JPH11292847A - ピペリジン誘導体の製造方法 - Google Patents
ピペリジン誘導体の製造方法Info
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- JPH11292847A JPH11292847A JP10092086A JP9208698A JPH11292847A JP H11292847 A JPH11292847 A JP H11292847A JP 10092086 A JP10092086 A JP 10092086A JP 9208698 A JP9208698 A JP 9208698A JP H11292847 A JPH11292847 A JP H11292847A
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】少量の触媒を使用するだけで、ピペリジン誘導
体を工業的に効率よく取得しうる製造方法を提供するこ
と。 【解決手段】還元触媒を存在させた水素ガス雰囲気中
に、一般式（Ｉ）： 【化１】 〔Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立して炭素数１〜５の低級
アルキル基を示す〕で表されるグルタル酸アルキルエス
テルを導入することを特徴とする一般式(II)： 【化２】 〔Ｒ1 は前記と同じ〕で表されるピペリジン誘導体の製
造方法。
体を工業的に効率よく取得しうる製造方法を提供するこ
と。 【解決手段】還元触媒を存在させた水素ガス雰囲気中
に、一般式（Ｉ）： 【化１】 〔Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立して炭素数１〜５の低級
アルキル基を示す〕で表されるグルタル酸アルキルエス
テルを導入することを特徴とする一般式(II)： 【化２】 〔Ｒ1 は前記と同じ〕で表されるピペリジン誘導体の製
造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ピペリジン誘導体
の製造方法に関する。さらに詳しくは、抗うつ剤などと
して有用なパロキセチンなどの医薬に有用な中間体であ
るピペリジン誘導体の製造法に関する。
の製造方法に関する。さらに詳しくは、抗うつ剤などと
して有用なパロキセチンなどの医薬に有用な中間体であ
るピペリジン誘導体の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ピペリジン誘導体は、抗うつ剤などとし
て有用なパロキセチンの製造中間体として用いられてい
る。該ピペリジン誘導体の製造方法としては、２−シア
ノ−３−（４−フルオロフェニル）グルタル酸アルキル
エステルと触媒とを一括仕込みしたのち、該２−シアノ
−３−（４−フルオロフェニル）グルタル酸アルキルエ
ステルを接触還元させることにより、ピペリジン誘導体
を製造する方法が知られている〔特開平９−２７８７５
４号公報〕。
て有用なパロキセチンの製造中間体として用いられてい
る。該ピペリジン誘導体の製造方法としては、２−シア
ノ−３−（４−フルオロフェニル）グルタル酸アルキル
エステルと触媒とを一括仕込みしたのち、該２−シアノ
−３−（４−フルオロフェニル）グルタル酸アルキルエ
ステルを接触還元させることにより、ピペリジン誘導体
を製造する方法が知られている〔特開平９−２７８７５
４号公報〕。
【０００３】前記方法を採用した場合には、ピペリジン
誘導体を比較的収率よく得ることができるという利点が
ある。
誘導体を比較的収率よく得ることができるという利点が
ある。
【０００４】しかしながら、前記方法では、一般に高価
な触媒を多量に用いることが必要であるため、該触媒量
をより一層低減させることができ、さらにピペリジン誘
導体をより収率よく得ることができる方法の開発が待ち
望まれている。
な触媒を多量に用いることが必要であるため、該触媒量
をより一層低減させることができ、さらにピペリジン誘
導体をより収率よく得ることができる方法の開発が待ち
望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、少量の触媒を使用する
だけで、ピペリジン誘導体を工業的に効率よく取得しう
る製造方法を提供することを目的とする。
術に鑑みてなされたものであり、少量の触媒を使用する
だけで、ピペリジン誘導体を工業的に効率よく取得しう
る製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、還元触媒を存在させた水素ガス雰囲気中に、一般式
（Ｉ）：
は、還元触媒を存在させた水素ガス雰囲気中に、一般式
（Ｉ）：
【０００７】
【化３】
【０００８】〔式中、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ独立し
て炭素数１〜５の低級アルキル基を示す〕で表されるグ
ルタル酸アルキルエステルを導入することを特徴とする
一般式(II)：
て炭素数１〜５の低級アルキル基を示す〕で表されるグ
ルタル酸アルキルエステルを導入することを特徴とする
一般式(II)：
【０００９】
【化４】
【００１０】〔式中、Ｒ1 は前記と同じ〕で表されるピ
ペリジン誘導体の製造方法に関する。
ペリジン誘導体の製造方法に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法によれば、前記
したように、還元触媒を存在させた水素ガス雰囲気中
に、一般式（Ｉ）：
したように、還元触媒を存在させた水素ガス雰囲気中
に、一般式（Ｉ）：
【００１２】
【化５】
【００１３】〔式中、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ独立し
て炭素数１〜５の低級アルキル基を示す〕で表されるグ
ルタル酸アルキルエステルを導入することにより、一般
式(II)：
て炭素数１〜５の低級アルキル基を示す〕で表されるグ
ルタル酸アルキルエステルを導入することにより、一般
式(II)：
【００１４】
【化６】
【００１５】〔式中、Ｒ1 は前記と同じ〕で表されるピ
ペリジン誘導体を得ることができる。
ペリジン誘導体を得ることができる。
【００１６】このように、本発明においては、還元触媒
を存在させた水素ガス雰囲気中に、一般式（Ｉ）で表さ
れるグルタル酸アルキルエステルを導入した場合には、
還元触媒の使用量を削減することができ、しかも得られ
るピペリジン誘導体の収率を向上させることができると
いう、優れた効果が発現される。
を存在させた水素ガス雰囲気中に、一般式（Ｉ）で表さ
れるグルタル酸アルキルエステルを導入した場合には、
還元触媒の使用量を削減することができ、しかも得られ
るピペリジン誘導体の収率を向上させることができると
いう、優れた効果が発現される。
【００１７】一般式（Ｉ）で表されるグルタル酸アルキ
ルエステルにおいて、Ｒ1 およびＲ 2 は、それぞれ独立
して炭素数１〜５の低級アルキル基である。Ｒ1 および
Ｒ2の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基およびペンチル基があげられる。
ルエステルにおいて、Ｒ1 およびＲ 2 は、それぞれ独立
して炭素数１〜５の低級アルキル基である。Ｒ1 および
Ｒ2の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基およびペンチル基があげられる。
【００１８】一般式（Ｉ）で表されるグルタル酸アルキ
ルエステルの好ましい代表例としては、例えば、２−シ
アノ−３−（４−フルオロフェニル）グルタル酸ジメチ
ル、２−シアノ−３−（４−フルオロフェニル）グルタ
ル酸メチルメチル、２−シアノ−３−（４−フルオロフ
ェニル）グルタル酸メチルエチル、２−シアノ−３−
（４−フルオロフェニル）グルタル酸エチルエチル、２
−シアノ−３−（４−フルオロフェニル）グルタル酸エ
チルメチル、２−シアノ−３−（４−フルオロフェニ
ル）グルタル酸エチルエチルなどがあげられる。
ルエステルの好ましい代表例としては、例えば、２−シ
アノ−３−（４−フルオロフェニル）グルタル酸ジメチ
ル、２−シアノ−３−（４−フルオロフェニル）グルタ
ル酸メチルメチル、２−シアノ−３−（４−フルオロフ
ェニル）グルタル酸メチルエチル、２−シアノ−３−
（４−フルオロフェニル）グルタル酸エチルエチル、２
−シアノ−３−（４−フルオロフェニル）グルタル酸エ
チルメチル、２−シアノ−３−（４−フルオロフェニ
ル）グルタル酸エチルエチルなどがあげられる。
【００１９】グルタル酸アルキルエステルを接触還元さ
せるに際して、本発明においては、まず、還元触媒を水
素ガス雰囲気中に存在させる。なお、還元触媒とグルタ
ル酸アルキルエステルとが容易に接触するようにするた
めには、還元触媒をあらかじめ有機溶媒中に添加してお
くことが好ましい。
せるに際して、本発明においては、まず、還元触媒を水
素ガス雰囲気中に存在させる。なお、還元触媒とグルタ
ル酸アルキルエステルとが容易に接触するようにするた
めには、還元触媒をあらかじめ有機溶媒中に添加してお
くことが好ましい。
【００２０】前記有機溶媒としては、例えば、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、トルエン、酢酸メ
チル、酢酸エチルなどがあげられ、これらは単独でまた
は２種以上を混合して用いることができる。該有機溶媒
の使用量は、通常、グルタル酸アルキルエステル１００
重量部に対して、５０〜１０００重量部程度であればよ
い。
ル、エタノール、イソプロパノール、トルエン、酢酸メ
チル、酢酸エチルなどがあげられ、これらは単独でまた
は２種以上を混合して用いることができる。該有機溶媒
の使用量は、通常、グルタル酸アルキルエステル１００
重量部に対して、５０〜１０００重量部程度であればよ
い。
【００２１】還元触媒の代表例としては、例えば、ラネ
ーコバルト、ラネーニッケル、パラジウム炭素、白金炭
素、酸化白金などがあげられるが、本発明は、かかる例
示のみに限定されるものではない。
ーコバルト、ラネーニッケル、パラジウム炭素、白金炭
素、酸化白金などがあげられるが、本発明は、かかる例
示のみに限定されるものではない。
【００２２】還元触媒の使用量は、その種類などによっ
て異なるので一概には決定することができないが、例え
ば、ラネー系の触媒を例にとるならば、通常、グルタル
酸アルキルエステル１００重量部に対して、グルタル酸
アルキルエステルの接触還元を十分に行なう観点から、
５重量部以上とすることが望ましく、また経済性の観点
から、２０重量部以下とすることが望ましい。このよう
に、本発明においては、従来よりも還元触媒の使用量が
少量であっても、グルタル酸アルキルエステルの接触還
元を十分に行なうことができる。
て異なるので一概には決定することができないが、例え
ば、ラネー系の触媒を例にとるならば、通常、グルタル
酸アルキルエステル１００重量部に対して、グルタル酸
アルキルエステルの接触還元を十分に行なう観点から、
５重量部以上とすることが望ましく、また経済性の観点
から、２０重量部以下とすることが望ましい。このよう
に、本発明においては、従来よりも還元触媒の使用量が
少量であっても、グルタル酸アルキルエステルの接触還
元を十分に行なうことができる。
【００２３】還元触媒を存在させた雰囲気を水素ガス雰
囲気とする方法としては、例えば、オートクレーブなど
の耐圧容器内に、還元触媒および必要により有機溶媒を
添加し、該耐圧容器内の雰囲気を水素ガスで置換する方
法などがあげられる。なお、水素ガス雰囲気の圧力は、
通常、接触還元反応を迅速に進行させる観点から、常圧
〜２０ｋｇｆ／ｃｍ2 程度とすることが好ましい。
囲気とする方法としては、例えば、オートクレーブなど
の耐圧容器内に、還元触媒および必要により有機溶媒を
添加し、該耐圧容器内の雰囲気を水素ガスで置換する方
法などがあげられる。なお、水素ガス雰囲気の圧力は、
通常、接触還元反応を迅速に進行させる観点から、常圧
〜２０ｋｇｆ／ｃｍ2 程度とすることが好ましい。
【００２４】次に、還元触媒を存在させた水素ガス雰囲
気中に、グルタル酸アルキルエステルを導入する。
気中に、グルタル酸アルキルエステルを導入する。
【００２５】なお、グルタル酸アルキルエステルは、あ
らかじめ、有機溶媒に溶解させておくことが、還元触媒
とグルタル酸アルキルエステルとの接触効率を高める観
点から好ましい。該有機溶媒としては、前記と同様に、
例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
トルエン、酢酸メチル、酢酸エチルなどがあげられ、こ
れらは単独でまたは２種以上を混合して用いることがで
きる。該有機溶媒の使用量は、通常、グルタル酸アルキ
ルエステル１００重量部に対して、５０〜１０００重量
部程度であればよい。
らかじめ、有機溶媒に溶解させておくことが、還元触媒
とグルタル酸アルキルエステルとの接触効率を高める観
点から好ましい。該有機溶媒としては、前記と同様に、
例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
トルエン、酢酸メチル、酢酸エチルなどがあげられ、こ
れらは単独でまたは２種以上を混合して用いることがで
きる。該有機溶媒の使用量は、通常、グルタル酸アルキ
ルエステル１００重量部に対して、５０〜１０００重量
部程度であればよい。
【００２６】還元触媒を存在させた水素ガス雰囲気中
に、グルタル酸アルキルエステルを導入する際の水素ガ
ス雰囲気の温度は、反応を迅速に進行させる観点から、
常温以上、好ましくは３０℃以上とすることが望まし
く、また生産性の点から、１５０℃以下、好ましくは１
２０℃以下とすることが望ましい。
に、グルタル酸アルキルエステルを導入する際の水素ガ
ス雰囲気の温度は、反応を迅速に進行させる観点から、
常温以上、好ましくは３０℃以上とすることが望まし
く、また生産性の点から、１５０℃以下、好ましくは１
２０℃以下とすることが望ましい。
【００２７】なお、耐圧容器を用いた場合には、グルタ
ル酸アルキルエステルは、該耐圧容器内に圧入すればよ
い。
ル酸アルキルエステルは、該耐圧容器内に圧入すればよ
い。
【００２８】還元触媒を存在させた水素ガス雰囲気中に
グルタル酸アルキルエステルを導入した後は、該グルタ
ル酸アルキルエステルを十分に接触還元させるために、
前記反応条件で１〜３時間程度、保持することが好まし
い。
グルタル酸アルキルエステルを導入した後は、該グルタ
ル酸アルキルエステルを十分に接触還元させるために、
前記反応条件で１〜３時間程度、保持することが好まし
い。
【００２９】グルタル酸アルキルエステルの還元の終了
は、水素ガスの吸収がなくなったことにより、確認する
ことができる。
は、水素ガスの吸収がなくなったことにより、確認する
ことができる。
【００３０】かくして、グルタル酸アルキルエステルを
接触還元させることにより、一般式(II)で表されるピペ
リジン誘導体が得られる。
接触還元させることにより、一般式(II)で表されるピペ
リジン誘導体が得られる。
【００３１】反応終了後、反応溶液の液温を反応溶媒の
沸点以下に冷却した後、該反応溶液に含まれている還元
触媒を濾別し、有機溶媒を用いた場合には、該有機溶媒
を必要により留去してもよい。得られたピペリジン誘導
体は、その後、必要により、例えば、トルエンなどの有
機溶媒で洗浄し、乾燥させることにより、回収すること
ができる。
沸点以下に冷却した後、該反応溶液に含まれている還元
触媒を濾別し、有機溶媒を用いた場合には、該有機溶媒
を必要により留去してもよい。得られたピペリジン誘導
体は、その後、必要により、例えば、トルエンなどの有
機溶媒で洗浄し、乾燥させることにより、回収すること
ができる。
【００３２】本発明のピペリジン誘導体の製造方法によ
れば、グルタル酸アルキルエステルを還元触媒を存在さ
せた水素ガス雰囲気中に添加することにより、効率よく
該グルタル酸アルキルエステルを還元させてピペリジン
誘導体とすることができるので、副生物の生成が少な
く、したがって還元触媒が副生物による被毒での不活性
化が少なく、結果的に触媒の使用量の削減が可能となる
という利点がある。
れば、グルタル酸アルキルエステルを還元触媒を存在さ
せた水素ガス雰囲気中に添加することにより、効率よく
該グルタル酸アルキルエステルを還元させてピペリジン
誘導体とすることができるので、副生物の生成が少な
く、したがって還元触媒が副生物による被毒での不活性
化が少なく、結果的に触媒の使用量の削減が可能となる
という利点がある。
【００３３】さらに、本発明の製造方法によれば、目的
化合物であるピペリジン誘導体を収率よく得ることがで
きるので、工業的に有利な方法である。
化合物であるピペリジン誘導体を収率よく得ることがで
きるので、工業的に有利な方法である。
【００３４】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものではない。
に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものではない。
【００３５】実施例 １Ｌ容のオートクレーブに、トルエン１７６ｍｌ、メタ
ノール４４ｍｌおよびラネーコバルト〔還元触媒〕１．
８ｍｌを仕込み、該オートクレーブ内を水素ガス置換し
た後、内温１１８〜１２４℃、水素ガス圧１６〜１８ｋ
ｇｆ／ｃｍ2 とした。
ノール４４ｍｌおよびラネーコバルト〔還元触媒〕１．
８ｍｌを仕込み、該オートクレーブ内を水素ガス置換し
た後、内温１１８〜１２４℃、水素ガス圧１６〜１８ｋ
ｇｆ／ｃｍ2 とした。
【００３６】次に、２−シアノ−３−（４−フルオロフ
ェニル）グルタル酸ジメチル３６．７０ｇをトルエン８
８ｍｌとメタノール２２ｍｌとの混合溶媒に溶解させた
溶液を５０℃付近で加温した後、該溶液をオートクレー
ブ内に圧入ポンプを用いて約３時間でオートクレーブ中
に導入した。
ェニル）グルタル酸ジメチル３６．７０ｇをトルエン８
８ｍｌとメタノール２２ｍｌとの混合溶媒に溶解させた
溶液を５０℃付近で加温した後、該溶液をオートクレー
ブ内に圧入ポンプを用いて約３時間でオートクレーブ中
に導入した。
【００３７】導入終了後、さらに同条件で２時間保った
のち、６５℃まで冷却し、ラネーコバルト〔還元触媒〕
を濾過して除去した。
のち、６５℃まで冷却し、ラネーコバルト〔還元触媒〕
を濾過して除去した。
【００３８】得られた濾液を加熱してメタノールを留去
して除き、冷却して析出した結晶を濾過し、トルエンに
て洗浄した。
して除き、冷却して析出した結晶を濾過し、トルエンに
て洗浄した。
【００３９】得られた結晶を乾燥させ、（±）−シス、
トランス−４−（４−フルオロフェニル）−５−メトキ
シカルボニルピペリジン−２−オン２９．６６ｇが得ら
れた。収率は、２−シアノ−３−（４−フルオロフェニ
ル）グルタル酸ジメチルに対して８９．８３％であっ
た。
トランス−４−（４−フルオロフェニル）−５−メトキ
シカルボニルピペリジン−２−オン２９．６６ｇが得ら
れた。収率は、２−シアノ−３−（４−フルオロフェニ
ル）グルタル酸ジメチルに対して８９．８３％であっ
た。
【００４０】なお、得られた４−（４−フルオロフェニ
ル）−５−メトキシカルボニルピペリジン−２−オンの
シス／トランス比（モル比）は、４１：５９であった。
ル）−５−メトキシカルボニルピペリジン−２−オンの
シス／トランス比（モル比）は、４１：５９であった。
【００４１】比較例 ５００ｍｌ容のオートクレーブに、メタノール２００ｍ
ｌ、２−シアノ−３−（４−フルオロフェニル）グルタ
ル酸ジメチル４２．２８ｇ（０．１５１ｍｏｌ）および
ラネーコバルト４ｍｌを仕込んだ後、内温９０〜９５
℃、水素ガス圧１４〜１６ｋｇｆ／ｃｍ2 で水素ガスを
添加した。
ｌ、２−シアノ−３−（４−フルオロフェニル）グルタ
ル酸ジメチル４２．２８ｇ（０．１５１ｍｏｌ）および
ラネーコバルト４ｍｌを仕込んだ後、内温９０〜９５
℃、水素ガス圧１４〜１６ｋｇｆ／ｃｍ2 で水素ガスを
添加した。
【００４２】次に、内容物を９０〜９５℃で約１時間攪
拌し、水素ガスの吸収がなくなったことを確認してか
ら、約５０℃まで冷却した。
拌し、水素ガスの吸収がなくなったことを確認してか
ら、約５０℃まで冷却した。
【００４３】得られた反応溶液から触媒を濾過すること
で除去し、ロータリーエバポレーターにより、溶媒を除
去した。
で除去し、ロータリーエバポレーターにより、溶媒を除
去した。
【００４４】得られた濃縮残渣にトルエン１００ｍｌを
添加し、生成した結晶を濾取し、乾燥させ、４−（４−
フルオロフェニル）−５−メトキシカルボニルピペリジ
ン−２−オン１３．９ｇを得た。収率は２−シアノ−３
−（４−フルオロフェニル）グルタル酸ジメチルに対し
て３６．５４％であった。
添加し、生成した結晶を濾取し、乾燥させ、４−（４−
フルオロフェニル）−５−メトキシカルボニルピペリジ
ン−２−オン１３．９ｇを得た。収率は２−シアノ−３
−（４−フルオロフェニル）グルタル酸ジメチルに対し
て３６．５４％であった。
【００４５】以上の結果から、実施例の方法によれば、
少ない還元触媒量でピペリジン誘導体を収率よく得るこ
とができることがわかる。
少ない還元触媒量でピペリジン誘導体を収率よく得るこ
とができることがわかる。
【００４６】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、少量の触媒
を使用するだけで、ピペリジン誘導体を工業的に効率よ
く取得しうるという効果が奏される。
を使用するだけで、ピペリジン誘導体を工業的に効率よ
く取得しうるという効果が奏される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河田 義弘 大阪市西淀川区歌島３丁目１番21号 住化 ファインケム株式会社総合研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 還元触媒を存在させた水素ガス雰囲気中
に、一般式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ独立して炭素数１〜
５の低級アルキル基を示す〕で表されるグルタル酸アル
キルエステルを導入することを特徴とする一般式(II)： 【化２】 〔式中、Ｒ1 は前記と同じ〕で表されるピペリジン誘導
体の製造方法。 - 【請求項２】 還元触媒を存在させた有機溶媒に、水素
ガス雰囲気中でグルタル酸アルキルエステルを導入する
請求項１記載のピペリジン誘導体の製造方法。 - 【請求項３】 グルタル酸アルキルエステルを有機溶媒
に溶解させた溶液を使用する請求項１または２記載のピ
ペリジン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09208698A JP3732005B2 (ja) | 1998-04-03 | 1998-04-03 | ピペリジン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09208698A JP3732005B2 (ja) | 1998-04-03 | 1998-04-03 | ピペリジン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11292847A true JPH11292847A (ja) | 1999-10-26 |
| JP3732005B2 JP3732005B2 (ja) | 2006-01-05 |
Family
ID=14044642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09208698A Expired - Fee Related JP3732005B2 (ja) | 1998-04-03 | 1998-04-03 | ピペリジン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3732005B2 (ja) |
-
1998
- 1998-04-03 JP JP09208698A patent/JP3732005B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3732005B2 (ja) | 2006-01-05 |
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