JPH11293131A

JPH11293131A - 水系樹脂組成物及びこれを用いた水系コーティング剤

Info

Publication number: JPH11293131A
Application number: JP10121869A
Authority: JP
Inventors: Kiyotaka Ikami; 清隆井神
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1998-04-14
Filing date: 1998-04-14
Publication date: 1999-10-26

Abstract

(57)【要約】【課題】耐水性、耐溶剤性及び密着性に優れ、且つ耐
候性及び耐汚染性にも優れる水系樹脂組成物及び水系コ
ーティング剤を提供する。【解決手段】加水分解性シリル基含有重合性不飽和単
量体（Ａ）０．５〜５０重量％と、イオン形成性基含有
重合性不飽和単量体（Ｂ）１〜２０重量％と、ポリジメ
チルシロキサン構造を有する重合性不飽和単量体（Ｃ）
１〜４０重量％と、その他の重合性不飽和単量体（Ｄ）
（残部）とを溶液重合し、得られた樹脂溶液に水を添加
することによりエマルション化し、重合溶媒を除去する
ことにより水系樹脂組成物を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、木質材料、プラス
チック、紙類、金属類等の種々の材料のアンダーコー
ト、オーバーコート、クリアーコート、ライニング等に
適用される水系コーティング剤等に用いられる水系樹脂
組成物及びこれを用いた水系コーティング剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、コーティング剤の分野において、
環境問題の観点から、有機溶剤系から水系への変換が行
われつつある。しかしながら、従来の水系コーティング
剤は、架橋性官能基を有しないため、塗膜の耐水性、耐
溶剤性、密着性、耐候性が有機溶剤系コーティング剤に
比べて劣るという欠点を有していた。また、水系コーテ
ィング剤においても、メンテナンスフリーの観点から耐
汚染性が要求されるようになってきている。

【０００３】そこで、架橋性官能基を有する水系コーテ
ィング剤として、加水分解性シリル基の一種であるアル
コキシシリル基を有する樹脂をエマルション化した樹脂
組成物を用いた水系コーティング剤が提案された（例え
ば、特開平３−２１６１０号公報等参照）。このような
水系樹脂組成物の採用により、耐水性、耐溶剤性及び密
着性が改善された水系コーティング剤が得られるように
なったが、耐候性及び耐汚染性についてはまだ充分では
なかった。

【０００４】塗膜の耐候性及び耐汚染性を向上させる方
法として、樹脂中にポリジメチルシロキサン構造を有す
る重合性不飽和単量体を共重合させる手段が知られてい
る。しかしながら、通常の乳化重合系で合成を行うと反
応性のポリジメチルシロキサンの重合性が他のモノマー
に比べて小さいため、乳化重合時に多量の凝集物を生
じ、また、安定に樹脂組成物を得ようとすると反応性の
ポリジメチルシロキサンの使用量を少なくせざるをえ
ず、期待した耐候性、耐汚染性が得られない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、上記従来技術の問題点を解決し、アルコキシシリル
基等の加水分解性シリル基を有する樹脂を含む水系コー
ティング剤の優れた耐水性、耐溶剤性及び基材への密着
性を維持しつつ、その耐候性及び耐汚染性が向上された
水系樹脂組成物及びこれを用いた水系コーティング剤を
提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討した
結果、加水分解性シリル基を有する重合性不飽和単量
体、少なくとも１種類のイオン形成性基を有する重合性
不飽和単量体、その他の重合性不飽和単量体及びポリジ
メチルシロキサン構造を有する重合性不飽和単量体を用
い、それらを溶液重合し、得られた樹脂溶液に水を添加
することによりエマルション化することにより、耐水
性、耐溶剤性及び密着性を維持しつつ、耐候性及び耐汚
染性が向上された水系樹脂組成物が得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、加水分解性シリル基
を有する重合性不飽和単量体（Ａ）０．５〜５０重量％
と、少なくとも１種類のイオン形成性基を有する重合性
不飽和単量体（Ｂ）１〜２０重量％と、ポリジメチルシ
ロキサン構造を有する重合性不飽和単量体（Ｃ）１〜４
０重量％と、その他の重合性不飽和単量体（Ｄ）｛１０
０−（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の総和）｝重量％とを溶
液重合し、得られた樹脂溶液に水を添加することにより
エマルション化し、好ましくは重合溶媒を除去すること
により得られる水系樹脂組成物である。また、本発明
は、上記水系樹脂組成物を用いた水系コーティング剤で
ある。以下、本発明について詳しく説明する。

【０００８】まず、本発明における樹脂の共重合用各成
分について説明する。本発明においては、加水分解性シ
リル基を有する重合性不飽和単量体（Ａ）を共重合用成
分の１つとして用いる。この単量体（Ａ）を重合用成分
として用いることにより、加水分解性シリル基が塗膜形
成時に架橋性官能基として作用し、塗膜の耐水性、耐溶
剤性及び密着性を向上させることが可能となる。

【０００９】加水分解性シリル基を有する重合性不飽和
単量体（Ａ）としては、例えば下記一般式（３）で表さ
れるシリル基を含む重合性不飽和単量体が挙げられる。

【００１０】

【化３】

【００１１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は同一又は異な
って、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラル
キル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミノオキシ基、ア
ルキルチオ基を示す。但し、Ｒ¹〜Ｒ³のうち少なくと
も１つがハロゲン原子、アルコキシ基又はヒドロキシル
基である。）加水分解性シリル基は、通常、Ｒ¹〜Ｒ³のうち少なく
とも１つがハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル
基を有している。

【００１２】式（３）で表されるシリル基のハロゲン原
子には、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが含
まれ、通常、塩素原子である。アルキル基には、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル基などのＣ_1-10アルキル基などが含まれる。な
お、ここでＣ_1-10とは、「炭素原子数１〜１０の」とい
う意味であり、以下において同様である。アリール基に
は、例えば、フェニル基などのＣ_6-10アリール基などが
含まれ、アラルキル基には、例えば、ベンジル基などの
Ｃ_7-10アラルキル基などが含まれる。

【００１３】アルコキシ基に、例えば、メトキシ、エト
キシ、プロボキシ、イソプロボキシ、ブトキシ、イソブ
トキシ、ｔ−ブトキシ、ベンチルオキシ、ヘキシルオキ
シ、オクチルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ基
などのＣ_1-16アルコキシ基などが含まれる。好ましいア
ルコキシ基は、Ｃ_1-4アルコキシ基、特にメトキシ基、
エトキシ基である。アルコキシ基には、例えばメトキシ
エトキシ基などのアルコキシ置換アルコキシ基も含まれ
る。

【００１４】アリールオキシ基には、例えば、フェノキ
シ基などのＣ_6-10アリールオキシ基などが含まれる。ア
シルオキシ基には、例えば、アセチルオキシ、プロピオ
ニルオキシ、ブチリルオキシ基などのＣ_2-6アシルオキ
シ基などが含まれる。

【００１５】アミノ基には、例えば、ジメチルアミノ基
などの置換基を有していてもよいアミノ基などが含ま
れ、アミノオキシ基には、例えば、ジメチルアミノオキ
シ基などの置換基を有していてもよいアミノオキシ基な
どが含まれる。アルキルチオ基には、例えば、メチルチ
オ、エチルチオ基などのＣ_1-6アルキルチオ基などが含
まれる。

【００１６】加水分解性シリル基を有する重合性不飽和
単量体（Ａ）としては、例えば下記一般式（４）から
（１５）で表される化合物が含まれる。

【００１７】

【化４】

【００１８】（式中、Ｒ⁴はＣ_1-10アルキル基、Ｃ_6-10
アリール基又はＣ_7-10アラルキル基を示し、Ｒ⁵は水素
原子又はメチル基を示す。Ｘはフッ素、塩素、臭素又は
ヨウ素原子を示す。ａは０〜２の整数を示す。）

【００１９】このような化合物としては、例えば、ビニ
ルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビ
ニルジメチルクロロシラン、ビニルメチルフェニルクロ
ロシラン、イソプロペニルトリクロロシラン、イソプロ
ペニルメチルジクロロシラン、イソプロペニルジメチル
クロロシラン、イソプロペニルメチルフェニルクロロシ
ランなどが挙げられる。

【００２０】

【化５】

【００２１】（式中、Ｒ⁴はＣ_1-10アルキル基、Ｃ_6-10
アリール基又はＣ_7-10アラルキル基を示し、Ｒ⁵は水素
原子又はメチル基を示す。Ｘはフッ素、塩素、臭素又は
ヨウ素原子を示す。ａは０〜２の整数を示し、ｎは１〜
１２の整数を示す。）このような化合物としては、例えば、アリルトリクロロ
シラン、アリルメチルジクロロシラン、アリルジメチル
クロロシランなどが挙げられる。

【００２２】

【化６】

【００２３】（式中、Ｒ⁴はＣ_1-10アルキル基、Ｃ_6-10
アリール基又はＣ_7-10アラルキル基を示し、Ｒ⁵は水素
原子又はメチル基を示す。Ｘはフッ素、塩素、臭素又は
ヨウ素原子を示す。ａは０〜２の整数を示し、ｎは１〜
１２の整数を示す。）このような化合物としては、例えば、２−（メタ）アク
リロキシエチルトリクロロシラン、２−（メタ）アクリ
ロキシプロピルトリクロロシラン、２−（メタ）アクリ
ロキシエチルメチルジロロシラン、３−（メタ）アクリ
ロキシプロピルメチルジクロロシラン、２−（メタ）ア
クリロキシエチルジメチルクロロシラン、３−（メタ）
アクリロキシプロピルジメチルクロロシランなどが挙げ
られる。

【００２４】

【化７】

【００２５】（式中、Ｒ⁴はＣ_1-10アルキル基、Ｃ_6-10
アリール基又はＣ_7-10アラルキル基を示し、Ｒ⁵は水素
原子又はメチル基を示し、Ｒ⁶はＣ_1-16アルコキシ基を
示す。ａは０〜２の整数を示す。）

【００２６】このような化合物としては、例えば、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリブトキシシラン、ビニルトリ（ヘキシルオキ
シ）シラン、ビニルトリ（オクチルオキシ）シラン、ビ
ニルトリ（デシルオキシ）シラン、ビニルトリ（ドデシ
ルオキシ）シラン、ビニルジメトキシメチルシラン、ビ
ニルジエトキシメチルシラン、ビニルメトキシジメチル
シラン、ビニルエトキシジメチルシラン、ビニルブトキ
シジメチルシラン、ビニルジフェニルエトキシシラン、
イソプロペニルトリメトキシシラン、イソプロペニルト
リエトキシシランイソプロペニルトリブトキシシラン、
イソプロペニルトリ（ヘキシルオキシ）シラン、イソプ
ロペニルトリ（オクチルオキシ）シラン、イソプロペニ
ルトリ（デシルオキシ）シラン、イソプロペニルトリ
（ドデシルオキシ）シラン、イソプロペニルジメトキシ
メチルシラン、イソプロペニルジエトキシメチルシラ
ン、イソプロペニルメトキシジメチルシラン、イソプロ
ペニルエトキシジメチルシラン、イソプロペニルブトキ
シジメチルシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキ
シ）シランなどが挙げられる。

【００２７】

【化８】

【００２８】（式中、Ｒ⁴はＣ_1-10アルキル基、Ｃ_6-10
アリール基又はＣ_7-10アラルキル基を示し、Ｒ⁵は水素
原子又はメチル基を示し、Ｒ⁶はＣ_1-16アルコキシ基を
示し、Ｒ⁷はＣ_1-12アルキレン基又はフェニレン基を示
す。ａは０〜２の整数を示す。）このような化合物としては、例えば、アリルトリメトキ
シシラン、ビニルデシルトリメトキシシラン、ビニルオ
クチルトリメトキシシラン、ビニルフェニルトリメトキ
シシラン、ビニルフェニルジメトキシメチルシラン、ビ
ニルフェニルジメトキシジメチルシラン、イソプロペニ
ルフェニルトリメトキシシラン、イソプロペニルフェニ
ルジメトキシメチルシラン、イソプロペニルフェニルメ
トキシジメチルシランなどが挙げられる。

【００２９】

【化９】

【００３０】（式中、Ｒ⁴はＣ_1-10アルキル基、Ｃ_6-10
アリール基又はＣ_7-10アラルキル基を示し、Ｒ⁵は水素
原子又はメチル基を示し、Ｒ⁶はＣ_1-16アルコキシ基を
示し、ａは０〜２の整数を示し、ｎは１〜１２の整数を
示す。）このような化合物としては、例えば、２−（メタ）アク
リロキシエチルトリメトキシシラン、２−（メタ）アク
リロキシエチルトリエトキシシラン、３−（メタ）アク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）ア
クリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）
アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−
（メタ）アクリロキシプロピルジエトキシメチルシラ
ン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリス（２−メ
トキシエトキシ）シランなどが挙げられる。

【００３１】

【化１０】

【００３２】（式中、Ｒ⁴はＣ_1-10アルキル基、Ｃ_6-10
アリール基又はＣ_7-10アラルキル基を示し、Ｒ⁵は水素
原子又はメチル基を示し、Ｒ⁶はＣ_1-16アルコキシ基を
示す。ａは０〜２の整数を示し、ｎは１〜１２の整数を
示す。）このような化合物としては、例えば、３−（アリルオキ
シカルボニル−ｏ−フェニレン−カルボキシ）プロピル
トリメトキシシラン、３−（アリルオキシカルボニル−
ｏ−フェニレン−カルボキシ）プロピルジメトキシメチ
ルシラン、３−（アリルオキシカルボニル−ｏ−フェニ
レン−カルボキシ）プロピルメトキシジメチルシラン、
３−（イソプロペニルメチレンオキシカルボニル−ｏ−
フェニレン−カルボキシ）プロピルトリメトキシシラ
ン、３−（イソプロペニルメチレンオキシカルボニル−
ｏ−フェニレン−カルボキシ）プロピルジメトキシメチ
ルシラン、３−（イソプロペニルメチレンオキシカルボ
ニル−ｏ−フェニレン−カルボキシ）プロピルメトキシ
ジメチルシランなどが挙げられる。

【００３３】

【化１１】

【００３４】このような化合物としては、例えば、３−
（ビニルフェニルアミノ）プロピルトリメトキシシラ
ン、３−（ビニルフェニルアミノ）プロピルトリエトキ
シシラン、３−（ビニルベンジルアミノ）プロピルトリ
メトキシシラン、３−（ビニルベンジルアミノ）プロピ
ルトリエトキシシランなどが挙げられる。

【００３５】

【化１２】

【００３６】（式中、Ｒ⁴はＣ_1-10アルキル基、Ｃ_6-10
アリール基又はＣ_7-10アラルキル基を示し、Ｒ⁵は水素
原子又はメチル基を示し、Ｒ⁶はＣ_1-16アルコキシ基を
示す。ａは０〜２の整数を示す。）このような化合物としては、例えば、３−［ビニルフェ
ニレンメチレン（エチレンジアミノ）］プロピルトリメ
トキシシラン、３−［イソプロペニルフェニレンメチレ
ン（エチレンジアミノ）］プロピルトリメトキシシラン
などが挙げられる。

【００３７】

【化１３】

【００３８】（式中、Ｒ⁴はＣ_1-10アルキル基、Ｃ_6-10
アリール基又はＣ_7-10アラルキル基を示し、Ｒ⁵は水素
原子又はメチル基を示し、Ｒ⁶はＣ_1-16アルコキシ基を
示す。ａは０〜２の整数を示し、、ｎは１〜１２の整数
を示す。）このような化合物としては、例えば、２−（ビニルオキ
シ）エチルトリメトキシシラン、３−（ビニルオキシ）
プロピルトリメトキシシラン、４−（ビニルオキシ）ブ
チルトリエトキシシラン、２−（イソプロペニルオキ
シ）エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。

【００３９】

【化１４】

【００４０】（式中、Ｒ⁴はＣ_1-10アルキル基、Ｃ_6-10
アリール基又はＣ_7-10アラルキル基を示し、Ｒ⁵は水素
原子又はメチル基を示し、Ｒ⁶はＣ_1-16アルコキシ基を
示し、Ｒ⁹は−ＣＨ₂Ｏ−又は−ＣＨ₂ＯＣＯ−を示
す。ａは０〜２の整数を示し、、ｎは１〜１２の整数を
示す。）このような化合物としては、例えば、３−（アリルオキ
シ）プロピルトリメトキシシラン、１０−（アリルオキ
シカルボニル）デシルトリメトキシシラン、３−（イソ
プロペニルメチレンオキシ）プロピルトリメトキシシラ
ン、１０−（イソプロペニルメチレンオキシカルボニ
ル）デシルトリメトキシシランなどが挙げられる。

【００４１】

【化１５】

【００４２】（式中、Ｒ⁴はＣ_1-10アルキル基、Ｃ_6-10
アリール基又はＣ_7-10アラルキル基を示し、Ｒ⁵は水素
原子又はメチル基を示し、Ｒ⁶はＣ_1-16アルコキシ基を
示す。ａは０〜２の整数を示し、ｎは１〜１２の整数を
示し、ｍは１〜１２の整数を示す。）このような化合物としては、例えば、３−［（メタ）ア
クリロキシエチレンオキシ］プロピルトリメトキシシラ
ン、３−［（メタ）アクリロキシエチレンオキシ］プロ
ピルジメトキシメチルシランなどが挙げられる。

【００４３】また、加水分解性シリル基を有する重合性
不飽和単量体（Ａ）は、例えば、ジビニルジメトキシシ
ラン、ジビニルジエトキシシラン、ジビニルジ（β−メ
トキシエトキシ）シランなどのジビニル基含有化合物で
あってもよい。

【００４４】加水分解性シリル基を有する重合性不飽和
単量体（Ａ）は単独で又は２種以上組み合わせて用いる
ことができる。好ましいシリル基含有単量体としては、
取り扱い性、経済性および副反応の抑制などの点から、
例えば、アルコキシシリル基を含有するビニル系単量体
が挙げられる。

【００４５】本発明においては、少なくとも１種類のイ
オン形成性基を有する重合性不飽和単量体（Ｂ）を樹脂
の共重合用成分の１つとして用いる。この単量体（Ｂ）
を重合用成分として用いることにより、得られる重合体
がイオン形成性基を有することとなり、重合体を容易に
乳化することができる。

【００４６】イオン形成性基としては、アミノ基、イミ
ド基などのカチオン形成性基、カルボキシル基などのア
ニオン形成性基が挙げられる。

【００４７】従って、カチオン形成性基を有する単量体
（Ｂ）としては、例えば、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）
アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチル
アンモニウムメトサルフェートなどが挙げられる。この
ようなカチオン形成性基を有する単量体（Ｂ）は単独で
又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【００４８】アニオン形成性基を有する単量体（Ｂ）と
しては、例えば、カルボキシエチル（メタ）アクリレー
ト、カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、ビニル
カルボン酸［（メタ）アクリル酸、エタアクリル酸、ク
ロトン酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ
皮酸など］、ビニルスルホン酸［ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、スチレン
スルホン酸など］、（メタ）アクリルスルホン酸［（メ
タ）アクリル酸スルホエチル、（メタ）アクリル酸スル
ホプロピルなど］、（メタ）アクリルアミドスルホン酸
［２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
など］などが挙げられる。このようなアニオン形成性基
を有する単量体（Ｂ）は単独で又は２種以上組み合わせ
て用いることができる。

【００４９】本発明においては、樹脂の共重合用成分の
１つとしてポリジメチルシロキサン構造を有する重合性
不飽和単量体（Ｃ）を用いる。ポリジメチルシロキサン
構造を有する重合性不飽和単量体（Ｃ）を用いることに
より、得られる組成物の耐候性、耐汚染性を向上させる
ことが可能となる。

【００５０】このような重合性不飽和単量体（Ｃ）とし
ては、例えば、下記一般式（１）又は（２）で表わされ
るビニル末端又は（メタ）アクリロキシ末端のポリジメ
チルシロキサンが挙げられる。

【００５１】

【化１６】

【００５２】

【化１７】

【００５３】（一般式（１）、一般式（２）において、
ｋは１〜１５の整数を表す。）これらのうち、ｋが２〜６のものが好ましい。また、ポ
リジメチルシロキサン構造を有する単量体（Ｃ）は単独
で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【００５４】本発明においては、前記加水分解性シリル
基を有する重合性不飽和単量体（Ａ）、イオン形成性基
を有する重合性不飽和単量体（Ｂ）、ポリジメチルシロ
キサン構造を有する重合性不飽和単量体（Ｃ）の他に、
その他の重合性不飽和単量体（Ｄ）を共重合させる。こ
の重合性不飽和単量体（Ｄ）の種類は、既知の種々の重
合性不飽和単量体のうちから、樹脂組成物が適用される
用途に応じて適宜選択される。

【００５５】このような重合性不飽和単量体（Ｄ）とし
ては、例えば、（メタ）アクリル系単量体、芳香族ビニ
ル類、ビニルエステル類、ハロゲン含有ビニル類、ビニ
ルエーテル類（例えば、ビニルエチルエーテルなど）、
ビニルケトン類（例えば、メチルビニルケトンなど）、
ビニル異節環化合物（例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｎ−ビニルイミダゾールなどのＮ−ビニル化合物、ビニ
ルピリジンなど）、オレフィン系単量体（例えば、エレ
チン、プロピレンなど）、アリル化合物（例えば、酢酸
アリルなどのアリルエステルなど）などが挙げられる。
この重合性不飽和単量体（Ｄ）は、単独で又は２種以上
組み合わせて使用することができる。

【００５６】重合性不飽和単量体（Ｄ）の（メタ）アク
リル系単量体には、例えば、（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリルアミド類、（メタ）アクリロニトリル
などが含まれる。

【００５７】（メタ）アクリレートには、例えば、アル
キル（メタ）アクリレート［例えば、メチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル
（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メ
タ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ラウリル（メタ）アクリレートなどのＣ_1-18アルキル
（メタ）アクリレートなど］、シクロアルキル（メタ）
アクリレート［例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レートなど］、アリール（メタ）アクリレート［例え
ば、フェニル（メタ）アクリレートなど］、アラルキル
（メタ）アクリレート［例えば、ベンジル（メタ）アク
リレートなど］、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ート［例えば、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシ
プロピル（（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ−Ｃ
_2-4アルキル（メタ）アクリレートなど］、グリシジル
（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノ−アルキル
（メタ）アクリレート［例えば、２−（ジメチルアミ
ノ）エチル（メタ）アクリレート、２−（ジエチルアミ
ノ）エチル（メタ）アクリレートなどのジＣ_1-4アルキ
ルアミノ−Ｃ_2-4アルキル（メタ）アクリレートなど］
などが含まれる。

【００５８】（メタ）アクリルアミド類には、例えば、
（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリルアミド［例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミドなどのＮ−ヒドロキシ−Ｃ_1-4アルキル（メ
タ）アクリルアミドなど］、アルコキシアルキル（メ
タ）アクリルアミド［例えば、Ｎ−メトキシメチル（メ
タ）アクリルアミドなどのＮ−Ｃ_1-4アルコキシ−Ｃ
_1-4アルキル（メタ）アクリルアミドなど］、ジアセト
ン（メタ）アクリルアミドなどが含まれる。好ましい
（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、（メタ）
アクリレート［例えば、Ｃ_1-18アルキル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシ−Ｃ_2-4アルキル（メタ）アクリレ
ート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジＣ_1-4アル
キルアミノ−Ｃ_2-4アルキル（メタ）アクリレート］な
ど、（メタ）アクリルアミド類などが挙げられる。

【００５９】さらに好ましい（メタ）アクリル系単量体
としては、Ｃ_2-10アルキルアクリレート、Ｃ_1-6アルキ
ルメタクリレート、ヒドロキシ−Ｃ_2-3アルキル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
ジＣ_1-3アルキルアミノ−Ｃ_2-3アルキル（メタ）アク
リレートなどが挙げられる。

【００６０】芳香族ビニル類には、例えば、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエンれなどが含まれ、
スチレンを用いる場合が多い。ビニルエステル類には、
例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチッ
ク酸ビニル（ＶｅｏＶａなど）などが含まれる。ハロゲ
ン含有ビニル類には、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリ
デンなどが含まれる。また、その他の重合性不飽和単量
体（Ｄ）として、以下の一般式（１６）から（１８）で
表されるシリル基を含有する化合物を使用してもよい。

【００６１】

【化１８】

【００６２】（式中、Ｒ⁴はＣ_1-10アルキル基、Ｃ_6-10
アリール基又はＣ_7-10アラルキル基を示し、Ｒ⁵は水素
原子又はメチル基を示し、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は同一又は異な
ってＣ_1-10アルキル基を示す。ａは０〜２の整数を示
す。）このような化合物としては、例えば、ビニルビス（ジメ
チルアミノ）メチルシランなどが挙げられる。

【００６３】

【化１９】

【００６４】（式中、Ｒ⁴はＣ_1-10アルキル基、Ｃ_6-10
アリール基又はＣ_7-10アラルキル基を示し、Ｒ⁵は水素
原子又はメチル基を示し、Ｒ¹²はＣ_2-6アシル基を示
す。ａは０〜２の整数を示す。）このような化合物としては、例えば、ビニルトリ（アセ
チルオキシ）シラン、ビニルジ（アセチルオキシ）メチ
ルシランなどが挙げられる。

【００６５】

【化２０】

【００６６】（式中、Ｒ⁴はＣ_1-10アルキル基、Ｃ_6-10
アリール基又はＣ_7-10アラルキル基を示し、Ｒ⁵は水素
原子又はメチル基を示し、Ｒ¹³はＣ_6-10アリール基を示
す。ａは０〜２の整数を示す。）このような化合物としては、例えば、ビニルトリフェノ
キシシランなどが挙げられる。

【００６７】このような重合性不飽和単量体（Ｄ）とし
て、通常、ハードモノマー［例えば、（メタ）アクリル
酸メチル、スチレンなどのガラス転移温度８０〜１２０
℃（特に９０〜１０５℃）程度の単独重合体を形成する
単量体成分］と、ソフトモノマー［例えば、アクリル酸
Ｃ_2-10アルキルエステルなどのガラス転移温度−８５℃
〜１０℃（特に−８５〜−２０℃）程度の単独重合体を
形成する単量体成分］と組み合わせて用いる場合が多
い。

【００６８】このように重合性不飽和単量体（Ｄ）とし
て、通常、ハードモノマー及びソフトモノマーを用いる
場合、その配合比は特には限定されないが、例えば、ハ
ードモノマー１０〜９０重量％（例えば、１５〜８５重
量％、好ましくは２０〜８０重量％、さらに好ましくは
２５〜７５重量％、特に３０〜７０重量％）、ソフトモ
ノマー１０〜９０重量％（例えば、１５〜８５重量％、
好ましくは２０〜８０重量％、さらに好ましくは２５〜
７５重量％、特に３０〜７０重量％）とすることができ
る。

【００６９】本発明において、上記各共重合成分は、加
水分解性シリル基含有重合性不飽和単量体（Ａ）０．５
〜５０重量％、イオン形成性基含有重合性不飽和単量体
（Ｂ）１〜２０重量％、ポリジメチルシロキサン構造の
重合性不飽和単量体（Ｃ）１〜４０重量％、その他の重
合性不飽和単量体（Ｄ）｛１００−（（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）の総和）｝重量％の割合で用いて溶液重合する。

【００７０】加水分解性シリル基含有重合性不飽和単量
体（Ａ）は、全重合性不飽和単量体のうち、０．５〜５
０重量％用いるが、特に０．５〜２０重量％が好まし
い。単量体（Ａ）の割合が０．５重量％未満であると、
硬化塗膜の耐水性、耐溶剤性及び密着性が劣化してしま
うという問題が生ずる場合がある。一方、５０重量％を
越えると、水系樹脂組成物の重合安定性及び保存安定性
が低下してしまうという問題が生ずる場合がある。

【００７１】イオン形成性基含有重合性不飽和単量体
（Ｂ）は、全重合性不飽和単量体のうち、１〜２０重量
％用いるが、２〜１０重量％が好ましい。単量体（Ｂ）
の割合が１重量％未満であると、エマルション化する時
に凝集物が生じ、一方、２０重量％を越えると、形成塗
膜の耐水性が悪化する。

【００７２】ポリジメチルシロキサン構造の重合性不飽
和単量体（Ｃ）は、全重合性不飽和単量体のうち、１〜
４０重量％用いるが、２〜３０重量％が好ましい。単量
体（Ｃ）の割合が１重量％未満であると、ポリジメチル
シロキサン変性の効果が得られず、形成塗膜の耐水性、
耐汚染性が悪化し、一方、４０重量％を越えると、エマ
ルション化する時に凝集物が生じ、安定なエマルション
が得られない。その他の重合性不飽和単量体（Ｄ）は、
上記単量体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の残部を占める。

【００７３】本発明においては、上記各共重合成分を溶
液重合し、得られた樹脂溶液に水を添加することにより
エマルション化して水系樹脂組成物を得ることが特徴で
ある。すなわち、上記各共重合成分を混合し、適当な有
機溶剤の存在下、共重合させ、この重合体を、アルカリ
（例えば、トリエチルアミンなどのアルキルアミン、モ
ルホリンなどの環状アミン、トリエタノールアミンなど
のアルカノールアミン、ピリジン、アンモニアなど）や
酸［例えば、無機酸（例えば、塩酸、硫酸など）、有機
酸（例えば、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸、ス
ルホン酸など）など］を用いて溶解又は分散させる。な
お、重合操作は、バッチ式、連続式であってもよい。

【００７４】溶液重合で用いる有機溶剤としては、例え
ば、アルコール（例えば、エタノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノールなど）、芳香族炭化水素（例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、脂肪族炭化水素
（例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなど）、脂環
族炭化水素（例えば、シクロヘキサンなど）、エステル
（例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルなど）、ケトン
（例えば、アセトン、メチルエチルケトンなど）、エー
テル（例えば、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフランなど）などを用いることができる。これら
有機溶剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用して
もよい。有機溶剤としては、通常、イソプロパノールな
どのアルコール、トルエンなどの芳香族炭化水素、メチ
ルエチルケトンなどのケトンなどが使用される。

【００７５】有機溶剤の使用量は、特に制限されず、例
えば、重合性不飽和単量体の総量に対する有機溶剤量が
重量比で（０．１／１〜５／１）、好ましくは（０．５
／１〜２／１）程度の範囲から選択できる。

【００７６】溶液重合では、電子線または紫外線の照射
加熱により重合を開始してもよいが、重合開始剤を用い
て重合を開始する場合が多い。重合開始剤としては、例
えば、アゾ化合物［例えば、アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、アゾビスシアノ吉草酸、２，２−アゾビス（２−
アミジノプロパン）ハイドロクロライド、２，２−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）アセテートなど］、無機
過酸化物（例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、過酸化水
素）、有機過酸化物［例えば、過酸化ベンゾイル、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイ
ド、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネー
ト］及びレドックス触媒［例えば、亜硫酸塩もしくは重
亜硫酸（例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩な
ど）、Ｌ−アスコルビン酸、エリソルビン酸などの還元
剤と、過硫酸塩（例えば、アルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩など）、過酸化物などの酸化剤との組合わせからな
る触媒系］などが例示できる。重合開始剤は単独で又は
２種以上組合わせて使用できる。

【００７７】重合開始剤の使用量は、例えば、重合性不
飽和単量体の総重量に対して０．００１〜２０重量％、
好ましくは０．０１〜１０重量％（例えば、０．１〜１
０重量％）程度の範囲から選択できる。

【００７８】溶液重合における反応温度は、例えば、５
０〜１５０℃、好ましくは７０〜１３０℃程度である。
また、反応時間は、例えば、１〜１０時間、好ましくは
２〜７時間程度である。なお、重合の終点は、赤外吸収
スペクトルにおける二重結合の吸収（１６４８ｃｍ^-1）
の消滅、またはガスクロマトグラフィーを用いて、未反
応の単量体の減少などにより確認することができる。

【００７９】なお、重合体にアミノ基、イミド基やカチ
オン形成性基などのカチオン性基が含まれている場合、
酸を用いると親水性が向上し、重合体を容易に溶解又は
乳化することができる。このような酸としては、例え
ば、無機酸（例えば、塩酸、リン酸、硫酸、硝酸な
ど）、有機酸［例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸など
の飽和脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、アジピン酸な
どの飽和脂肪族ポリカルボン酸；（メタ）アクリル酸な
どの不飽和脂肪族モノカルボン酸；マレイン酸、イタコ
ン酸などの不飽和脂肪族ポリカルボン酸；乳酸、クエン
酸などの脂肪族オキシカルボン酸など］などが例示でき
る。

【００８０】重合体がカルボキシル基などの酸性基を有
する場合、塩基を用いると重合体を容易に溶解又は乳化
することができる。このような塩基には、例えば、有機
塩基（例えば、トリエチルアミンなどのアルキルアミ
ン、モルホリンなどの環状アミン、トリエタノールアミ
ンなどのアルカノールアミン、ピリジンなど）、無機塩
基（例えば、アンモニア、アルカリ金属水酸化物など）
などが含まれる。酸の使用量は、例えば、酸性基の合計
モルに対して塩基／酸性基＝０．３／１〜１．５／１
（モル比）程度の範囲から選択できる。

【００８１】溶液重合により得られた重合体の乳化は、
有機溶剤の存在下又は非存在下で行うことができる。有
機溶剤の存在下、重合体を溶解又は乳化分散する場合、
有機溶剤としては、水溶性の有機溶剤（例えば、イソプ
ロパノールなどのアルコールなど）を用いる場合が多
い。有機溶剤の存在下、重合体を乳化した場合、乳化
後、有機溶剤を蒸発などにより除去してもよく、エマル
ションは有機溶剤を含有してもよい。なお、重合体を乳
化する前に有機溶剤を除去する場合、低沸点の有機溶剤
（例えば、メチルエチルケトンなどのケトン）を用いる
場合が多い。

【００８２】溶液重合により得られた重合体を、有機溶
剤の存在下、乳化する場合、重合体を含む有機溶液に添
加剤（例えば、乳化剤、ｐＨ調整剤、酸など）を添加し
た後、水を添加して乳化できる。この場合、水は、滴下
などにより徐々に添加するのが好ましい。乳化するとき
の温度は、低温の方が好ましく、例えば、７０℃以下
（例えば、５〜７０℃）、好ましくは５０℃以下（例え
ば、１０〜５０℃）程度の範囲から選択できる。

【００８３】水を添加して乳化した後の有機溶剤の除去
は、例えば、８０℃以下（例えば、５〜８０℃程度）の
温度で、常圧又は減圧下（例えば、０．０００１〜１気
圧程度）で行う場合が多い。

【００８４】なお、溶液重合では、重合体の分子量を調
整するために、連鎖移動剤、例えば、カテコールなどの
アルコール類、チオール類、メルカプタン類（例えば、
ｎ−ラウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタ
ン、ｔ−ドデシルメルカプタン、３−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチル
ジメトキシシランなど）などを用いてもよい。

【００８５】このようにして得られる水性エマルジョン
における重合体粒子の平均粒子径は、分散安定性、密着
性などを損なわない範囲、例えば、０．０１〜２μｍ、
好ましくは０．０１〜１μｍ、より好ましくは０．０１
〜０．５μｍ、さらにより好ましくは０．０１〜０．３
μｍ程度の範囲から選択できる。

【００８６】本発明の水系樹脂組成物は、水溶液又は水
性エマルジョン（水性重合体エマルジョン）であっても
よい。このような水系樹脂組成物は、加水分解性アルコ
キシシリル基を含有するアクリルシリコーンオリゴマー
の架橋生成物のような特殊な架橋樹脂を用いることなく
構成された水系の樹脂組成物であるため、取り扱い性が
高い。また、この水系樹脂組成物を用いることにより、
大気汚染、中毒、火災等のおそれが少なく、しかも作業
性のよいコーティン剤を得ることができる。

【００８７】また、本発明の水性樹脂組成物には、必要
に応じて例えば、フッ素樹脂、シリコン樹脂、有機スル
ホン酸塩化合物、有機リン酸塩化合物、有機カルボン酸
塩化合物などの滑性物質、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
熱安定剤などの安定剤、ラジカル捕捉剤、消光剤、帯電
防止剤、可塑剤、増粘剤、消泡剤などの各種公知の添加
剤を添加してもよい。このようにして、水系樹脂組成物
を用いた水系コーティング剤が調製される。

【００８８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。［実施例１］撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、窒素導
入管及び温度計を備えた２リットルの反応容器に、イソ
プロピルアルコール（以下「ＩＰＡ」と略する）２１９
重量部を入れ、撹拌しながらアゾビスイソブチロニトリ
ル（以下「ＡＩＢＮ」と略する）０．６２重量部を加え
て溶解し、８０℃に加温した。共重合成分として、メチ
ルメタクリレート（ＭＭＡ）１３５．７重量部、ｎ−ブ
チルアクリレート（ＢＡ）８６．３重量部、アクリル酸
（ＡＡ）７．３９重量部、３−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン（日本ユニカー（株）製、Ａ−１７
４）４．９４重量部、及びα−（３−メタクリロキシプ
ロピル）ポリジメチルシロキサン（チッソ（株）製、Ｆ
Ｍ−０７１１）１２．３重量部を混合し、滴下ロートを
用いて約４時間かけて反応容器に滴下した。滴下終了
後、追加触媒としてＡＩＢＮ０．２５重量部をＩＰＡ２
５重量部に溶解して、反応容器に滴下し、さらに２時間
反応を保持した。

【００８９】重合終了後、撹拌を続けながら、２５％ア
ンモニア水６．９５重量部を反応容器に加え、水７０５
重量部を約２時間かけて反応容器に滴下してエマルショ
ン化した。エマルション化後、ロータリーエバポレータ
ーを用いてＩＰＡを蒸発させ、目的の水系樹脂組成物を
得た。この水系樹脂組成物の固形分は４０重量％であっ
た。

【００９０】［実施例２］共重合成分として、ｎ−ブチ
ルアクリレートの量を７４．０重量部、α−（３−メタ
クリロキシプロピル) ポリジメチルシロキサン（ＦＭ−
０７１１）の量を２４．７重量部とした以外は実施例１
と同様に、重合反応及びエマルション化を行い、水系樹
脂組成物を得た。

【００９１】［実施例３］共重合成分として、ｎ−ブチ
ルアクリレートの量を４９．３重量部、α−（３−メタ
クリロキシプロピル) ポリジメチルシロキサン（ＦＭ−
０７１１）の量を４９．３重量部とした以外は実施例１
と同様に、重合反応及びエマルション化を行い、水系樹
脂組成物を得た。

【００９２】［実施例４］共重合成分として、ｎ−ブチ
ルアクリレートを使用せず、α−（３−メタクリロキシ
プロピル) ポリジメチルシロキサン（ＦＭ−０７１１）
の量を９８．７重量部とした以外は実施例１と同様に、
重合反応及びエマルション化を行い、水系樹脂組成物を
得た。

【００９３】［実施例５］共重合成分として、ＦＭ−０
７１１の代わりにα−（３−メタクリロキシプロピル)
ポリジメチルシロキサン（チッソ（株）製、ＦＭ−０７
２５）１２．３重量部を使用した以外は実施例１と同様
に、重合反応及びエマルション化を行い、水系樹脂組成
物を得た。

【００９４】［実施例６］共重合成分として、ｎ−ブチ
ルアクリレートの量を７４．０重量部、α−（３−メタ
クリロキシプロピル) ポリジメチルシロキサン（ＦＭ−
０７２５）の量を２４．７重量部とした以外は実施例５
と同様に、重合反応及びエマルション化を行い、水系樹
脂組成物を得た。

【００９５】［実施例７］共重合成分として、ｎ−ブチ
ルアクリレートの量を４９．３重量部、α−（３−メタ
クリロキシプロピル) ポリジメチルシロキサン（ＦＭ−
０７２５）の量を４９．３重量部とした以外は実施例５
と同様に、重合反応及びエマルション化を行い、水系樹
脂組成物を得た。

【００９６】［実施例８］共重合成分として、ｎ- ブチ
ルアクリレートを使用せず、α−（３−メタクリロキシ
プロピル) ポリジメチルシロキサン（ＦＭ−０７２５）
の量を９８．７重量部とした以外は実施例５と同様に、
重合反応及びエマルション化を行い、水系樹脂組成物を
得た。

【００９７】［実施例９］共重合成分として、ＦＭ−０
７１１の代わりにポリメチル（３−メタクリロキシプロ
ピル）シロキサン（日本ユニカー（株）、Ｆ３−００９
−０５）１２．３重量部を使用した以外は実施例１と同
様に、重合反応及びエマルション化を行い、水系樹脂組
成物を得た。

【００９８】［比較例１］共重合成分として、３−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン（Ａ−１７４）
を使用しなかった以外は実施例１と同様に、重合反応及
びエマルション化を行い、水系樹脂組成物を得た。

【００９９】［比較例２］共重合成分として、α−（３
−メタクリロキシプロピル) ポリジメチルシロキサン
（ＦＭ−０７１１）を使用しなかった以外は実施例１と
同様に、重合反応及びエマルション化を行い、水系樹脂
組成物を得た。

【０１００】［比較例３］共重合成分として、３−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン（Ａ−１７４）
を使用しなかった以外は実施例９と同様に、重合反応及
びエマルション化を行い、水系樹脂組成物を得た。

【０１０１】［比較例４］共重合成分として、３−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン（Ａ−１７４）
及びα−（３−メタクリロキシプロピル) ポリジメチル
シロキサン（ＦＭ−０７１１）を使用しなかった以外は
実施例１と同様に、重合反応及びエマルション化を行
い、水系樹脂組成物を得た。以上の実施例１〜９及び比
較例１〜４の水系樹脂組成物の組成を表１にまとめて示
す。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】（水性塗料の配合）実施例１〜９及び比較
例１〜４で得られた水系樹脂組成物それぞれについて、
下記表２の配合処方で水系コーティング剤を得た。

【０１０４】

【表２】

【０１０５】（試験例）実施例１〜９及び比較例１〜４
で得られた水系樹脂組成物、水系コーティング剤につい
て、以下の性能評価を行った。１．耐水性試験アクリル板に固形分２０重量％に調整した水系樹脂組成
物をNo.12 のバーコーターで塗布し、１０５℃で５分間
硬化乾燥した。その後、アクリル板を２０℃の水槽に７
日間浸漬し、塗膜の変化を目視で評価した。 ◎：変化なし、○：一部白化、△：白化、×：塗膜なし
（溶解）

【０１０６】２．耐熱水性試験アクリル板に固形分２０重量％に調整した水系樹脂組成
物をNo.14 のバーコーターで塗布し、１０５℃で５分間
硬化乾燥した。その後、アクリル板を８０℃の水槽に２
時間浸漬し、塗膜の変化を目視で評価した。 ◎：変化なし、○：一部白化、△：白化、×：塗膜なし
（溶解）

【０１０７】３．耐溶剤性試験耐水性試験と同調に作製したアクリル板上の塗膜に、メ
タノールに浸した綿棒によりラビング試験を行い、塗膜
の溶解するまでに要した回数を記録した。

【０１０８】４．密着性試験ポリエチレンテレフタレート板（ＰＥＴ板）に固形分２
０重量％に調整した水系樹脂組成物をNo.14 のバーコー
ターで塗布し、１０５℃で５分間硬化乾燥した。その
後、ＰＥＴ板をセロテープにより碁盤目剥離試験を行
い、塗膜の残存状態を目視により評価した。１００箇所
のうちの塗膜の残存している数を示した。

【０１０９】５．耐候性試験アルミニウム板に水系塗料化した水系コーティング剤を
No.12 のバーコーターで塗布し、１０５℃で５分間硬化
乾燥しテストピースとした。テストピースをＱＵＶ促進
耐候試験機にかけ、1500時間促進試験を行い、グロスメ
ーターにより、光沢保持率を定量した。

【０１１０】６．耐汚染性試験耐候性試験と同様のテストピースを屋外に1 か月間自然
暴露試験を行い、汚染の度合いを目視により評価した。 ◎：汚れなし、○：一部汚れあり、△：汚れあり、×：
塗膜劣化以上の試験結果を表３に示す。

【０１１１】

【表３】

【０１１２】表３より、実施例１〜９によるものはいず
れも、耐水性、耐溶剤性及び密着性に優れると共に、耐
候性及び耐汚染性にも優れる。これに対して、比較例２
のものは、耐候性、耐汚染性に劣り、比較例１及び３の
ものは、特に耐水性、耐溶剤性、密着性に劣る。

【０１１３】

【発明の効果】本発明の水系樹脂組成物は、上述のよう
に構成されているので、耐水性、耐溶剤性及び基材への
密着性に優れると共に、耐候性及び耐汚染性にも優れて
いる。従って、この水系樹脂組成物を用いた水系コーテ
ィング剤樹脂組成物は、各種材料のアンダーコート、オ
ーバーコート、クリアーコート、ライニング等に好適で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】加水分解性シリル基を有する重合性不飽
和単量体（Ａ）０．５〜５０重量％と、少なくとも１種類のイオン形成性基を有する重合性不飽
和単量体（Ｂ）１〜２０重量％と、ポリジメチルシロキサン構造を有する重合性不飽和単量
体（Ｃ）１〜４０重量％と、その他の重合性不飽和単量体（Ｄ）｛１００−（（Ａ）
＋（Ｂ）＋（Ｃ）の総和）｝重量％とを溶液重合し、得
られた樹脂溶液に水を添加することによりエマルション
化することにより得られる水系樹脂組成物。
【請求項２】エマルション化した後、重合溶媒を除去
することにより得られる、請求項１に記載の水系樹脂組
成物。
【請求項３】ポリジメチルシロキサン構造を有する重
合性不飽和単量体（Ｃ）が、一般式（１）又は一般式
（２）【化１】【化２】（一般式（１）、一般式（２）において、ｋは１〜１５
の整数を表す。）で表される重合性不飽和単量体から選
ばれる少なくとも１種である、請求項１又は２項に記載
の水系樹脂組成物。
【請求項４】請求項１〜３項のうちのいずれか１項に
記載の水系樹脂組成物を用いた水系コーティング剤。