JPH11292906A - 再分散性アクリル系エマルジョン粉末及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 既調合のセメント混和剤、粉末塗料、粉末接
着剤等に好適に使用でき、再分散性、耐水性、耐アルカ
リ性、造膜性等の応用物性に優れた再分散性アクリル系
エマルジョン粉末の提供。 【解決手段】 アマイド系オリゴマーが表面に吸着され
てなることを特徴とする再分散性アクリル系エマルジョ
ン粉末である。アマイド系オリゴマーの存在下で、アク
リル系単量体組成物を水性媒体中で乳化重合して得られ
た水性エマルジョンを乾燥して得られる態様、アマイド
系オリゴマーが（メタ）アクリルアミドを構成成分とし
て含有してなり、該アクリル系オリゴマーにおける該
（メタ）アクリルアミドの割合が３０〜１００重量％で
ある態様、が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ソープフリーのア
クリル系エマルジョンを乾燥してなる再分散性アクリル
系エマルジョン粉末及びその製造方法に関し、既調合の
セメント混和剤、粉末塗料、粉末接着剤等に好適に使用
でき、再分散性、耐水性、耐アルカリ性、造膜性等の応
用物性に優れた再分散性アクリル系エマルジョン粉末、
及び該再分散性アクリル系エマルジョン粉末を効率よく
製造し得る方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】合成樹脂エマルジョンを乾燥することに
より製造される再分散性合成樹脂エマルジョン粉末は、
合成樹脂エマルジョンと比べて以下のような利点を有す
る。即ち、前記再分散性合成樹脂エマルジョン粉末は、
粉末であることから、取扱いが容易であり、輸送に便利
であり、更に使用時に水に添加し攪拌するだけで水中に
再分散するため、接着剤、塗料用バインダー、セメント
製品等への混入剤等として広く利用できるという利点を
有する。

【０００３】ところで、前記合成樹脂エマルジョンとし
ては、ビニルアセテート系樹脂エマルジョンが一般に多
く知られているが、前記ビニルアセテート系樹脂の場
合、耐アルカリ性に劣るため、用途が制限されてしまう
という問題がある。

【０００４】また、前記合成樹脂エマルジョンとして、
アクリル系樹脂エマルジョンも知られており、前記アク
リル系樹脂エマルジョンは、前記ビニルアセテート系樹
脂よりも耐アルカリ性に優れるという利点がある。しか
し、前記アクリル系樹脂エマルジョンは、乳化剤として
界面活性剤を使用して製造する必要があり、前記アクリ
ル系樹脂エマルジョンを乾燥して得たエマルジョン粉末
は、水への再分散性がないという問題がある。

【０００５】一方、水への再分散性を考慮して、界面活
性剤を用いず、保護コロイドとして機能するＰＶＡを前
記乳化剤として用いて乳化重合を行い、前記アクリル系
樹脂エマルジョンを製造することも行われている。とこ
ろが、この場合、前記アクリル系樹脂エマルジョンの製
造原料であるアクリル系単量体は前記ＰＶＡにグラフト
し易く、該アクリル系単量体がグラフトしたＰＶＡは、
親水性が低下し、保護コロイド能が低下してしまう、等
の問題がある。

【０００６】そこで、種々の水溶性物質、例えば、メラ
ミンホルムアルデヒドスルホネート縮合物（特公昭５１
−４６１２６号公報）、ビニルピロリドン−酢酸ビニル
コポリマー（特公平４−５９３２４号公報）、イソブチ
レン無水マレイン酸コポリマー（特開平４−２８８３３
５号公報）、フェノールホルムアルデヒドスルホネート
縮合物（特開平３−５６５３６号公報）、ゼラチン、デ
キストリン等の特殊保護コロイド（特公平３−５４９７
３号公報）、ポリカルボン酸（特開昭６２−１２９３５
６号公報）等を前記アクリル系エマルジョンに混合し、
上記問題を解消することが提案されている。

【０００７】しかしながら、これらの水溶性物質を用い
た場合、得られるアクリル系樹脂エマルジョン粉末の湿
潤状態における耐水性、接着性等の応用物性が低下して
しまう。また、アクリル系樹脂以外の物質を多量に添加
するとアクリル系樹脂の性能が劣化してしまう。その結
果、前記アクリル系樹脂エマルジョン粉末の用途が制限
されてしまうという問題がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける問題を解決し、以下の目的を達成することを課題
とする。即ち、本発明は、既調合のセメント混和剤、粉
末塗料、粉末接着剤等に好適に使用でき、再分散性、耐
水性、耐アルカリ性、造膜性等の応用物性に優れた再分
散性アクリル系エマルジョン粉末、及び該再分散性アク
リル系エマルジョン粉末を効率よく製造し得る方法を提
供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は以下の通りである。即ち、 ＜１＞ アマイド系オリゴマーがアクリル系共重合体粒
子の表面に吸着されてなることを特徴とする再分散性ア
クリル系エマルジョン粉末である。 ＜２＞ アマイド系オリゴマーの存在下で、アクリル系
単量体組成物を水性媒体中で乳化重合して得られた水性
エマルジョンを乾燥して得られる前記＜１＞に記載の再
分散性アクリル系エマルジョン粉末である。 ＜３＞ アマイド系オリゴマーが（メタ）アクリルアミ
ドを有してなり、該アマイド系オリゴマーにおける（メ
タ）アクリルアミドの割合が３０〜１００重量％である
前記＜１＞又は＜２＞に記載の再分散性アクリル系エマ
ルジョン粉末である。 ＜４＞ アマイド系オリゴマーの存在下で、アクリル系
単量体組成物を水性媒体中で乳化重合して得られた水性
エマルジョンを乾燥することを特徴とする再分散性アク
リル系エマルジョン粉末の製造方法である。 ＜５＞ アマイド系オリゴマーが、アクリル系単量体組
成物の全量に対し１０〜４０重量％用いられる前記＜４
＞に記載の再分散性アクリル系エマルジョン粉末の製造
方法である。

【００１０】前記＜１＞又は＜２＞に記載の再分散性ア
クリル系エマルジョン粉末の場合、表面上にアマイド系
オリゴマーがアクリル系共重合体粒子表面に吸着されて
いるため、再分散性が良好である。

【００１１】前記＜３＞に記載の再分散性アクリル系エ
マルジョン粉末の場合、前記アマイド系オリゴマーが
（メタ）アクリルアミドを有してなり、該アクリル系オ
リゴマーにおける（メタ）アクリルアミドの割合が３０
〜１００重量％であるため、再分散性がより良好であ
る。

【００１２】前記＜４＞に記載の再分散性アクリル系エ
マルジョン粉末の製造方法の場合、アマイド系オリゴマ
ーの存在下で、アクリル系単量体組成物を水性媒体中で
乳化重合する。前記アマイド系オリゴマーが保護コロイ
ドとしても機能するため、ソープフリーの状態で乳化重
合反応が進行される。前記乳化重合により水性エマルジ
ョンが得られる。得られた水性エマルジョンを乾燥する
ことにより、再分散性アクリル系エマルジョン粉末が製
造される。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の再分散性アクリル系エマ
ルジョン粉末は、本発明の再分散性アクリル系エマルジ
ョン粉末の製造方法により好適に製造することができ
る。以下、本発明の再分散性アクリル系エマルジョン粉
末の製造方法の説明を行うと共に、該説明を通じて本発
明の再分散性アクリル系エマルジョン粉末の詳細をも明
らかにする。

【００１４】本発明の再分散性アクリル系エマルジョン
粉末の製造方法においては、アマイド系オリゴマーの存
在下で、アクリル系単量体組成物を水性媒体中で乳化重
合して得られた水性エマルジョンを乾燥する。

【００１５】−アマイド系オリゴマー− 前記アマイド系オリゴマーは、（メタ）アクリルアミド
を構成成分として含有してなるオリゴマーである。本発
明において、前記アマイド系オリゴマーは、適宜調製し
たものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。

【００１６】前記アマイド系オリゴマーにおける前記
（メタ）アクリルアミドの割合としては、通常２０重量
％以上であり、３０〜１００重量％が好ましく、７０〜
１００重量％がより好ましい。なお、本発明において
は、前記割合の数値範囲としては、後述するいづれかの
実施例における該構成比を下限とし、１００重量％を上
限とする数値範囲も好ましい。前記割合が、２０重量％
未満であると、保護コロイド適性が低下する点で好まし
くない。

【００１７】前記アマイド系オリゴマーにおける前記
（メタ）アクリルアミド以外の構成成分としては、共重
合性単量体などが挙げられ、これらは特に制限はなく、
目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、酢
酸ビニル等のビニルエステル類、メトキシエチルメタク
リレート、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、エチルア
クリレート（ＥＡ）、ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の
（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられ
る。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上
を併用してもよい。これらの中でも、保護コロイド性の
点で水溶性の高いものが好ましく、例えばメトキシエチ
ルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートが
好ましい。

【００１８】前記アマイド系オリゴマーにおける重合度
としては、例えば、数平均重合度では１０〜５００程度
であり、２０〜３００が好ましい。前記数平均分子量の
値が、１０未満であると保護コロイド適性が低下するこ
とがあり、５００を超えると重合安定性が低下すること
がある。

【００１９】−アクリル系単量体組成物− 前記アクリル系単量体組成物は、（メタ）アクリル酸エ
ステル、これと共重合可能なエチレン性不飽和カルボン
酸を少なくとも含有し、更に必要に応じて適宜選択した
その他の成分を含有する。

【００２０】前記（メタ）アクリル酸エステルとして
は、例えば、アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）
クリル酸エステルが好ましく、具体的には、エチルアク
リレート（ＥＡ）、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）、
メチルアクリレート（ＭＡ）、メチルメタクリレート
（ＭＭＡ）、プロピルアクリレート（ＰＡ）、プロピル
メタクリレート（ＰＭＡ）、ブチルアクリレート（Ｂ
Ａ）、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）、２−エチルヘ
キシルアクリレート（２−ＥＨＡ）、２−エチルヘキシ
ルメタクリレート（２−ＥＨＭＡ）、シクロヘキシルメ
タクリレート（ＣＨＭＡ）、シクロヘキシルアクリレー
ト（ＣＨＡ）などが挙げられる。これらは、１種単独で
使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【００２１】前記エチレン性不飽和カルボン酸として
は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することが
でき、例えば、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（Ｍ
ＡＡ）、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸などが挙
げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２
種以上を併用してもよい。本発明においては、これらの
中でも、再乳化性の付与や共重合性に優れる点でメタク
リル酸（ＭＡＡ）が好ましい。

【００２２】前記その他の成分としては、特に制限はな
く、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前
記エチレン性不飽和カルボン酸及び／又は前記（メタ）
アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なモノマー、
アマイド系オリゴマー以外の水溶性オリゴマー、前記重
合開始剤、前記重合調整剤、乳化剤などが挙げられる。

【００２３】前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
と共重合可能なモノマー（以下「共重合性モノマー」と
称することがある）としては、例えば、スチレン、メチ
ルスチレン等の芳香族ビニル化合物、酢酸ビニル、α位
で分岐した飽和カルボン酸のビニルエステル類、ビニル
ホスフェート、アクリロニトリル、２−ヒドロキシアル
キルアクリレート、アクリル酸アルコキシエチルなどが
挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、
２種以上を併用してもよい。

【００２４】本発明においては、前記共重合性モノマー
として、架橋性モノマーを使用してもよい。前記架橋性
モノマーとしては、例えば、官能基を有するモノマーな
どが挙げられ、該官能基を有するモノマーとしては、ア
ルコキシシリル基含有モノマー、グリシジル基含有モノ
マー、メチロール基含有モノマー、ニトリル基含有モノ
マー、アミド基含有モノマー、重合性不飽和基を２個以
上有するモノマーなどが挙げられる。本発明において
は、これらの中でも、内部架橋構造を取り易い重合性不
飽和基を２個以上有するモノマーが好ましい。

【００２５】前記重合性不飽和基を２個以上有するモノ
マーとしては、例えば、ジビニル化合物、ジ（メタ）ア
クリレート化合物、トリ（メタ）アクリレート化合物、
テトラ（メタ）アクリレート化合物、ジアリル化合物、
トリアリル化合物、テトラアリル化合物などが挙げら
れ、具体的には、ジビニルベンゼン、ジビニルアジペー
ト、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチルジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリットトリ（メタ）アクリレー
ト、ジアリルフタレート、トリアリルジシアヌレート、
テトラアリルオキシエタン（ＴＡＥ）、トリアリルイソ
シアヌレート（ＴＡ）などが挙げられる。これらは、１
種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよ
い。

【００２６】本発明における前記水溶性オリゴマーは、
水に溶解した時に均一な水溶液となる性質を有するもの
であり、分散したり、膨潤する程度の溶解度では本発明
の使用には耐えない。前記水溶性オリゴマーとしては、
例えば、スルホン酸基、カルボキシル基、水酸基、アル
キレングリコール基などの親水性基を有する重合度が１
０〜５００程度の重合体又は共重合体が好適に挙げら
れ、具体的には、（メタ）アクリル酸ナトリウム−４−
スチレンスルホネート共重合体、スチレン／マレイン酸
共重合体、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合
物、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸塩
などが挙げられる。本発明においては、これらの中で
も、再乳化性付与、顔料分散性機能付与の点で（メタ）
アクリル酸ナトリウム−４−スチレンスルホネート共重
合体が好ましい。前記水溶性オリゴマーは、乳化重合を
開始する前に予め重合したものを使用してもよいし、市
販品を使用してもよい。これらは、１種単独で使用して
もよいし、２種以上を併用してもよい。

【００２７】前記重合開始剤としては、通常の乳化重合
に使用できるものであれば特に制限なく使用でき、例え
ば、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）、過硫酸ナトリウム（Ｓ
ＰＳ）、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）等の無機過酸化
物、有機過酸化物、アゾ系開始剤、過酸化水素、ブチル
パーオキサイド等の過酸化物、及びこれらと還元剤とを
組み合わせたレドックス重合開始剤等が挙げられる。こ
れらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用
してもよい。本発明においては、これらの中でも、皮膜
物性や強度増強に悪影響を与えず重合が容易な点で過硫
酸アンモニウム（ＡＰＳ）が好ましい。

【００２８】前記重合調整剤としては、特に制限はな
く、公知のものの中から適宜選択することができ、連鎖
移動剤やバッファーなどが挙げられる。

【００２９】前記連鎖移動剤としては、例えば、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアル
コール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ン、アセトフェノン、アセトアルデヒド、プロピオンア
ルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、フルフラール、ベン
ズアルデヒド等の炭素数２〜８のカルボン酸類、ドデシ
ルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ノルマルメル
カプタン、チオグリコール酸、チオグリコール酸オクチ
ル（ＴＧＯ）、チオグリセロール等のメルカプタン類な
どが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよい
し、２種以上を併用してもよい。

【００３０】前記バッファーとしては、例えば、酢酸ソ
ーダ、酢酸アンモニウム、第二リン酸ソーダなどが挙げ
られる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種
以上を併用してもよい。前記乳化剤としては、特に制限
はなく、アニオン性、カチオン性、ノニオン性などの公
知のものの中から適宜選択すればよく、例えば、アニオ
ン系としてはラウリル硫酸ナトリウム、ノニオン性とし
てはプルロニック型構造を有するものやポリオキシエチ
レン型構造を有するものなどが好適に挙げられる。

【００３１】前記アマイド系オリゴマーの使用量として
は、全モノマー使用量に対し、１０〜４０重量％が好ま
しく、１５〜３０重量％がより好ましい。前記使用量
が、４０重量％を超えると耐水性が悪くなることがあ
り、１０重量％未満であると重合が安定に進行しなくな
ることがある。

【００３２】前記（メタ）アクリル酸エステルの使用量
としては、全モノマーの使用量に対し、９９．５〜５０
重量％が好ましく、９９．５〜７０重量％がより好まし
い。前記使用量が、９９．５重量％を超えるとエチレン
性不飽和カルボン酸の使用量が減るため、得られる再分
散性アクリル系エマルジョン粉末の再乳化性が低下する
ことがあり、５０重量％未満であると得られる再分散性
アクリル系エマルジョン粉末の耐アルカリ性、耐久性、
耐水性が低下することがある。

【００３３】前記エチレン性不飽和カルボン酸の使用量
としては、前記全モノマー使用量に対し、０．５〜１０
重量％が好ましく、１〜５重量％がより好ましい。前記
使用量が、１０重量％を超えると、得られる再分散性ア
クリル系エマルジョン粉末の耐水性が低下することがあ
り、０．５重量％未満であると、得られる再分散性アク
リル系エマルジョン粉末の再乳化性や重合安定性が悪く
なることがある。

【００３４】なお、前記その他の成分として前記架橋性
モノマーを用いる場合、該架橋性モノマーの使用量とし
ては、通常０．１〜５重量％であり、１〜３重量％が好
ましい。前記架橋性モノマーの使用量が、０．１重量％
未満であると架橋性が不十分になることがあり、５重量
％を超えると安定性が低下し、ゲル化することがある。

【００３５】前記その他の成分として、前記重合開始
剤、前記重合調整剤、前記乳化剤、などを用いる場合、
これらの使用量としては、本発明の目的を害しない限り
特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ
る。

【００３６】前記乳化重合の態様としては、特に制限は
なく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、
バッチ式乳化重合、モノマー滴下式乳化重合、乳化モノ
マー滴下式乳化重合、などのいずれであってもよい。

【００３７】前記乳化重合の反応条件としては、特に制
限はなく、共重合成分の種類、目的等に応じて適宜選択
することができる。

【００３８】前記乳化重合は、例えば、以下のようにし
て行うことができる。即ち、公知の重合缶等の反応器
に、前記アマイド系オリゴマーを添加した後、前記アク
リル系単量体組成物を、所望量の前記水性媒体（例え
ば、水）と共に仕込み、昇温し、前記重合開始剤を添加
して重合反応を開始させることにより行うことができ
る。なお、最初の仕込みで、前記アクリル系単量体組成
物の全量を仕込まなかった場合は、その残量を滴下して
乳化重合反応を進行させることができる。前記乳化重合
反応においては、前記アマイド系オリゴマーが保護コロ
イドとして機能するため、ソープフリーの状態で重合反
応を進行させることができる。

【００３９】なお、本発明においては、前記乳化重合後
のエマルジョンにｐＨ調整剤・可塑剤・消泡剤などの添
加剤を適宜添加することができる。これらは特に制限は
なく、公知のものの中から適宜選択することができる。

【００４０】以上の乳化重合により、均一な乳白色の水
性エマルジョンが得られる。前記乳化重合反応において
は、前記アマイド系オリゴマーが保護コロイドとして機
能するため、ソープフリーの状態で乳化重合反応を進行
させることができる。次に、該水性エマルジョンを乾燥
させる。

【００４１】−乾燥− 前記乾燥の方法としては、特に制限はなく、目的に応じ
て適宜選択することができ、例えば、噴霧乾燥、凍結乾
燥、凝析後の温風乾燥などが挙げられる。これらの中で
も、生産コスト、省エネルギー、再乳化性の点で噴霧乾
燥が好ましい。

【００４２】前記噴霧乾燥の場合、その噴霧形式として
は、特に制限はなく、例えばディスク式、ノズル式など
が挙げられる。また、前記噴霧乾燥の熱源としては、例
えば、熱風、加熱水蒸気などが挙げられる。前記噴霧乾
燥の条件としては、噴霧乾燥基の大きさ、種類、エマル
ジョンの濃度、粘度、流量等に応じて適宜選択すればよ
いが、温度としては、８０〜１５０℃程度である。前記
噴霧乾燥の場合、例えば、まず前記水性エマルジョン中
の不揮発分を調整し、噴霧乾燥機のノズルより連続的に
供給し、霧状にしたものを温風により粉末化させる。

【００４３】なお、本発明においては、その際、ブロッ
キング防止剤として適宜選択した公知の不活性な無機又
は有機粉末、例えば、炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー、無水珪酸、珪酸アルミニウム、ホワイトカーボン、
アルミナホワイト等を使用することができる。これらの
中でも、平均粒径が０．０１〜０．５μｍ程度の無水珪
酸、珪酸アルミニウム、炭酸カルシウム等が好ましい。
これらの粉末は、得られる再分散性アクリル系エマルジ
ョン粉末に対して２〜３０重量％程度であるのが好まし
い。

【００４４】なお、本発明においては、得られる再分散
性アクリル系エマルジョン粉末の水への再分散性をより
向上させる観点から、前記噴霧乾燥前の水性エマルジョ
ンに、水溶性添加剤を添加してもよい。前記水溶性添加
剤の使用量としては、前記噴霧乾燥前の水性エマルジョ
ンの固形分に対し、５〜５０重量％が好ましい。前記添
加量が、５０重量％を超えると再分散性アクリル系エマ
ルジョン粉末の耐水性が十分でなく、５重量％未満であ
ると、再分散性向上の効果が十分でないことがある。

【００４５】前記水溶性添加剤としては、例えば、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、澱粉誘導体、ポリビニルピロリドン、ポ
リエチレンオキサイド、水溶性アルキド樹脂、水溶性フ
ェノール樹脂、水溶性ウレア樹脂、水溶性メラミン樹
脂、水溶性グアナミン樹脂、水溶性ナフタレンスルホン
酸樹脂、水溶性アミノ樹脂、水溶性ポリアミド樹脂、水
溶性アクリル樹脂、水溶性ポリカルボン酸樹脂、水溶性
ポリエステル樹脂、水溶性ポリウレタン樹脂、水溶性ポ
リオール樹脂、水溶性エポキシ樹脂などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併
用してもよい。

【００４６】以上により、本発明の再分散性アクリル系
エマルジョン粉末が製造される。本発明の再分散性アク
リル系エマルジョン粉末は、表面上にアマイド系オリゴ
マーが吸着されてなる。本発明の再分散性アクリル系エ
マルジョン粉末の製造方法によると、極めて効率よく本
発明の再分散性アクリル系エマルジョン粉末を製造する
ことができる点で有利である。

【００４７】本発明の再分散性アクリル系エマルジョン
粉末は、アクリル系樹脂エマルジョン粉末と異なり、Ｐ
ＶＡ保護コロイド系ビニルアセテート樹脂エマルジョン
粉末並みの再分散性を有する点で有利である。このた
め、本発明の再分散性アクリル系エマルジョン粉末は、
再分散性、耐水性、耐アルカリ性、造膜性等の応用物性
に優れ、既調合のセメント混和剤として、あるいは粉末
塗料や粉末接着剤等に好適に使用することができる。

【００４８】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものでは
ない。

【００４９】（実施例１） −アマイド系オリゴマーの製造− 製造例Ａ メタクリルアミド（ＭＡＭ）４５重量部と、メトキシエ
チルメタクリレート（東亞合成（株）製、アクリックス
Ｃ１）５重量部と、次亜リン酸Ｎａ１重量部とを、水
６０重量部に溶解し、原料溶液を調製した。次に、重合
缶に水８０重量部を入れ６５℃に加温しておき、該重合
缶内に前記原料溶液の５重量％を添加し、重合触媒とし
て過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）の１０重量％水溶液を
１５重量部添加し、１０分間重合した。そして、引き続
き、前記原料溶液の残り９５重量部を２時間かけて滴下
し重合反応を行った。８０℃で１時間、重合反応を熟成
させ完結させた。以上により、アマイド系オリゴマー
（該アクリル系オリゴマーにおける（メタ）アクリルア
ミドの割合は９０重量％である）の２５重量％水溶液を
調製した。

【００５０】製造例Ｂ メタクリルアミド（ＭＡＭ）４５重量部と、エチルアク
リレート（ＥＡ）５重量部と、次亜リン酸Ｎａ１重量部
とを、水６０重量部に溶解し、原料溶液を調製した。次
に、重合缶に水８０重量部を入れ６５℃に加温してお
き、該重合缶内に前記原料溶液の５重量部を添加し、重
合触媒として過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）の１０重量
％水溶液を１５重量部添加し、１０分間重合した。そし
て、引き続き、前記原料溶液の残り９５重量部を２時間
かけて滴下し重合反応を行った。８０℃で１時間、重合
反応を熟成させ完結させた。以上により、アマイド系オ
リゴマー（該アクリル系オリゴマーにおける（メタ）ア
クリルアミドの割合は９０重量％である）の２５重量％
水溶液を調製した。

【００５１】上述のアマイド系オリゴマーの２５重量％
水溶液４０重量部、メタクリル酸Ｎａ−４−スチレンス
ルフォネート系共重合体（東洋紡（株）製、タクチック
ＡＤ）３０重量部、０．２重量％硫酸鉄水溶液２重量
部、及び水８０重量部を添加した反応器に、下記組成の
モノマー組成物の１０重量部と、下記組成の触媒組成物
の１００重量部とを更に仕込み、内温８０℃で１５分間
重合させた。その後、前記モノマー組成物の９０重量部
を２時間かけて滴下し、重合反応させた。８０℃で１時
間、重合反応を熟成させ完結させた。重合反応終了後、
１０重量％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを約９に調整
した。 −−モノマー組成物−− メチルメタクリレート（ＭＭＡ）・・・・・・・・・・・ ５０重量部 ブチルアクリレート（ＢＡ）・・・・・・・・・・・・・ ５０重量部 メタクリル酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ２重量部 −−触媒組成物−− 過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）・・・・・・・・・・・・０．６重量部 水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ １０重量部

【００５２】−噴霧乾燥− 以上の重合反応により水性エマルジョンを得た。この水
性エマルジョンを以下の条件にて噴霧乾燥させ、平均粒
径７０μｍの再分散性アクリル系エマルジョン粉末を製
造した。 −−噴霧乾燥の条件−− 噴霧形式・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ノズル式 熱源・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・熱風 温度・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１２０℃ なお、前記水性エマルジョンを噴霧乾燥させる際、該水
性エマルジョンの固形分に対して５重量％の無水珪酸粉
末を該水性エマルジョンに添加した。

【００５３】以上により得られた再分散性アクリル系エ
マルジョン粉末について、以下の評価を行った。

【００５４】＜再分散性＞得られた再分散性アクリル系
エマルジョン粉末３０重量％を、脱イオン水１００重量
％に添加して、攪拌機を用いて十分に攪拌し、該脱イオ
ン水中に再分散させた。この再分散液をガラス容器に入
れ室温で放置した。このときの再分散性を以下の基準に
て評価した。その結果を表２に示した。 ○・・・均一な再分散液が得られ、エマルジョン粉末の
沈降が僅かしか観られない状態 ×・・・再分散液が相分離し、透明な液の相と沈降した
エマルジョン粉末の相とが観られる状態

【００５５】＜造膜性＞再分散液をガラス板上にアプリ
ケーターで均一に塗布し、室温で１２時間乾燥させ、膜
を形成した。得られた膜の状態により以下の基準にて評
価した。その結果を表２に示した。 ○・・・均一で強靱な膜が形成された状態 ×・・・膜が形成できないか、脆い膜が形成された状態

【００５６】＜耐水性＞再分散液をガラス板上に乾燥膜
厚が０．２ｍｍとなるように塗布し、乾燥させた後、該
ガラス板を水平に新聞の上に置く。次いで、ガラス板上
の膜に水滴を落とし、該膜が白化して新聞の文字（８ポ
イントの文字）が判読不能になるまでの時間を測定し
た。該時間が長い方が、耐水性に優れることになる。そ
の結果を表２に示した。

【００５７】その結果、実施例１で得られた再分散性ア
クリル系エマルジョン粉末の評価は再分散性は○であっ
た。造膜性は○であった。耐水性は○であった。

【００５８】（実施例２〜５）実施例１において、アマ
イド系オリゴマー、乳化剤及びモノマー組成物を表１に
示す通りに変更した外は、実施例１と同様にして行っ
た。得られた再分散性アクリル系エマルジョン粉末につ
いて実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に
示した。

【００５９】（比較例１）実施例１において、アマイド
系オリゴマーを用いず、乳化剤を表１に示す通り用い、
及びモノマー組成を表１に示す通りに変更した外は、実
施例１と同様にして行った。得られた再分散性アクリル
系エマルジョン粉末について実施例１と同様の評価を行
った。その結果を表２に示した。

【００６０】（比較例２）実施例１において、乳化剤を
表１に示す通り用い、及びモノマー組成を表１に示す通
りに変更した外は、実施例１と同様にして行った。得ら
れた再分散性アクリル系エマルジョン粉末について実施
例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示した。

【００６１】

【表１】

【００６２】なお、表１において、ＭＭＡはメチルメタ
クリレートを表し、ＢＡはブチルアクリレートを表し、
Ｓｔはスチレンを表し、ＭＡＡはメタクリル酸を表し、
Ｖａｃは酢酸ビニルを表し、ＡＰＳは過硫酸アンモニウ
ムを表す。

【００６３】

【表２】

【００６４】表２の結果からも明らかな通り、製造の際
に水溶性オリゴマーを用いず、アクリル系共重合体粒子
表面に水溶性オリゴマーが吸着されていない比較例１で
は、得られる再分散性アクリル系エマルジョン粉末の再
分散性が不十分である。また、水溶性オリゴマーを後添
加し、水溶性オリゴマーの存在下でアクリル系単量体組
成物を乳化重合せず、アクリル系共重合体粒子表面に水
溶性オリゴマーが吸着されていない比較例２では、得ら
れる再分散性アクリル系エマルジョン粉末の再分散性及
び耐水性が不十分である。一方、本発明の実施例の再分
散性アクリル系エマルジョン粉末は、いずれも再分散
性、造膜性及び耐水性に優れていた。

【００６５】

【発明の効果】本発明によると、前記従来における問題
を解決し、既調合のセメント混和剤、粉末塗料、粉末接
着剤等に好適に使用でき、再分散性、耐水性、耐アルカ
リ性、造膜性等の応用物性に優れた再分散性アクリル系
エマルジョン粉末、及び該再分散性アクリル系エマルジ
ョン粉末を効率よく製造し得る方法を提供することがで
きる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アマイド系オリゴマーがアクリル系共重
   合体粒子の表面に吸着されてなることを特徴とする再分
   散性アクリル系エマルジョン粉末。
2. 【請求項２】 アマイド系オリゴマーの存在下で、アク
   リル系単量体組成物を水性媒体中で乳化重合して得られ
   た水性エマルジョンを乾燥して得られる請求項１に記載
   の再分散性アクリル系エマルジョン粉末。
3. 【請求項３】 アマイド系オリゴマーが（メタ）アクリ
   ルアミドを構成成分として含有してなり、該アマイド系
   オリゴマーにおける該（メタ）アクリルアミドの割合が
   ３０〜１００重量％である請求項１又は２に記載の再分
   散性アクリル系エマルジョン粉末。
4. 【請求項４】 アマイド系オリゴマーの存在下で、アク
   リル系単量体組成物を水性媒体中で乳化重合して得られ
   た水性エマルジョンを乾燥することを特徴とする再分散
   性アクリル系エマルジョン粉末の製造方法。
5. 【請求項５】 アマイド系オリゴマーが、アクリル系単
   量体組成物の全量に対し１０〜４０重量％用いられる請
   求項４に記載の再分散性アクリル系エマルジョン粉末の
   製造方法。