JPH11290694A

JPH11290694A - 光触媒体及びこれを含有してなる光触媒性組成物

Info

Publication number: JPH11290694A
Application number: JP10116167A
Authority: JP
Inventors: Hidemitsu Kasahara; 英充笠原; Hiroshi Shibata; 洋志柴田; Shigeo Takiyama; 成生瀧山; Mitsunobu Aoyama; 光延青山; Yoichi Takahashi; 洋一高橋; Shiro Motoyoshi; 嗣郎源吉
Original assignee: Maruo Calcium Co Ltd
Current assignee: Maruo Calcium Co Ltd
Priority date: 1998-04-10
Filing date: 1998-04-10
Publication date: 1999-10-26
Anticipated expiration: 2018-04-10
Also published as: JP3851443B2

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた吸収（着）性と分解性とを長期に亘っ
て持続する光触媒体を提供する。【解決手段】リン酸カルシウム系化合物担体に光触媒
酸化チタンを担持せしめてなり、下記式を満足すること
を特徴とする。（ａ）０．１≦ｄｘ１≦２０（μｍ）（ｂ）０．０１≦ｄｘ２≦１（μｍ）（ｃ）５０≦Ｓｗ１≦５００（m²／ｇ）ｘ１：ＳＥＭ写真により測定した平均粒子径（μｍ）ｄｘ２：水銀圧入法により測定した平均細孔径（μｍ）Ｓｗ１：窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積（m²／ｇ）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、リン酸カルシウム
系化合物を担体として、光触媒作用のある酸化チタンを
担持せしめた光触媒体及び該光触媒体を含有してなる光
触媒性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】酸化チタンからなる光触媒体材料にバン
ドギャップ以上のネルギーを持つ波長の光を照射する
と、光励起により伝導帯に電子を、価電子帯に正孔を生
じるが、この光励起して生成する電子と正孔の高い還元
力および酸化力を利用して、抗菌抗黴性、防汚性、有機
物の分解あるいは脱臭、ＮＯｘ低減能などの用途への利
用が各方面から提案されている。また、該酸化チタン
は、粉末として取り出す場合、１次粒子径が小さいため
粒子間の相互作用により凝集度が大きくなるため、加工
性、コスト面から１次粒子径を保持したゾルまたはスラ
リーのものも用いられている。

【０００３】しかしながら、タイルやセラミックなど無
機系材料においては、直接、該酸化チタン粉末又はゾ
ル、スラリーを塗布焼結し密着させればよいが、例えば
プラスチックス、ゴム、紙、塗料などの有機系材料を含
む用途に配合した場合、酸化チタンの強い酸化力が、着
色や劣化等を引き起こす点等の問題がある。このような
劣化に対して、特開平２−２８０８１８号公報や特開平
３−９４８１４号公報では、セラミック繊維等の無機系
材料を使用しているが、有機系材料は使用できないため
素材の自由性が著しく制限されてしまう。

【０００４】一方、リン酸カルシウム系化合物に代表さ
れるハイドロキシアパタイトは、研磨剤、製紙用顔料も
しくは填剤、塗料用顔料、プラスチックス、ゴム又はフ
ィルム用填剤、食品添加剤、化粧品などに有用である
他、むし歯予防歯磨き剤として実用化されており、また
生化学の分野でアミノ酸やタンパク質等の特異的吸着剤
として利用されている。

【０００５】また、各種銀系抗菌剤の一つとしてもアパ
タイトが提案されており、特開平８−１６５２０８号公
報では、０．３μｍ以下のセラミックス抗菌剤に光触媒
酸化チタンを併用混合させる方法が提案されているが、
そのようなハイドロキシアパタイト抗菌剤は、銀イオン
を焼成して金属銀にするため比表面積が低下してしまう
上に、一次粒子が凝集したコロイド状と小さく、各種媒
体ミルで酸化チタンを混合した場合、凝集したハイドロ
キシアパタイト内に酸化チタンが取り込まれ光触媒作用
の効率が低下する等の問題点が多い。また、各種バイン
ダーを添加したり、スプレードライヤー等を用いて造粒
又は顆粒にしたものに対しても、前記したように酸化チ
タンが造粒粒子中に取り込まれる結果、光による触媒作
用が低下するばかりでなく、均一で微粒な粒子を作成す
ることはできない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような従
来の欠点を克服するため、有機系材料の劣化を抑制し、
ＮＯｘ等の有害物質を吸収し、且つ光触媒作用で分解促
進を同時に満たす光触媒体を簡便かつ安価に提供するこ
とを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、リン酸カルシウム系化
合物を担体とし、該担体に光触媒酸化チタンを担持せし
めた光触媒体を用いることによりその目的を達成しうる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明の第１は、リン酸カルシウム
系化合物からなる担体に光触媒酸化チタンを担持せしめ
てなり、下記の式を満足することを特徴とする光触媒体
を内容とする。（ａ）０．１≦ｄｘ１≦２０（μｍ）（ｂ）０．０１≦ｄｘ２≦１（μｍ）（ｃ）５０≦Ｓｗ１≦５００（m²／ｇ）但し、ｄｘ１：走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真により測定し
た粒子の平均粒子径（μｍ）ｄｘ２：水銀圧入法により測定した細孔分布により求め
た粒子の平均細孔径（μｍ）Ｓｗ１：窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積（m²／ｇ）本発明の第２は、上記光触媒体を含有してなる光触媒性
組成物を内容とする。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる酸化チタン
は、光触媒作用のあるものなら特に制限されないが、１
次粒子径が小さいほど少量で効果があり触媒作用も高く
なることから、好ましくは透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）
写真により測定した平均粒子径ｄｘ３が０．０５μｍ以
下が好ましく、１次粒子径が分散保持されたゾルまたは
スラリーが好適である。更には、後述する水銀圧入法に
より測定した細孔分布により求めた粒子の平均細孔径ｄ
ｘ２以下であることが好ましい。結晶形態はアナターゼ
型及びルチル型のどちらでも構わないが、アナターゼ型
の方がバンドギャップが大きく、触媒作用が高いためよ
り好ましい。

【００１０】本発明で担体として使用するリン酸カルシ
ウム系化合物は、特開平９−２５１０８号公報で開示さ
れているものが例示される。また、リン酸カルシウム系
化合物として特に制限はないが、非晶質リン酸カルシウ
ム（ＡＣＰ）、リン酸三カルシウム（ＴＣＰ）、リン酸
水素カルシウム（ＤＣＰ）、リン酸水素カルシウム二水
和物（ＤＣＰＤ）、フッ素アパタイト（ＦＣＰ）、塩素
アパタイト（ＣＡＰ）、Ｃａ₁₀（ＰＯ₄）₆（ＯＨ）₂
で表されるヒドロキシアパタイト（ＨＡＰ）等が例示で
き、これらは単独又は２種以上組み合わせて使用される
が、安定性が最も高いヒドロキシアパタイトが特に好適
である。本発明における酸化チタンのリン酸カルシウム
系化合物への担持方法は、前記公報に記載のごとく作成
したリン酸カルシウム系化合物スラリーに酸化チタンを
添加すればよい。担体に対する酸化チタンの担持量は、
多いほど光触媒作用が得られやすいが、担体の１次粒子
径によっても異なるが、通常１〜１００重量％、好まし
くは５〜７０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％
である。１重量％未満では、光触媒効果を十分に発揮さ
せることができず、１００重量％を越えると、コスト高
になるばかりか、酸化チタンを十分担持できず、脱落の
原因や担体粒子の均一性、比表面積に悪影響及ぼす傾向
がある。

【００１１】本発明の光触媒体の走査型電子顕微鏡（Ｓ
ＥＭ）写真により測定した粒子の平均粒子径ｄｘ１は、
０．１〜２０μｍである。平均粒子径ｄｘ１が０．１未
満になると１次粒子径の分散性が保持できず、凝集して
酸化チタンを均一にあるいは十分に担持できず、満足な
光触媒作用を得ることができない。また、２０μｍを越
える場合は、光触媒作用においては別段問題ないが、特
に合成樹脂用途において成形品の表面が荒れてしまった
り、粒子が脱落し易いため用途が限定される。更に、本
発明の光触媒体は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真に
より測定した粒子表面に存在する平均細孔径ｄｘ４が、
０．０１〜１μｍであることが好ましい。

【００１２】本発明の光触媒体の水銀圧入法により測定
した細孔分布により求めた粒子の平均細孔径ｄｘ２は、
０．０１〜１μｍである。平均細孔径が０．０１μｍ未
満の場合は、酸化チタンを担持保持することができず、
脱落等の原因になる。また、１μｍを越える場合は、逆
に孔が大き過ぎるため、酸化チタンを均一に担持せしめ
るためには酸化チタンの量が多くなり、コスト高になる
ばかりでなく、十分に担持保持できず脱落等の原因にな
る。

【００１３】本発明の光触媒体の窒素吸着法によるＢＥ
Ｔ比表面積は、５０〜５００（m²／ｇ）である。ＢＥＴ
比表面積が５０（m²／ｇ）未満の場合は、有害物質等の
吸着性あるいは良好な担持が得られない。また、５００
（m²／ｇ）を越える場合は、吸着性が高くなり過ぎ、酸
化チタンを均一担持せしめるためには多量の酸化チタン
が必要なためコスト高になるばかりでなく、酸化チタン
が担体の奥に入りこんでしまい十分な触媒作用が得られ
い。

【００１４】また、本発明の効果を一層高める目的か
ら、光触媒体は以下の式（ｅ）〜（ｈ）の特徴を兼備す
ることが好ましい。（ｇ）１≦α≦５但し α＝ｄ５０／ｄｘ１（ｈ）０≦β≦２但し β＝（ｄ９０−ｄ１０）／
ｄ５０（ｉ）９５≦ω１≦９９（％）（ｊ）７０≦ω２≦９５（％）但し、 α ：分散係数ｄ５０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計
により測定した粒子の５０％平均粒子径（μｍ） β ：シャープネスｄ９０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計
により測定した粒子のふるい通過側累計９０％粒子径
（μｍ）ｄ１０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計
により測定した粒子のふるい通過側累計１０％粒子径
（μｍ） ω１：ＪＩＳＫ５１０１−９１２０．１顔料試験
方法の静置法による見掛け比容（ｍｌ／ｇ）を測定し、
下記の式（ｈ）により計算した静置空隙率（％） ω２：試料０．５ｇを断面積２cm²の円筒に充填し、３
０kg／cm²の圧力で３０秒間加圧し、その厚みをノギス
で測定し、下記の式（ｉ）より計算した加圧空隙率
（％）

【００１５】本発明の、酸化チタンを担持したリン酸カ
ルシウム系化合物からなる光触媒体は、分散性、安定性
等、耐候性をさらに高めるため、あるいは目的用途に応
じ、繊維素化合物、シロキサン化合物、脂肪酸、樹脂
酸、アクリル酸、メタクリル酸、シュウ酸、クエン酸、
酒石酸等の有機酸、燐酸、縮合燐酸、フッソ酸等の無機
酸、それら有機酸、無機酸のポリマー、それら有機酸、
無機酸の塩、又はそれら有機酸、無機酸のエステル類等
の表面処理剤、界面活性剤等の分散剤、チタネートカッ
プリング剤、シランカッブリング剤等のカップリング
剤、界面活性剤等の分散剤、光安定剤等を１種又は２種
以上用い、常法に従い添加又は表面処理しても差し支え
ない。また、リン酸カルシウム系化合物担体と酸化チタ
ンとの固着力を一層高めるため、無機系接着剤、有機系
接着剤等の各種バインダーを使用しても差し支えない。
更にＡｇ、Ｃｕ等を含む抗菌性を有する金属もしくは酸
化物や錯体物等、又は光触媒作用を助長させる目的で、
シリカ等の高比表面積の粉末の添加、Ａｌ等の３価元素
ドーピング等に併用しても何ら差し支えない。

【００１６】本発明の光触媒体は、脱水濃縮した後、乾
燥解砕し、粉末にして各種用途に用いることができるこ
とはもちろん、用途に応じて水スラリーの状態、あるい
は他の溶媒系でのスラリーとしても有用である。

【００１７】酸化チタンとリン酸カルシウム系化合物担
体の固着力及び光触媒作用がさらに高くなるように、前
記した方法で粉末化させたものを５０〜７００℃、好ま
しくは１００〜５００℃、さらに好ましくは２００〜３
００℃で熱処理すると一層効果的である。焼成温度が７
００℃を越える場合は、担体の比表面積が著しく低下す
るだけでなく酸化チタンの結晶形態がアナターゼ−型か
らルチル型に転位してしまい光触媒作用の効率も低下す
るので好ましくない。また焼成温度が５０℃未満では、
十分な焼成効果が得られない。

【００１８】本発明の光触媒体は、合成樹脂やコーティ
ング材料等に配合され光触媒性組成物とされる。合成樹
脂としては特に限定されないが、特に有用である合成樹
脂として、熱可塑性樹脂では、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル
酸エステル、ポリアクリル酸アミド、ポリエステル、ポ
リアクリロニトリル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン等が挙げられ、熱硬化性樹脂ではフェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、
アルキド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、珪素樹脂
等が挙げられる。また、フィルム、繊維用途に関して
は、特にポリオレフィンや飽和ポリエステル、ポリエチ
レンが好適である。合成樹脂製品としては具体的には、
プラスチック成形品、塗料、シーラント、インク等であ
り、その他、製紙、ゴム、天然繊維等に使用可能であ
る。

【００１９】本発明の光触媒体は、工業用途あるいは抗
菌用途に用いられる他の粒子、例えば工業用途では、酸
化チタン、タルク、シリカ、硫酸バリウム等、抗菌用途
では銀、硝酸銀、銅等の銀や銅系の化合物、遠赤外線放
射物質等を併用しても何ら差し支えない。本発明の光触
媒体は、優れた吸収（着）性と分解性とを長期に亘って
持続し、合成樹脂等に練り込まれたり、コーティング材
料に配合され合成樹脂成形品等にコーティングされるこ
とにより、抗菌性、抗臭性、空気浄化性等に優れた照明
カバー、ガラス、空調機、建築資材、サニタリー、トイ
レタリー等を提供することができる。

【００２０】

【実施例】以下、実施例、比較例を示し、本発明をさら
に具体的に説明するが、これらは本発明を何ら限定する
ものではない。

【００２１】実施例及び比較例に使用する炭酸カルシウ
ムの水懸濁液Ａ及びＢの調製方法炭酸カルシウムの水懸濁液Ａ比重１．０５５で温度が８℃の石灰乳（水酸化カルシウ
ムの水懸濁液）７０００リッターに、炭酸ガス濃度２７
重量％の炉ガスを２４ｍ³の流速で導通しｐＨ９まで炭
酸化反応を行い、その後４０〜５０℃で５時間攪拌熟成
を行うことにより粒子間のアルカリを溶出させｐＨ１
０．８として分散させ、電子顕微鏡写真より測定した平
均粒子径０．０５μｍで粒度分布測定器（株式会社島津
製作所製ＳＡ−ＣＰ３）により測定した平均粒子径が
０．４８μｍである炭酸カルシウムの水懸濁液Ａを調製
した。

【００２２】炭酸カルシウムの水懸濁液Ｂ丸尾カルシウム株式会社製重質炭酸カルシウム「スーパ
ーＳＳＳ」（１．２m²/g）に水を添加混合後、ＴＫホモ
ミキサー（５０００ｒｐｍ，１５分間）にて攪拌分散さ
せて固形分濃度２５重量％の電子顕微鏡写真より測定し
た平均粒子径３μｍで粒度分布測定器（株式会社島津製
作所製ＳＡ−ＣＰ３）により測定した平均粒子径が３．
４μｍである炭酸カルシウムの水懸濁液Ｂを調製した。

【００２３】実施例１〜３及び比較例１〜５表１、表２に記載した原料及び混合条件に従い、邪魔板
付きで、直径０．６ｍのタービン羽根１枚の攪拌機付き
の０．４m³ステンレスタンクに、希釈により濃度を調整
及び温調した上記炭酸カルシウムＡ、Ｂの水懸濁液を投
入し、攪拌下において燐酸の希釈水溶液を滴下混合し、
表１、表２に記載した熟成条件に従い撹拌を行いながら
熟成した。熟成終了後、表１、表２に記載した条件で撹
拌しながら光触媒酸化チタンを添加し、担持せしめた。
常法に従い、脱水、乾燥を行うことにより粒子表面が花
弁状多孔質ヒドロキシアパタイトで被覆された粒子に該
酸化チタンを担持した粒子Ｄ１〜Ｄ３（実施例１〜３）
とＥ１、Ｅ２（比較例１、２）を調製した。また、光触
媒酸化チタンを添加しないこと以外は、Ｄ１〜Ｄ３と同
様の方法で作成したリン酸カルシウム系化合物粒子Ｆ１
〜Ｆ３（比較例３〜５）を調製した。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】実施例１〜３で調製された粒子Ｄ１〜Ｄ３
の粉体物性を表３に、比較例１、２で調製された粒子Ｅ
１、Ｅ２及び比較例３〜４で調製された粒子Ｆ１〜Ｆ３
の粉体物性を表４に示す。表３より、本発明の光触媒体
である粒子Ｄ１〜Ｄ３は、優れた粒子の均一性、分散性
と高い比表面積、空隙率を持つことが確認される。

【００２７】また、本発明の光触媒体の担体であるリン
酸カルシウム化合物を構成する花弁状多孔質粒子の組成
と市販のヒドロキシアパタイトを比較するために、実施
例１の粒子Ｄ１のＳＥＭ写真（１００００倍）を図１に
示す。図１より、本発明で得られた粒子は、花弁状構造
を有していることが確認される。また、Ｘ線回折より粒
子Ｄ１の組成は、リン酸カルシウム系化合物と炭酸カル
シウム（カルサイト）の他、微量のアナターゼ型酸化チ
タン以外は認められなかった。また、リン酸カルシウム
系化合物の主成分はヒドロキシアパタイト（ＨＡＰ）で
あることが確認された。

【００２８】実施例４、５実施例１で調製した粒子Ｄ１を常法の方法で濾過水洗
後、各々温度２５０℃、８００℃にて１時間熱処理を行
った得られた粒子Ｄ４、Ｄ５の粉体物性を表３に示す。
表３より、本発明の光触媒体である粒子Ｄ４、Ｄ５は、
優れた粒子の均一性、分散性と高い比表面積、空隙率を
持つことが確認される。また、粒子Ｄ４、Ｄ５をＳＥＭ
写真で観察したところ、実施例１で得たＤ１の粒子と全
く同じであることが確認された。さらにＸ線回折より、
Ｄ４、Ｄ５の順でリン酸カルシウム系化合物及び酸化チ
タンの強度が大きくなっていることが認められた。さら
に、Ｄ５の酸化チタンは一部ルチル型に転位しているこ
とが認められた。

【００２９】実施例６光触媒酸化チタンを１５０重量％添加したこと以外は、
実施例１と同様の製法で粒子Ｄ６のスラリーを得た。粒
子Ｄ６の粉体物性を表３に示す。表３より、本発明の光
触媒体である粒子Ｄ６は、優れた粒子の均一性、分散性
と高い比表面積、空隙率を持つことが確認できる。ま
た、粒子Ｄ６をＳＥＭ写真で観察したところ、実施例１
で得たＤ１の粒子とほぼ同じであることが確認できた。
さらにＸ線回折より、組成はリン酸カルシウム系化合物
と炭酸カルシウム（カルサイト）の他、アナターゼ型酸
化チタン以外認められなかった。また、リン酸カルシウ
ム系化合物の主成分はヒドロキシアパタイト（ＨＡＰ）
であることが確認できた。

【００３０】

【表３】

【００３１】

【表４】

【００３２】比較例６〜８表１の実施例１の担持混合条件に従い、市販のヒドロキ
シアパタイト（米山化学工業株式会社製）（比較例
６）、市販の珪酸カルシウム（商品名：フローライト
Ｒ、徳山曹達株式会社製）、市販のＡ型ゼオライト（触
媒化成工業株式会社製）（比較例８）に酸化チタンを担
持させた粒子Ｇ１〜Ｇ３を調製した。これらの物性につ
いて表５に示す。

【００３３】

【表５】

【００３４】（１）担持性能の評価実施例１〜６の粒子（Ｄ１〜Ｄ６）及び比較例１〜２の
粒子（Ｅ１〜Ｅ２）、比較例６〜８の粒子（Ｇ１〜Ｇ
３）の担持性能を確認するため、各水スラリーを常温に
て２４時間撹拌後、各水スラリーを常法に従って濾過後
乾燥を行った後、酸化チタンの担持量を蛍光Ｘ線を用い
て測定した。これらの結果を表６に示す。表６に示す通
り、本発明の光触媒体である粒子Ｄ１〜Ｄ６は、水への
溶出が低いことが確認できる。

【００３５】

【表６】

【００３６】（２）配合有機物に対する分解性能評価光触媒酸化チタン単独と、光触媒担持粒子との配合有機
物に対する分解性能を比較するため、オレフィン系樹脂
に光触媒酸化チタン単独を５重量％配合したフィルム
と、同一量の酸化チタンを含むように実施例１〜６の粒
子（Ｄ１〜Ｄ６）及び比較例１、２の粒子（Ｅ１、Ｅ
２）、比較例６〜８の粒子（Ｇ１〜Ｇ３）を配合したフ
ィルムとについて、担体のみの比較例３〜５の粒子（Ｆ
１〜Ｆ３）を配合したフィルムをブランクとして、それ
ぞれ屋外暴露にて引っ張り伸度の経時変化を測定した。
これらの結果を表７に示す。表７に示す通り、本発明の
光触媒体である粒子Ｄ１〜Ｄ６は酸化チタン単独と比べ
樹脂への劣化度が低く、一定に保つことが確認できる。

【００３７】

【表７】

【００３８】（３）臭気物質（アンモニア）の分解性評
価アンモニアを臭気物質として選択し、バイアル瓶中に上
記（２）の実験で用いた各フィルムをそれぞれ一定量入
れた。次いでアンモニアを一定量注入した後、均一にな
るよう気化させて、近紫外光（ブラックライト：２ｍＷ
／cm²）の照射有り又は無しの条件下で所定時間経過後
のアンモニア濃度（初濃度３００ppm ）をガスクロマト
グラフ（ＧＣ）により測定した。その結果を表８に示
す。表８に示す通り、本発明の光触媒体である粒子Ｄ１
〜Ｄ６は、臭気物質をよく吸着・分解することが確認で
きる。

【００３９】

【表８】

【００４０】（４）タバコの消臭性評価下記に示す環境庁、悪臭防止法による６段階臭気強度表
示法（スメラーテスト）に従い、タバコについての消臭
性能をテストした。

【００４１】実験方法オレフィン系樹脂（ポリエチレン）に光触媒酸化チタ
ン単独を３０重量％配合したフィルムと、同一量の酸化
チタンを含むように実施例１〜６の粒子（Ｄ１〜Ｄ６）
及び比較例１、２の粒子（Ｅ１、Ｅ２）、比較例６〜８
の粒子（Ｇ１〜Ｇ３）を配合したフィルムを準備し、ま
た担体のみの比較例３〜５の粒子（Ｆ１〜Ｆ３）を配合
したフィルムをブランクとして準備し、各々容積５００
ml三角フラスコ中にセットした。着火したタバコの煙を使用した。近紫外線照射（ブラックライト：２ｍＷ／cm²）有り
又は無しの条件下で、タバコの煙を３０秒間、該三角フ
ラスコに採取し、一定時間経過後の該三角フラスコ内の
臭気を官能によって下記の基準により６段階評価した。

【００４２】５：強烈な臭い４：強い臭い３：楽に感知できる臭い２：何の臭いかかかわる臭い１：やっと感知できる臭い０：無臭結果を表９に示す。表９から本発明の光触媒体である粒
子Ｄ１〜Ｄ６は、光末照射条件下においては消臭性能が
低く、さらに黄色に着色したが、光照射条件下では長期
に亘って優れた消臭性能を示し、また着色することな
く、非常に優れていることが確認できる。

【００４３】

【表９】

【００４４】（５）抗菌効果の評価「酸化チタン光触媒の開発と環境・エネルギー分野への
応用展開（株式会社技術情報協会発行）」の第１８５頁
に記載の抗菌効果の測定法に準拠して、抗菌効果の評価
を行った。即ち、抗菌効果の無いバインダー樹脂に、光
触媒酸化チタン単独をコーティングしたものと、同一量
の酸化チタンを含むように実施例１〜６の粒子（Ｄ１〜
Ｄ６）及び比較例１、２の粒子（Ｅ１、Ｅ２）、比較例
６〜８の粒子（Ｇ１〜Ｇ３）をコーティングし、担体の
みの比較例３〜５の粒子（Ｆ１〜Ｆ３）をコーティング
したものをブランクとして抗菌性を評価した。表１０の
結果から明らかなように、本発明の光触媒体である粒子
Ｄ１〜Ｄ６は、微弱な蛍光灯照射のもとで、酸化チタン
単独とほぼ同等の抗菌効果が得られた。

【００４５】

【表１０】

【００４６】

【発明の効果】本発明の光触媒体は優れた吸収（着）性
と分解性とを長期に亘って持続し、合成樹脂等に練り込
まれたり、コーティング材料に配合され合成樹脂成形品
等にコーティングされることにより、抗菌性、抗臭性、
大気浄化性等に優れた照明カバー、ガラス、空調機、建
築資材、サニタリー、トイレタリー等を提供することが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた粒子Ｄ１の走査型電子顕微
鏡写真（１００００倍）である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者青山光延兵庫県明石市魚住町西岡1455番地丸尾カルシウム株式会社内 (72)発明者高橋洋一兵庫県明石市魚住町西岡1455番地丸尾カルシウム株式会社内 (72)発明者源吉嗣郎兵庫県明石市魚住町西岡1455番地丸尾カルシウム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】リン酸カルシウム系化合物からなる担体
に光触媒酸化チタンを担持せしめてなり、下記の式を満
足することを特徴とする光触媒体。（ａ）０．１≦ｄｘ１≦２０（μｍ）（ｂ）０．０１≦ｄｘ２≦１（μｍ）（ｃ）５０≦Ｓｗ１≦５００（m²／ｇ）但し、ｄｘ１：走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真により測定し
た粒子の平均粒子径（μｍ）ｄｘ２：水銀圧入法により測定した細孔分布により求め
た粒子の平均細孔径（μｍ）Ｓｗ１：窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積（m²／ｇ）
【請求項２】リン酸カルシウム系化合物からなる担体
に対して光触媒酸化チタンを１〜１００重量％担持せし
めた請求項１記載の光触媒体。
【請求項３】光触媒酸化チタンを担持せしめたリン酸
カルシウム系化合物を５０〜７００℃で熱処理してなる
請求項１記載の光触媒体。
【請求項４】光触媒酸化チタンを担持せしめたリン酸
カルシウム系化合物を１００〜５００℃で熱処理してな
る請求項１記載の光触媒体。
【請求項５】光触媒酸化チタンが下記の式を満足する
請求項１〜４のいずれか１項に記載の光触媒体。（ｄ）ｄｘ３≦０．０５（μｍ）（ｅ）ｄｘ３≦ｄｘ２但し、ｄｘ３：透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真により測定し
た平均粒子径（μｍ）
【請求項６】更に下記の式を満足する請求項１〜５の
いずれか１項に記載の光触媒体。（ｆ）０．０１≦ｄｘ４≦１（μｍ）但しｄｘ４：走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真により測定し
た粒子表面に存在する平均細孔径
【請求項７】リン酸カルシウム系化合物が化学式Ｃａ
₁₀（ＰＯ₄）₆（ＯＨ）₂のヒドロキシアパタイトであ
る請求項１〜６のいずれか１項に記載の光触媒体。
【請求項８】請求項１〜６のいずれか１項に記載の光
触媒体を含有してなる光触媒性組成物。