成成分、易接着被膜層厚みt及びポリエステ
ルベースフィルムの物性を表2に表す。さらに実施例1
と同様にして包装用積層フィルムを得た。この包装用積
層フィルムの実用特性を表3に表す。表3より明らかな
ように比較例1の包装用積層フィルムは5−ナトリウム
スルホイソフタル酸及びジエチレングリコールの共重合
量が本発明の必須要件を満たしていないため接着性に劣
るものであった。
COMPARATIVE EXAMPLE 1 As the copolymerized polyester constituting the easily adhesive coating layer, the dicarboxylic acid component was composed of 85 mol% of terephthalic acid, 13 mol% of isophthalic acid and 2 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the glycol component was composed of 70 mol% of tetraethylene glycol. 0.02 μm-thick easy-coating film in the same manner as in Example 1 except that a copolymerized polyester ([η] = 0.62, T g = 25 ° C.) containing 30 mol% of a bisphenol A-ethylene glycol adduct was used. A 12 μm-thick biaxially-stretched easily-adhesive polyester film having a layer was obtained. Table 1 shows the component ratio, the intrinsic viscosity [η], and the secondary transition point T g of the copolymerized polyester, and Table 2 shows the constituent components of the easily adhesive coating layer, the thickness t of the easily adhesive coating layer, and the physical properties of the polyester base film. Example 1
In the same manner as in the above, a laminated film for packaging was obtained. Table 3 shows the practical characteristics of this laminated film for packaging. As is clear from Table 3, the laminated film for packaging of Comparative Example 1 was inferior in adhesiveness because the copolymerization amount of 5-sodium sulfoisophthalic acid and diethylene glycol did not satisfy the essential requirements of the present invention.

【0042】比較例2 易接着被膜層を構成する共重合ポリエステルとして、ジ
カルボン酸成分がテレフタル酸98mol%及び5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸2mol%、グリコール成
分がテトラエチレングリコール50mol%、ジエチレ
ングリコール20mol%及びビスフェノールA−エチ
レングリコール付加体30mol%の共重合ポリエステ
ル([η]=0.68、Tg=24℃)を使用した以外
は、実施例1と同様にして厚さ0.02μmの易接着被
膜層を有する厚さ12μmの二軸延伸易接着ポリエステ
ルフィルムを得た。上記共重合ポリエステルの成分割
合、固有粘度[η]及び二次転移点Tgを表1、易接着
被膜層の構成成分、易接着被膜層厚みt及びポリエステ
ルベースフィルムの物性を表2に表す。さらに実施例1
と同様にして包装用積層フィルムを得た。この包装用積
層フィルムの実用特性を表3に表す。表3より明らかな
ように比較例2の包装用積層フィルムもまた5−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸の共重合量が本発明の必須要件
を満たしていないため接着性に劣るものであった。
Comparative Example 2 As the copolymerized polyester constituting the easily adhesive coating layer, the dicarboxylic acid component was 98 mol% of terephthalic acid and 2 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, the glycol component was 50 mol% of tetraethylene glycol, 20 mol% of diethylene glycol and bisphenol. A 0.02 μm-thick easily-adhesive coating layer in the same manner as in Example 1 except that a copolymerized polyester ([η] = 0.68, T g = 24 ° C.) containing 30 mol% of A-ethylene glycol adduct was used. A biaxially stretchable polyester film having a thickness of 12 μm and having a thickness of 12 μm was obtained. Table 1 shows the component ratio, the intrinsic viscosity [η], and the secondary transition point T g of the copolymerized polyester, and Table 2 shows the constituent components of the easily adhesive coating layer, the thickness t of the easily adhesive coating layer, and the physical properties of the polyester base film. Example 1
In the same manner as in the above, a laminated film for packaging was obtained. Table 3 shows the practical characteristics of this laminated film for packaging. As is evident from Table 3, the laminated film for packaging of Comparative Example 2 was also poor in adhesiveness because the copolymerization amount of 5-sodium sulfoisophthalic acid did not satisfy the essential requirements of the present invention.

【0043】比較例3 易接着被膜層を構成する共重合ポリエステルとして、ジ
カルボン酸成分がテレフタル酸50mol%、イソフタ
ル酸35mol%及び5−ナトリウムスルホイソフタル
酸15mol%、グリコール成分がエチレングリコール
70mol%及びビスフェノールA−エチレングリコー
ル付加体30mol%の共重合ポリエステル([η]=
0.40、Tg=65℃)を使用した以外は、実施例1
と同様にして厚さ0.02μmの易接着被膜層を有する
厚さ12μmの二軸延伸易接着ポリエステルフィルムを
得た。上記共重合ポリエステルの成分割合、固有粘度
[η]及び二次転移点Tgを表1、易接着被膜層の構成
成分、易接着被膜層厚みt及びポリエステルベースフィ
ルムの物性を表2に表す。さらに実施例1と同様にして
包装用積層フィルムを得た。この包装用積層フィルムの
実用特性を表3に表す。表3より明らかなように比較例
3の包装用積層フィルムはジエチレングリコールの共重
合量が本発明の必須要件を満たしていないため接着性に
劣るものであった。
Comparative Example 3 As the copolymerized polyester constituting the easily adhesive coating layer, the dicarboxylic acid component was 50 mol% of terephthalic acid, 35 mol% of isophthalic acid and 15 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, the glycol component was 70 mol% of ethylene glycol and bisphenol. A-polyethylene copolymer adduct of 30 mol% ([η] =
0.40, T g = 65 ° C.)
A biaxially stretched easily adhesive polyester film having a thickness of 12 μm having an easily adhesive coating layer having a thickness of 0.02 μm was obtained in the same manner as described above. Table 1 shows the component ratio, the intrinsic viscosity [η], and the secondary transition point T g of the copolymerized polyester, and Table 2 shows the constituent components of the easily adhesive coating layer, the thickness t of the easily adhesive coating layer, and the physical properties of the polyester base film. Further, a laminated film for packaging was obtained in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the practical characteristics of this laminated film for packaging. As is clear from Table 3, the laminated film for packaging of Comparative Example 3 was inferior in adhesion since the copolymerization amount of diethylene glycol did not satisfy the essential requirements of the present invention.

【0044】比較例4 易接着被膜層を構成する共重合ポリエステルとして、ジ
カルボン酸成分がテレフタル酸75mol%及び5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸25mol%、グリコール
成分がエチレングリコール70mol%及びジチレング
リコール30mol%の共重合ポリエステル([η]=
0.43、Tg=45℃)を使用した以外は、実施例1
と同様にして厚さ0.02μmの易接着被膜層を有する
厚さ12μmの二軸延伸易接着ポリエステルフィルムを
得た。上記共重合ポリエステルの成分割合、固有粘度
[η]及び二次転移点Tgを表1、易接着被膜層の構成
成分、易接着被膜層厚みt及びポリエステルベースフィ
ルムの物性を表2に表す。さらに実施例1と同様にして
包装用積層フィルムを得た。この包装用積層フィルムの
実用特性を表3に表す。表3より明らかなように比較例
4の包装用積層フィルムは5−ナトリウムスルホイソフ
タル酸の共重合量が本発明の必須要件を満たしていない
ため耐ブロッキング性に劣るものであった。
Comparative Example 4 As the copolymerized polyester constituting the easily adhesive coating layer, the dicarboxylic acid component was composed of 75 mol% of terephthalic acid and 25 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the glycol component was composed of 70 mol% of ethylene glycol and 30 mol% of diethylene glycol. Copolyester ([η] =
Example 1 except that 0.43, T g = 45 ° C.) was used.
A biaxially stretched easily adhesive polyester film having a thickness of 12 μm having an easily adhesive coating layer having a thickness of 0.02 μm was obtained in the same manner as described above. Table 1 shows the component ratio, the intrinsic viscosity [η], and the secondary transition point T g of the copolymerized polyester, and Table 2 shows the constituent components of the easily adhesive coating layer, the thickness t of the easily adhesive coating layer, and the physical properties of the polyester base film. Further, a laminated film for packaging was obtained in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the practical characteristics of this laminated film for packaging. As is clear from Table 3, the packaging laminated film of Comparative Example 4 was inferior in blocking resistance because the copolymerization amount of 5-sodium sulfoisophthalic acid did not satisfy the essential requirements of the present invention.

【0045】比較例5 易接着被膜層を形成するための水性液塗工を行わず、一
軸延伸ポリエステルベースフィルムを直接横方向に延伸
した以外は、実施例1と同様にして厚さ12μmの二軸
延伸ポリエステルベースフィルムを得た。このポリエス
テルベースフィルムの物性を表2に表す。さらに実施例
1と同様にして包装用積層フィルムを得た。この包装用
積層フィルムの実用特性を表3に表す。表3より明らか
なように比較例5の包装用積層フィルムは易接着被膜層
をもたず本発明の必須要件を満たしていないため接着性
に劣るものであった。
Comparative Example 5 A 12 μm-thick polyester film having a thickness of 12 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that the aqueous liquid coating for forming the easily adhesive coating layer was not performed, and the uniaxially stretched polyester base film was stretched directly in the transverse direction. An axially stretched polyester base film was obtained. Table 2 shows the physical properties of this polyester base film. Further, a laminated film for packaging was obtained in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the practical characteristics of this laminated film for packaging. As is evident from Table 3, the laminated film for packaging of Comparative Example 5 did not have an easily adhesive coating layer and did not satisfy the essential requirements of the present invention, so that it was poor in adhesiveness.

【0046】比較例6 易接着被膜層の厚みを0.4μmとするべく水性液の塗
工条件を調整した以外は、実施例1と同様にして厚さ1
2μmの二軸延伸易接着ポリエステルフィルムを得た。
共重合ポリエステルの成分割合、固有粘度[η]及び二
次転移点Tgを表1、易接着被膜層の構成成分、易接着
被膜層厚みt及びポリエステルベースフィルムの物性を
表2に表す。さらに実施例1と同様にして包装用積層フ
ィルムを得た。この包装用積層フィルムの実用特性を表
3に表す。表3より明らかなように比較例6の包装用積
層フィルムは易接着被膜層の厚みが本発明の必須要件を
満たしていないため耐ブロッキング性に劣るものであっ
た。
Comparative Example 6 The procedure of Example 1 was repeated except that the conditions for applying the aqueous liquid were adjusted so that the thickness of the easily adhesive coating layer was 0.4 μm.
A 2 μm biaxially stretched easily adhesive polyester film was obtained.
Table 1 shows the component ratio, the intrinsic viscosity [η], and the secondary transition point T g of the copolymerized polyester, and Table 2 shows the constituent components of the easily adhesive coating layer, the thickness t of the easily adhesive coating layer, and the physical properties of the polyester base film. Further, a laminated film for packaging was obtained in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the practical characteristics of this laminated film for packaging. As is clear from Table 3, the laminated film for packaging of Comparative Example 6 was inferior in blocking resistance because the thickness of the easily adhesive coating layer did not satisfy the essential requirements of the present invention.

【0047】比較例7 易接着被膜層として、ウレタン樹脂水性液を塗工した以
外は、実施例1と同様にして厚さ12μmの二軸延伸易
接着ポリエステルフィルムを得た。易接着被膜層の構成
成分、易接着被膜層厚みt及びポリエステルベースフィ
ルムの物性を表2に表す。さらに実施例1と同様にして
包装用積層フィルムを得た。この包装用積層フィルムの
実用特性を表3に表す。表3より明らかなように比較例
7の包装用積層フィルムは易接着被膜層の成分が本発明
の必須要件とは異なるため水性インキとの接着性に劣る
ものであった。
Comparative Example 7 A biaxially stretched easily adhesive polyester film having a thickness of 12 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that an aqueous urethane resin solution was applied as the easily adhesive coating layer. Table 2 shows the constituent components of the easy-adhesion coating layer, the thickness t of the easy-adhesion coating layer, and the physical properties of the polyester base film. Further, a laminated film for packaging was obtained in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the practical characteristics of this laminated film for packaging. As is clear from Table 3, the laminated film for packaging of Comparative Example 7 was inferior in adhesiveness to the aqueous ink because the components of the easily adhesive coating layer were different from the essential requirements of the present invention.

【0048】比較例8 易接着被膜層として、ポリビニルアルコール樹脂水性液
を塗工した以外は、実施例1と同様にして厚さ12μm
の二軸延伸易接着ポリエステルフィルムを得た。易接着
被膜層の構成成分、易接着被膜層厚みt及びポリエステ
ルベースフィルムの物性を表2に表す。さらに実施例1
と同様にして包装用積層フィルムを得た。この包装用積
層フィルムの実用特性を表3に表す。表3より明らかな
ように比較例8の包装用積層フィルムは易接着被膜層の
成分が本発明の必須要件とは異なるため、水性インキと
の接着性には優れているもののベースフィルムとの接着
性に劣るため全体としての接着性に劣るものであった。
Comparative Example 8 A film having a thickness of 12 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin was applied as the easily adhesive coating layer.
Was obtained. Table 2 shows the constituent components of the easy-adhesion coating layer, the thickness t of the easy-adhesion coating layer, and the physical properties of the polyester base film. Example 1
In the same manner as in the above, a laminated film for packaging was obtained. Table 3 shows the practical characteristics of this laminated film for packaging. As is clear from Table 3, since the component of the easy-adhesion coating layer of the packaging laminated film of Comparative Example 8 is different from the essential requirement of the present invention, the adhesiveness with the aqueous ink is excellent, but the adhesion with the base film is excellent. As a result, the adhesiveness as a whole was poor.

【0049】実施例5〜8及び比較例9〜16 ポリエステルベースフィルムの原料としてポリエチレン
−2,6−ナレフタレンジカルボキシレート([η]=
0.65)を用い、縦方向の延伸温度を130℃、横方
向の延伸温度を140℃とし、また熱処理の温度を24
0℃として幅方向に3%の弛緩処理した以外は、それぞ
れ実施例1〜4及び比較例1〜8と同様にして厚さ12
μmの二軸延伸易接着ポリエステルフィルム又は二軸延
伸ポリエステルベースフィルムを得た。共重合ポリエス
テルの成分割合、固有粘度[η]及び二次転移点Tg
表1、易接着被膜層の構成成分、易接着被膜層厚みt及
びポリエステルベースフィルムの物性を表2に表す。さ
らに実施例1と同様にして包装用積層フィルムを得た。
この包装用積層フィルムの実用特性を表3に表す。
Examples 5 to 8 and Comparative Examples 9 to 16 Polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate ([η] =
0.65), the longitudinal stretching temperature was 130 ° C., the transverse stretching temperature was 140 ° C., and the heat treatment temperature was 24 ° C.
Except that the film was subjected to a 3% relaxation treatment in the width direction at 0 ° C., the thickness was 12 in the same manner as in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8, respectively.
A biaxially stretched easily-adhesive polyester film or a biaxially stretched polyester base film of μm was obtained. Table 1 shows the component ratio, the intrinsic viscosity [η], and the secondary transition point T g of the copolymerized polyester, and Table 2 shows the constituent components of the easily adhesive coating layer, the thickness t of the easily adhesive coating layer, and the physical properties of the polyester base film. Further, a laminated film for packaging was obtained in the same manner as in Example 1.
Table 3 shows the practical characteristics of this laminated film for packaging.

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】[0051]

【表2】 [Table 2]

【0052】[0052]

【表3】 [Table 3]

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明によって、易接着被膜層と水性イ
ンキとの接着性が高く印刷インキが剥離するのを防止で
きる包装用積層フィルムが提供され、それによって、作
業環境、外部環境の改善に寄与することができる。
According to the present invention, there is provided a laminated film for packaging which has high adhesiveness between the easily-adhesive coating layer and the aqueous ink and can prevent the printing ink from peeling off, thereby improving the working environment and the external environment. Can contribute.

フロントページの続き (72)発明者 福田 雅之 神奈川県相模原市小山3丁目37番19号 帝 人株式会社相模原研究センター内Continued on the front page (72) Inventor Masayuki Fukuda 3-37-19 Koyama, Sagamihara-shi, Kanagawa Teijin Limited Sagamihara Research Center

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルベースフィルムの少なくと
も片面に、ジカルボン酸成分として金属塩基及び/又は
アンモニウム塩基を有するジカルボン酸成分を全ジカル
ボン酸成分に対して5〜20mol%、かつグリコール
成分としてジエチレングリコール成分を全グリコール成
分に対して20〜100mol%共重合した二次転移点
が15〜100℃の共重合ポリエステルを主成分とし、
厚さが0.005〜0.3μmの易接着被膜層が形成さ
れている易接着ポリエステルフィルムの易接着被膜層上
に水性インキ印刷が施されており、さらにその印刷ポリ
エステルフィルムの印刷面上にヒートシール層が積層さ
れている包装用積層フィルム。
At least one surface of a polyester base film contains a dicarboxylic acid component having a metal base and / or an ammonium base as a dicarboxylic acid component in an amount of 5 to 20 mol% based on all dicarboxylic acid components, and a diethylene glycol component as a glycol component. The primary component is a copolymerized polyester having a secondary transition point of 15 to 100 ° C copolymerized with 20 to 100 mol% with respect to the glycol component,
Water-based ink printing is performed on the easy-adhesion coating layer of the easy-adhesion polyester film having the thickness of 0.005 to 0.3 μm, and further on the printing surface of the printed polyester film. A laminated film for packaging on which a heat seal layer is laminated.
【請求項2】 上記共重合ポリエステルは、その全ジカ
ルボン酸成分のうち、金属塩基及び/又はアンモニウム
塩基を有するジカルボン酸成分が5〜20mol%であ
り、かつ芳香族ジカルボン酸成分が95〜60%mol
である、請求項1に記載の包装用積層フィルム。
2. The copolymerized polyester according to claim 1, wherein the dicarboxylic acid component having a metal base and / or an ammonium base is 5 to 20 mol% and the aromatic dicarboxylic acid component is 95 to 60%. mol
The laminated film for packaging according to claim 1, which is:
【請求項3】 上記易接着被膜層中にアクリル系高分子
成分を5〜50重量%含有してなる、請求項1又は請求
項2に記載の包装用積層フィルム。
3. The laminated film for packaging according to claim 1, wherein the easily adhesive coating layer contains 5 to 50% by weight of an acrylic polymer component.
【請求項4】 上記ポリエステルベースフィルムの面内
方向最大屈折率と最小屈折率との差が0〜0.05であ
り、かつ配向主軸とフィルム横方向のなす角度が−40
〜40°である、請求項1から請求項3のいずれかに記
載の包装用積層フィルム。
4. The difference between the maximum refractive index in the in-plane direction and the minimum refractive index in the in-plane direction of the polyester base film is 0 to 0.05, and the angle between the principal axis of alignment and the transverse direction of the film is −40.
The laminated film for packaging according to any one of claims 1 to 3, wherein the angle is 40 to 40 °.
【請求項5】 上記ポリエステルベースフィルムの曇り
度が0〜10%である、請求項1から請求項4のいずれ
かに記載の包装用積層フィルム。
5. The packaging laminated film according to claim 1, wherein the polyester base film has a haze of 0 to 10%.
【請求項6】 上記ポリエステルベースフィルムの静摩
擦係数が0.25〜0.60である、請求項1から請求
項5のいずれかに記載の包装用積層フィルム。
6. The packaging laminated film according to claim 1, wherein the polyester base film has a coefficient of static friction of 0.25 to 0.60.
【請求項7】 上記の金属塩基及び/又はアンモニウム
塩基がSO3M及び/又はCOOM(ここで、MはN
a、K、Li及びNH4よりなる群から選ばれる少なく
とも1種を示す)である、請求項1から請求項6のいず
れかに記載の包装用積層フィルム。
7. The method according to claim 7, wherein the metal base and / or ammonium base is SO 3 M and / or COOM (where M is N
a, K, is at least one indicating a) selected from the group consisting of Li and NH 4, laminated packaging film according to any one of claims 1 to 6.
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