JPH11292524A

JPH11292524A - 非晶質リン酸カルシウムスラリーとその製造方法、および非晶質リン酸カルシウム粒子

Info

Publication number: JPH11292524A
Application number: JP10503798A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Saeki; 達哉佐伯; Jinichi Fujioka; 甚一藤岡
Original assignee: TOOKOO KAGAKU KK; Sekisui Plastics Co Ltd
Current assignee: TOOKOO KAGAKU KK; Sekisui Kasei Co Ltd
Priority date: 1998-04-15
Filing date: 1998-04-15
Publication date: 1999-10-26

Abstract

(57)【要約】【課題】水や有機溶媒への分散性に優れた非晶質リン
酸カルシウム粒子およびそのスラリーと、長期間にわた
って沈殿が生じにくい非晶質リン酸カルシウムスラリー
の製造方法とを提供する。【解決手段】本発明の非晶質リン酸カルシウムスラリ
ーの製造方法は、水酸化カルシウム等のカルシウム成分
を水に加え、全通せん断処理を施して粉砕、分散してス
ラリーを作製した後、さらに全通せん断処理を施しなが
らリン酸水溶液等のリン酸成分を加えて非晶質リン酸カ
ルシウムを生成させ、最終的にｐＨを６〜８に調整する
ことを特徴とする。本発明の非晶質リン酸カルシウムス
ラリーには、上記の方法によって得られるもののほか
に、上記の方法によって得られたスラリーを乾燥した本
発明の非晶質リン酸カルシウム粒子を水または水と相溶
性を有する有機溶媒に分散したものが挙げられる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水や水と相溶性を
有する有機溶媒への分散性に優れた非晶質リン酸カルシ
ウムの粒子と、長期間にわたって粒子の凝集や沈殿が生
じにくい非晶質リン酸カルシウムスラリーおよびその製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】非晶質リン酸カルシウムは、リン鉱石や
動物の骨等の形態で広く分布する物質である。この非晶
質リン酸カルシウムは、生体との親和性が高いといった
性質を生かして、人工骨用素材、歯の補修材等に応用さ
れたり、あるいはイオン交換材、顔料、化粧品、紫外線
防止剤等にも応用されている。また、非晶質リン酸カル
シウムの微粒子は、懸濁重合法によるポリマーの製造時
に、水性媒体中での単量体や重合体の懸濁状態を維持す
る安定剤として用いられたり、プラスチックフィルム製
造時のアンチブロッキング剤としても使用されている。

【０００３】しかしながら、非晶質リン酸カルシウム
は、その製造の際に生成する一次粒子が０．１μｍ以下
の微細粒子であるにもかかわらず、ファンデルワールス
力やイオン電荷等によって凝集し易いため、通常、粒径
が４〜１００μｍ程度の凝集体となり、分散性が低下し
てしまう。

【０００４】従って、上記懸濁重合用安定剤やアンチブ
ロッキング剤等のように、粒径がサブミクロンまたは数
ミクロン程度、具体的には平均粒径が０．１〜４μｍ程
度の非晶質リン酸カルシウムを必要とする分野では、生
じた凝集体を解砕する工程が必要になり、手間がかかる
という問題があった。

【０００５】また、スラリーの分散性が低い場合には次
のような問題が生じる。例えば、懸濁重合は一般にバッ
チ処理にて行われるため、工業用プラントの配管を経由
してスラリーを輸送する際、またはバッチ処理と次のバ
ッチ処理との間で配管内にスラリーが滞留する際にスラ
リーが分離してしまう。その結果、配管が詰まって頻繁
に掃除をする必要が生じたり、スラリーの濃度を一定に
保てなくなって、重合生成物の粒径や重合度がばらつき
が生じるという問題が起こりやすい。

【０００６】スラリーの分離し易さは、例えばスラリー
を一定の太さの管に注入して静置し、沈殿物の体積が、
注入直後のスラリーの体積の半分になるまでの時間、い
わゆる沈降半減期を指標とすることができる。懸濁重合
のプラント等においては、スラリーの沈降半減期は少な
くとも３時間程度必要であり、沈降半減期が長いほど好
ましい。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】非晶質リン酸カルシウ
ム等のリン酸カルシウム系化合物におけるスラリーの分
散性を向上させる方法としては、従来より、様々な手段
が試みられており、特開平７−１０２００５号公報およ
び特開平７−１０２００６号公報には、ヒドロキシアパ
タイトを水中で合成して得られたスラリーを、ホモジナ
イザー等で強力剪断処理して再分散させる方法が開示さ
れている。

【０００８】しかし、ヒドロキシアパタイトを凝集させ
ずに、すなわちスラリーを分離させずに、高度に分散し
た状態を長期間安定に保つには、強力な剪断処理を継続
して行う必要があり、実際上は困難であった。また、上
記公報に開示の方法で得られる非晶質リン酸カルシウム
のスラリーは、沈降半減期が長いものでも１時間程度
で、実際に懸濁重合の用途に使用するのには不十分であ
った。

【０００９】特開平９−１４２８１７号公報には、水酸
化アパタイトを合成して得られたスラリーを、ビーズミ
ルを使用して強力剪断処理し、再分散させて、沈降半減
期を５〜２５分程度長くする方法が開示されており、特
開平９−３０１７０８号公報には、アパタイトを一旦合
成した後、得られたアパタイト粒子を水と相溶性を有す
る有機溶媒に再分散させ、こうして得られたアパタイト
スラリーを攪拌型ミルに供給して粒子径３μｍ以上の粒
子が実質上存在しなくなるまで粉砕および分散処理を行
う方法が開示されている。

【００１０】しかし、上記公報に開示の方法を用いて
も、沈降半減期は１時間程度またはそれ以下と不十分で
あった。

【００１１】そこで本発明の目的は、水および有機溶媒
に高度に分散し、かつその分散状態を長期にわたって維
持できる非晶質リン酸カルシウムスラリーの製造方法を
提供することである。

【００１２】本発明の他の目的は、水および有機溶媒に
高度に分散し、かつその分散状態を長期にわたって維持
できる非晶質リン酸カルシウムスラリーおよび非晶質リ
ン酸カルシウム粒子を提供することである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】非晶質リン酸カルシウム
の製造には、従来より水酸化カルシウムや炭酸カルシウ
ム等のカルシウム成分のスラリーに、リン酸水溶液やリ
ン酸ナトリウム等のリン酸成分を添加する方法が用いら
れている。しかし、この方法ではカルシウムイオンの水
への溶解速度とリン酸の添加速度とに不均衡が生じて、
未反応のカルシウム成分が凝集体を生成し、内部は未反
応のままの粒子が形成される。

【００１４】こうして得られた非晶質リン酸カルシウム
の粒子は、そのままの形態で使用する場合には特に問題
が生じない。しかしながら、粒径を調整するために粉砕
処理が施されるため、前記凝集体が解砕されて内部の未
反応のカルシウム成分が露出し、その結果、スラリーの
ｐＨが上昇して、分散安定性が低下する。

【００１５】一方、本発明者らは、上記課題を解決する
ために研究を重ねていく中で、上記のようなｐＨの上昇
が、スラリー中での非晶質リン酸カルシウム粒子の分離
・沈殿を促進し、分散安定性を低下させるとともに、こ
うして得られる非晶質リン酸カルシウム粒子を懸濁重合
用の安定剤として用いれば、重合率が低下する等の悪影
響が生じるという知見を得た。

【００１６】さらに本発明者らは、非晶質リン酸カルシ
ウムの粒子を合成する段階で充分な粉砕を行えば、未反
応の凝集体が発生するのを抑制でき、水や有機溶媒での
分散性が良好で、かつ凝集体を形成しにくい非晶質リン
酸カルシウムのスラリーが得られるのではという着想を
得、種々の粉砕方法について検討を重ねた結果、本発明
を完成するに至った。

【００１７】すなわち、本発明の非晶質リン酸カルシウ
ムスラリーの製造方法は、カルシウム成分を水に加え、
全通せん断処理を施して粉砕、分散してスラリーを作製
した後、このスラリーにさらに全通せん断処理を施しな
がらリン酸成分を加えて非晶質リン酸カルシウム粒子を
生成させ、最終的にｐＨを６〜８に調整することを特徴
とする。

【００１８】上記本発明の非晶質リン酸カルシウムスラ
リーの製造方法によれば、凝集が生じにくく、かつ高度
に分散した状態を長期にわたって維持することのできる
スラリーを効率よく得ることができる。

【００１９】本発明において「全通せん断処理」とは、
スラリーに圧力を加えて粉砕し、かつ分散させる操作を
媒体攪拌ミル中に通過させながら行うものである。

【００２０】媒体攪拌ミルとしては、例えばディスパー
ミル、ホモジナイザー、サンドグラインダ、パールミル
等の流通管式ミル；攪拌槽型ミル等の攪拌ミルなどが挙
げられる。

【００２１】本発明の非晶質リン酸カルシウムスラリー
は、上記の非晶質リン酸カルシウムスラリーの製造方法
によって製造されたものであることを特徴とする。

【００２２】すなわち、本発明の非晶質リン酸カルシウ
ムスラリーは、カルシウム成分を水に加え、全通せん断
処理を施して粉砕、分散し、得られたスラリーにさらに
全通せん断処理を施しながらリン酸成分を加えて非晶質
リン酸カルシウム粒子を生成させ、最終的にｐＨを６〜
８に調整したものである。

【００２３】上記本発明の非晶質リン酸カルシウムスラ
リーは、カルシウム成分を全通せん断処理によって粉
砕、分散しながらリン酸成分と反応させたことによっ
て、未反応の凝集体の生成が充分に抑制されている。ま
た、最終的なｐＨが６〜８に調整されたことによって、
高度に分散されており、かつ二次粒子等の凝集体が形成
されにくくなっている。

【００２４】また、上記のスラリーによれば、後述の実
施例に記載したように、非晶質リン酸カルシウム粒子の
沈降半減期を３時間以上にすることができる。

【００２５】さらに、上記のスラリーをさらに攪拌した
り、全通せん断処理を施したり、上記スラリー中の非晶
質リン酸カルシウム粒子を粉砕したりしても、未反応の
凝集体の生成が充分に抑制されていることから、スラリ
ーのｐＨが上昇しにくく、従って高度な分散状態を維持
することができる。

【００２６】本発明の非晶質リン酸カルシウム粒子は、
上記本発明の非晶質リン酸カルシウムスラリーを乾燥し
たものである。

【００２７】上記本発明の非晶質リン酸カルシウム粒子
によれば、水や有機溶媒に分散しやすく、かつ長期にわ
たって高度な分散状態を維持するスラリーを得ることが
できる。

【００２８】本発明の他の非晶質リン酸カルシウムスラ
リーは、上記本発明の非晶質リン酸カルシウム粒子を水
と相溶性を有する有機溶媒に分散したものである。

【００２９】上記のスラリーによれば、分散媒が水と相
溶性を有する有機溶媒であっても高度な分散状態が得ら
れ、かつ二次粒子等の凝集体が形成されにくい。

【００３０】また、上記本発明の他の非晶質リン酸カル
シウムスラリーにおいても、前述と同様に未反応の凝集
体の生成が充分に抑制されていることから、スラリーを
さらに攪拌したり、全通せん断処理を施したり、スラリ
ー中の非晶質リン酸カルシウム粒子を粉砕したりしても
スラリーのｐＨが上昇しにくく、高度な分散状態を維持
することができる。

【００３１】なお、分散媒として水と相溶性を有する有
機溶媒を使用したスラリーではｐＨが測定できないが、
本発明では、スラリー１００重量部に対して約２重量部
の水を加えた上でｐＨを測定し、その結果をスラリーの
ｐＨとした。

【００３２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００３３】本発明の非晶質リン酸カルシウムスラリー
の製造方法においては、まず水酸化カルシウム、炭酸カ
ルシウム、リン酸水素カルシウム等のカルシウム成分を
水に加え、撹拌型ミル（例えば、ディスパーミル、ホモ
ジナイザー、撹拌ミル等）に供給して全通せん断処理を
施すことにより、前記カルシウム成分を粉砕、分散す
る。次いで、さらに全通せん断処理を施しながら、リン
酸、リン酸ナトリウム等のリン酸成分と反応させること
によって非晶質リン酸カルシウムを生成させ、最終的に
スラリーのｐＨを６〜８に調整する。

【００３４】カルシウム成分として水酸化カルシウムを
用いる場合は、リン酸成分としてリン酸水溶液が用いら
れる。一方、カルシウム成分として炭酸カルシウムまた
はリン酸水素カルシウムを用いる場合は、リン酸成分と
してリン酸ナトリウムが用いられる。

【００３５】カルシウム成分を水に加えて全通せん断処
理を施す際のカルシウム成分の配合量は、特に限定され
るものではないが、通常０. ０１〜８０重量％、好まし
くは１０〜５０重量％の範囲で設定される。配合量が前
記範囲を下回ると、非晶質リン酸カルシウム粒子の生成
効率が低く、生産効率が低下する。逆に、配合量が前記
範囲を超えると、カルシウム成分を充分に粉砕できなく
なるおそれがある。また、生成した非晶質リン酸カルシ
ウム粒子の相互作用による凝集が生じやすくなるおそれ
がある。

【００３６】全通せん断処理に使用する撹拌型ミルとし
ては、全通型、スクリュー型、流通管型（ディスクタイ
プ）、撹拌槽型、アニュラー型などが挙げられるが、本
発明においては上記のいずれを用いてもよい。なかで
も、全通型のディスパーミル、マイティミル（井上製作
所社製）、ダイノーミル（シンマルエンタープライゼス
社製）、高圧ホモジナイザーなどが好適に用いられる。

【００３７】本発明における全通せん断処理において、
撹拌型ミルによる処理時間は、通常１０〜２４０分、好
ましくは１０〜１２０分程度に設定すればよい。

【００３８】また、攪拌型ミルとして高圧ホモジナイザ
ーを用いる場合には、圧力を３００〜５００ｋｇ／ｃｍ
²に、スラリーの流出速度を２５０〜４５０ｋｇ／時間
程度にそれぞれ設定すればよい。

【００３９】攪拌型ミルとしてマイティミルを用いる場
合には、サンドミルビーズの量をベセル容量に対して３
０〜６０％に、対流時間を５〜１０分に、吐出量を３〜
１０ｋｇ／時間にそれぞれ設定すればよい。

【００４０】本発明における非晶質リン酸カルシウム(A
morphous Calcium Phosphate) は、式：Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂・ｎＨ₂Ｏで表されるものである。この非晶質リン酸カルシウム
は、Ｃａの一部が、例えばバリウム、ストロンチウム、
亜鉛、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、鉄、アル
ミニウム、チタン等の原子で置換されていてもよい。ま
た、ＰＯ₄の一部が、例えばＶＯ₄、ＳｉＯ₄、ＣＯ₃
等の原子団の１種以上で置換されていてもよい。なお、
本発明のスラリーに抗菌性金属イオンを添加し、その抗
菌性金属イオンを非晶質リン酸カルシウム粒子に吸着さ
せて、得られる多孔質粒子に抗菌性を付与してもよい。
このような抗菌性金属イオンとしては、金、銀、亜鉛、
銅、錫、鉛、砒素、白金、鉄、アンチモン、ニッケル、
アルミニウム、バリウム、カドミウム、マンガンなどの
イオンが挙げられ、それらを単独で使用してもよいし、
それらの混合物、金属化合物、あるいはそれらの水溶液
を使用してもよい。また、本発明における非晶質リン酸
カルシウムは、ＣａＯとＰ₂Ｏ₅との比（ＣａＯ／Ｐ₂
Ｏ₅）が重量比で１．２５〜１．３７の範囲にあり、一
次粒子が針状、柱状、板状、米粒状または小判状であ
る。

【００４１】上記本発明の製造方法によって得られる非
晶質リン酸カルシウム粒子は、水や水と相溶性を有する
有機溶媒に分散させる前の平均粒径が４μｍ以下であっ
て、１５μｍ以上の粒子が存在しないものとなる。ま
た、水や水と相溶性を有する有機溶媒に加えて、撹拌型
ミル等で分散することにより、平均粒径が０．１〜４μ
ｍとなる。

【００４２】すなわち、本発明の非晶質リン酸カルシウ
ム粒子および非晶質リン酸カルシウムスラリーにおいて
は、４μｍ以上の粗粒子を構成する二次粒子が除かれた
状態となっており、ほとんどが一次粒子の状態となって
いる。また、本発明のスラリーは、さらに攪拌型ミルで
全通せん断分散等を行っても、未反応の凝集体に起因す
るｐＨの上昇が生じず、ｐＨが６〜８の範囲で維持され
る。

【００４３】非晶質リン酸カルシウムを分散させる、水
と相溶性を有する有機溶媒としては、例えばエチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ブタンジオール等の２価アルコール；メタノール、
エタノール、プロパノール等の１価アルコールなどが挙
げられる。これらの溶媒は、必要により水、分散剤、界
面活性剤等を直接配合して用いてもよい。

【００４４】上記分散剤としては、例えばヘキサメタリ
ン酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ等の重合リン酸塩系
分散剤が挙げられる。分散剤の添加量は特に限定される
ものではなく、分散剤の慣用の添加量範囲内で用いるこ
とができる。

【００４５】分散媒である水または水と相溶性を有する
有機溶媒中における非晶質リン酸カルシウム粒子の量、
すなわちスラリーの固形分濃度は、使用する用途により
異なり、特に限定されるものではない。しかし、スラリ
ーの固形分濃度が低すぎると分散効果が不充分となるお
それがある。逆に、スラリーの固形分濃度が高すぎる
と、スラリーの粘性が高くなり、粒子の相互作用による
再凝集が生じるおそれがある。

【００４６】スラリーの固形分濃度は、分散媒が水の場
合には０．０１〜５０重量％であるのが好ましく、１０
〜２０重量％であるのがより好ましい。水と相溶性を有
する有機溶媒の場合には０．０１〜９０重量％であるの
が好ましく、３０〜５０重量％であるのがより好まし
い。

【００４７】本発明の非晶質リン酸カルシウムスラリー
および非晶質リン酸カルシウム粒子の用途は、特に限定
されるものではないが、例えばポリエステル繊維の原
料、ポリウレタンの原料、接着剤、インキ、ブレーキ
油、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂の原
料、不凍液、医薬品、化粧品原料、電解コンデンサー用
ペースト、アルキド樹脂の原料等を挙げることができ
る。ポリエステル原料の等に使用する場合はスラリー系
でそのまま好適であるが、必要に応じて脱溶媒させて粉
末として使用することもできる。

【００４８】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
説明する。

【００４９】〔非晶質リン酸カルシウムスラリーの作
製〕実施例１イオン交換水９．５リットルに水酸化カルシウム５００
ｇを加えてディスパーミル（ホソカワミクロン（株）製
のディスパーミル）に供給した。次いで、回転数８００
０ｒｐｍ、処理量５００リットル／時間の条件で１０分
間循環することによって全通せん断処理を施し、水酸化
カルシウムを粉砕・分散した。

【００５０】こうして得られた水酸化カルシウムの懸濁
液に、上記と同じ条件で全通せん断処理を施しながら、
８％リン酸水溶液を１時間かけて添加した。こうして、
最終的にｐＨが７．５に調整された非晶質リン酸カルシ
ウムのスラリーを得た。なお、水酸化カルシウムとリン
酸との反応温度は２０〜６０℃の範囲で調節した。

【００５１】次いで、得られたスラリーを脱水、乾燥
後、粉砕して、非晶質リン酸カルシウムの粒子を得た。

【００５２】さらに、この粒子とエチレングリコールと
を５０：５０の割合でディスパーミルに供給し、上記と
同じ条件で３０分間循環して全通せん断処理を施して、
高分散の非晶質リン酸カルシウムスラリーを得た。

【００５３】実施例２実施例１と同様にして、水酸化カルシウムの粉砕・分
散、リン酸との反応、脱水、乾燥および粉砕を行って、
非晶質リン酸カルシウムの粒子を得た。

【００５４】次いで、この粒子と水とを１０：９０の割
合で高圧ホモジナイザー（ＭＡＮＴＯＮＧＡＵＬＩＮ社
製のホモジナイザー）に供給し、圧力４００ｋｇ／ｃｍ
²、吐出量３００ｋｇ／時間の条件で全通せん断処理を
施して、高分散の非晶質リン酸カルシウムスラリーを得
た。

【００５５】実施例３イオン交換水９．０リットルに水酸化カルシウム２００
ｇを加えて撹拌型ミル〔（株）井上製作所製のマイティ
ミル）に供給した。次いで、ビーズ量をベセル容量に対
して５０％とし、対流時間８分、吐出量６ｋｇ／時間の
条件で全通せん断処理を施しながら５％リン酸水溶液を
９０分間かけて添加し、最終的にｐＨが７．５に調整さ
れた非晶質リン酸カルシウムのスラリーを得た。なお、
反応温度は実施例１と同じ範囲で調節した。

【００５６】次いで、得られたスラリーを脱水、乾燥
後、粉砕して、非晶質リン酸カルシウムの粒子を得た。

【００５７】さらに、この粒子とエチレングリコールと
を５０：５０の割合で撹拌ミル（前出）に供給し、上記
と同じ条件で１０分間循環することによって全通せん断
処理を施して、高分散の非晶質リン酸カルシウムスラリ
ーを得た。

【００５８】実施例４実施例１で得られた非晶質リン酸カルシウムの粒子とシ
クロヘキサノンとを５０：５０の割合でディスパーミル
（前出）に供給し、実施例１と同じ条件で１０分間循環
し、全通せん断処理を施して、高分散の非晶質リン酸カ
ルシウムスラリーを得た。

【００５９】実施例４で得られた非晶質リン酸カルシウ
ムスラリーに存在する粒子の平均粒径は０．２７μｍで
あった。

【００６０】比較例１市販品の水酸アパタイト水性スラリー（日本化学工業
（株）製の商品名「スーパータイト」）を高圧ホモジナ
イザー（前出）に供給し、実施例２と同じ条件で全通せ
ん断処理を行った。

【００６１】こうして得られたスラリーのｐＨは９．２
３であった。

【００６２】比較例２市販品の水酸アパタイト微粒子（三井東圧（株）製）と
水とを１０：９０の割合（重量比）で撹拌型ミル（前出
のマイティミル）に供給し、実施例３と同じ条件で全通
せん断処理を行った。

【００６３】こうして得られたスラリーのｐＨは１０．
５２であった。

【００６４】比較例３市販品の水酸アパタイト微粒子（グーデンハイム社製）
とエチレングリコールとを１０：９０の割合（重量比）
で撹拌型ミル（前出のマイティミル）に供給し、比較例
２と同じ条件にて全通せん断処理を行った。

【００６５】こうして得られたスラリーのｐＨは１０．
３であった。

【００６６】〔粒度分布の測定〕実施例１〜３および比
較例１〜３で得られたスラリーの粒度分布を測定した。
その結果を、各スラリーの平均粒径とともに表１および
２に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】表１および２より明らかなように、実施例１〜３では平
均粒径が０．１〜４μｍの範囲にあり、粒径が０．１μ
ｍを下回ったり、４μｍを超えたものが存在しない、ま
たはごくわずかにしか存在しなかった。

【００６９】これに対し、比較例１〜３では粒径が４μ
ｍを超えたものが多く存在しており、ｐＨの上昇に伴っ
て凝集が生じていることが確認できた。平均粒径も比較
例１および３では４μｍを超えた。

【００７０】〔沈降半減期の測定〕実施例１〜３で水酸
化カルシウムとリン酸とを反応させた直後のスラリー
（分散液：水）と、実施例１および３で前記スラリーか
ら一旦非晶質リン酸カルシウムの粉体を得た後、再度全
通せん断処理を施して得られたスラリー（分散液：エチ
レングリコール）とを用いて、以下に示す方法にて沈降
半減期を測定した。

【００７１】また、実施例４で得られたスラリー（分散
液：シクロヘキサノン）、比較例１および２で得られた
スラリー（分散液：水）、および比較例３で得られたス
ラリー（分散液：エチレングリコール）を用いて、以下
に示す方法にて沈降半減期を測定した。

【００７２】さらに、実施例２および比較例１〜３につ
いては、スラリーを脱水、乾燥して粒子を得た後、この
粒子を用いてエチレングリコールを分散液とするスラリ
ー（実施例２、比較例１および２）と水を分散液とする
スラリー（比較例３）を調製して、以下に示す方法にて
沈降半減期を測定した。

【００７３】沈降半減期の測定方法は次のとおりであ
る。まず、非晶質リン酸カルシウムスラリーを充分の分
散させた状態で１００ｍｌの沈降管に入れる。次いで、
これを２５℃で静置し、沈殿物の体積が５０ｍｌに達す
るまでの時間を測定し、この時間を沈降半減期とする。

【００７４】沈降半減期の測定結果を表３に示す。

【００７５】

【表３】表３より明らかなように、実施例１〜３では、分散液が
水の場合は１ヶ月以上もの極めて長い沈降半減期が得ら
れ、分散液がエチレングリコールの場合には６ヶ月経っ
ても沈殿すら生じないという極めて優れた分散状態が観
察された。また、実施例４のようにシクロへヘキサノン
に分散した場合であっても、沈降半減期が３時間を超え
る非常に長いものとなった。

【００７６】これに対し、比較例１〜３は、いずれも沈
降半減期が１時間程度、またはそれ以下と短く、不十分
であった。

【００７７】〔エチレングリコール中のｐＨの測定〕実
施例１で得られたスラリー（分散媒：エチレングリコー
ル）５００ｍｌ中に１０ｍｌの水を加えて攪拌した後、
ｐＨを測定すると７．４であった。

【００７８】また、比較例１で得られた粒子を用いたス
ラリー（分散媒：エチレングリコール）５００ｍｌ中に
１０ｍｌの水を加えて撹拌した後、ｐＨを測定すると
９．３であった。

【００７９】また、水１００ｍｌ中に水酸化カルシウム
１０ｇを入れて１０分間撹拌し、ろ過によって水酸化カ
ルシウムを除去して得られたろ液を、実施例１で得られ
たスラリー（分散媒：エチレングリコール）５００ｍｌ
中に１０ｍｌ加えたところ、ｐＨは８．３となった。

【００８０】ここで、この３種類のスラリーの粒度分布
の経時変化を調べた。この結果を表４に示す。

【００８１】

【表４】表４より明らかなように、上記ろ液に含まれる水酸化カ
ルシウムがスラリーに加えられたり、未反応の水酸化カ
ルシウムが解砕されたりして、ｐＨがアルカリ側に傾く
と、凝集に要する時間が加速することが判明した。

【００８２】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の非晶質リ
ン酸カルシウムの製造方法によれば、水および有機溶媒
に分散しやすく、かつ水および有機溶媒に高度に分散し
た状態を長期にわたって維持することのできる非晶質リ
ン酸カルシウムや非晶質リン酸カルシウムのスラリーを
効率よく得ることができる。また、こうして得られた非
晶質リン酸カルシウムやそのスラリーは、例えば懸濁重
合用安定剤として好適に用いられる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カルシウム成分を水に加え、全通せん断処
理を施して粉砕、分散してスラリーを作製した後、この
スラリーにさらに全通せん断処理を施しながらリン酸成
分を加えて非晶質リン酸カルシウム粒子を生成させ、最
終的にｐＨを６〜８に調整することを特徴とする非晶質
リン酸カルシウムスラリーの製造方法。
【請求項２】カルシウム成分が水酸化カルシウムであ
り、かつリン酸成分がリン酸水溶液である請求項１記載
の非晶質リン酸カルシウムスラリーの製造方法。
【請求項３】請求項１記載の製造方法によって製造され
たことを特徴とする非晶質リン酸カルシウムスラリー。
【請求項４】請求項３記載の非晶質リン酸カルシウムス
ラリーを乾燥したことを特徴とする非晶質リン酸カルシ
ウム粒子。
【請求項５】請求項４記載の非晶質リン酸カルシウムス
ラリー粒子を、水と相溶性を有する有機溶媒に分散した
ことを特徴とする非晶質リン酸カルシウムスラリー。