JPH1129507A - ４−ポリフルオロアルキルブテンの製造方法 - Google Patents
４−ポリフルオロアルキルブテンの製造方法Info
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- JPH1129507A JPH1129507A JP9186931A JP18693197A JPH1129507A JP H1129507 A JPH1129507 A JP H1129507A JP 9186931 A JP9186931 A JP 9186931A JP 18693197 A JP18693197 A JP 18693197A JP H1129507 A JPH1129507 A JP H1129507A
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- polyfluoroalkyl
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- carbon atoms
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】入手が容易な原料（４−ポリフルオロアルキル
−２−ブタノール）から高選択率で４−ポリフルオロア
ルキルブテンを製造する方法を提供する。 【解決手段】原料を（方法１）ルイス酸触媒存在下に加
熱する方法、（方法２）原料とカルボン酸化合物を反応
させ、つぎに熱分解する方法、または（方法３）原料と
リン酸誘導体等を反応させ、つぎに熱分解する方法、等
の方法で脱水させる。
−２−ブタノール）から高選択率で４−ポリフルオロア
ルキルブテンを製造する方法を提供する。 【解決手段】原料を（方法１）ルイス酸触媒存在下に加
熱する方法、（方法２）原料とカルボン酸化合物を反応
させ、つぎに熱分解する方法、または（方法３）原料と
リン酸誘導体等を反応させ、つぎに熱分解する方法、等
の方法で脱水させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、４−ポリフルオロ
アルキルブテンの製造方法に関する。４−ポリフルオロ
アルキルブテンは、重合体製造用モノマー、フロオロシ
リコーン原料、撥水撥油剤原料、界面活性剤原料、また
は機能性材料の中間体等に用いられる有用な化合物であ
る。
アルキルブテンの製造方法に関する。４−ポリフルオロ
アルキルブテンは、重合体製造用モノマー、フロオロシ
リコーン原料、撥水撥油剤原料、界面活性剤原料、また
は機能性材料の中間体等に用いられる有用な化合物であ
る。
【０００２】
【従来の技術】４−ポリフルオロアルキル−１−ブテン
の製造方法としては、ポリフルオロアルキルヨウ化物
（Ｒf Ｉ）とエチレン２モルとを、ラジカル開始剤の存
在下に高圧で付加反応させた後、ｔ−ブトキシカリウム
等の塩基と反応させる方法が知られている。
の製造方法としては、ポリフルオロアルキルヨウ化物
（Ｒf Ｉ）とエチレン２モルとを、ラジカル開始剤の存
在下に高圧で付加反応させた後、ｔ−ブトキシカリウム
等の塩基と反応させる方法が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、Ｒf Ｉとエチ
レンとの反応においては、エチレンの１モル付加物を選
択的に製造することは容易であるが、エチレンの２モル
付加物を収率良く製造することは困難である。たとえ
ば、エチレンの圧力を高めることにより２モル付加物の
生成量を増大させることはできが、同時にエチレンが３
モル以上付加した生成物も生じる問題がある。すなわ
ち、従来の方法は、低選択率の反応工程を必須とするた
め、経済的に不利である欠点がある。
レンとの反応においては、エチレンの１モル付加物を選
択的に製造することは容易であるが、エチレンの２モル
付加物を収率良く製造することは困難である。たとえ
ば、エチレンの圧力を高めることにより２モル付加物の
生成量を増大させることはできが、同時にエチレンが３
モル以上付加した生成物も生じる問題がある。すなわ
ち、従来の方法は、低選択率の反応工程を必須とするた
め、経済的に不利である欠点がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、４−ポリ
フルオロアルキル−１−ブテンおよび／または４−ポリ
フルオロアルキル−２−ブテンを製造する方法について
検討した結果、工業的に実施可能な方法であり、かつ４
−ポリフルオロアルキルブテンを選択的かつ高収率で製
造できる方法を見い出した。
フルオロアルキル−１−ブテンおよび／または４−ポリ
フルオロアルキル−２−ブテンを製造する方法について
検討した結果、工業的に実施可能な方法であり、かつ４
−ポリフルオロアルキルブテンを選択的かつ高収率で製
造できる方法を見い出した。
【０００５】すなわち、本発明は下式１で表される４−
ポリフルオロアルキル−２−ブタノールを脱水して下式
２で表される４−ポリフルオロアルキル−１−ブテンお
よび／または下式３で表される４−ポリフルオロアルキ
ル−２−ブテンとすることを特徴とする４−ポリフルオ
ロアルキルブテンの製造方法を提供する。 Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＲ1 （ＯＨ）ＣＨ3 ・・式１ Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＲ1 ＝ＣＨ2 ・・式２ Ｒf ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＲ1 ＣＨ3 ・・式３ ただし、式中の記号は、以下の意味を示す。 Ｒf ：炭素数１〜２０のポリフルオロアルキル基。 Ｒ1 ：水素原子またはメチル基。
ポリフルオロアルキル−２−ブタノールを脱水して下式
２で表される４−ポリフルオロアルキル−１−ブテンお
よび／または下式３で表される４−ポリフルオロアルキ
ル−２−ブテンとすることを特徴とする４−ポリフルオ
ロアルキルブテンの製造方法を提供する。 Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＲ1 （ＯＨ）ＣＨ3 ・・式１ Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＲ1 ＝ＣＨ2 ・・式２ Ｒf ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＲ1 ＣＨ3 ・・式３ ただし、式中の記号は、以下の意味を示す。 Ｒf ：炭素数１〜２０のポリフルオロアルキル基。 Ｒ1 ：水素原子またはメチル基。
【０００６】
【発明の実施の形態】原料化合物である４−ポリフルオ
ロアルキル−２−ブタノール（式１）は、公知の化合物
であり、容易に入手可能な化合物である。すなわち、本
発明は、入手しやすい化合物を用いる、新規製造ルート
を見いだした点に特長がある。
ロアルキル−２−ブタノール（式１）は、公知の化合物
であり、容易に入手可能な化合物である。すなわち、本
発明は、入手しやすい化合物を用いる、新規製造ルート
を見いだした点に特長がある。
【０００７】４−ポリフルオロアルキル−２−ブタノー
ル（式１）は、公知の製造方法により容易に入手でき
る。すなわち、４−ポリフルオロアルキル−２−ブタノ
ール（式１）は、Ｒf ＣＨ＝ＣＨ2 （ここで、Ｒf は、
式１におけるＲf と同じである）とエタノールとを反応
させることにより高収率で得られる。４−ポリフルオロ
アルキル−２−ブタノール（式１）におけるＲf は、炭
素数１〜２０のポリフルオロアルキル基である。なお、
以下においてポリフルオロアルキル基をＲf 基と記載す
る。
ル（式１）は、公知の製造方法により容易に入手でき
る。すなわち、４−ポリフルオロアルキル−２−ブタノ
ール（式１）は、Ｒf ＣＨ＝ＣＨ2 （ここで、Ｒf は、
式１におけるＲf と同じである）とエタノールとを反応
させることにより高収率で得られる。４−ポリフルオロ
アルキル−２−ブタノール（式１）におけるＲf は、炭
素数１〜２０のポリフルオロアルキル基である。なお、
以下においてポリフルオロアルキル基をＲf 基と記載す
る。
【０００８】Ｒf 基は、アルキル基の水素原子の２個以
上がフッ素原子に置換された基をいう。また、Ｒf 基中
に非置換の水素原子を含む場合には、該水素原子が塩素
原子等の他のハロゲン原子に置換されていてもよい。
上がフッ素原子に置換された基をいう。また、Ｒf 基中
に非置換の水素原子を含む場合には、該水素原子が塩素
原子等の他のハロゲン原子に置換されていてもよい。
【０００９】Ｒf 基の炭素数は４〜１６が好ましく、６
〜１２が特に好ましい。Ｒf 基は直鎖構造または分岐構
造が好ましく、直鎖構造が好ましい。Ｒf 基が分岐構造
である場合には、分岐部分がＲf 基の末端部分に存在
し、かつ、炭素数１〜３程度の短鎖であるのが好まし
い。Ｒf 基の末端構造としては、ＣＦ3 −、（ＣＦ3 ）
2ＣＦ−、ＣＦ2 Ｈ−、ＣＦＨ2 −、ＣＦ2 Ｃｌ−等が
挙げられる。
〜１２が特に好ましい。Ｒf 基は直鎖構造または分岐構
造が好ましく、直鎖構造が好ましい。Ｒf 基が分岐構造
である場合には、分岐部分がＲf 基の末端部分に存在
し、かつ、炭素数１〜３程度の短鎖であるのが好まし
い。Ｒf 基の末端構造としては、ＣＦ3 −、（ＣＦ3 ）
2ＣＦ−、ＣＦ2 Ｈ−、ＣＦＨ2 −、ＣＦ2 Ｃｌ−等が
挙げられる。
【００１０】Ｒf 基中のフッ素原子数は、［（Ｒf 基中
のフッ素原子数）／（Ｒf 基と対応する同一炭素数のア
ルキル基中に含まれる水素原子数）］×１００（％）で
表現した場合に６０％以上が好ましく、８０％以上が特
に好ましく、とりわけ１００％（すなわち、ペルフルオ
ロアルキル基）であるのが好ましい。
のフッ素原子数）／（Ｒf 基と対応する同一炭素数のア
ルキル基中に含まれる水素原子数）］×１００（％）で
表現した場合に６０％以上が好ましく、８０％以上が特
に好ましく、とりわけ１００％（すなわち、ペルフルオ
ロアルキル基）であるのが好ましい。
【００１１】ペルフルオロアルキル基の炭素数も４〜１
６が好ましく、６〜１２が特に好ましい。また、ペルフ
ルオロアルキル基は直鎖構造または分岐構造が好まし
く、直鎖構造が特に好ましい。
６が好ましく、６〜１２が特に好ましい。また、ペルフ
ルオロアルキル基は直鎖構造または分岐構造が好まし
く、直鎖構造が特に好ましい。
【００１２】４−ポリフルオロアルキル−２−ブタノー
ル（式１）は、Ｒf 基の構造の異なる２種以上の化合物
の混合物を用いてもよい。２種以上の化合物の混合物を
用いる場合には、Ｒf 基の炭素数の異なる２種以上の化
合物を用いるのが好ましい。また、４−ポリフルオロア
ルキル−２−ブタノール（式１）におけるＲ1 は水素原
子またはメチル基である。４−ポリフルオロアルキル−
２−ブタノール（式１）の具体例としては下記化合物が
挙げられる。
ル（式１）は、Ｒf 基の構造の異なる２種以上の化合物
の混合物を用いてもよい。２種以上の化合物の混合物を
用いる場合には、Ｒf 基の炭素数の異なる２種以上の化
合物を用いるのが好ましい。また、４−ポリフルオロア
ルキル−２−ブタノール（式１）におけるＲ1 は水素原
子またはメチル基である。４−ポリフルオロアルキル−
２−ブタノール（式１）の具体例としては下記化合物が
挙げられる。
【００１３】
【化２】ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 、Ｃ2
Ｆ5 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 、Ｃ4 Ｆ9 ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 、Ｃ4 Ｆ9 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
（ＯＨ）（ＣＨ3 ）2 、Ｃ6 Ｆ13ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ3 、Ｃ6 Ｆ13ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ
3 ）2 、Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 、Ｃ
8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ3 ）2 、（ＣＦ
3 ）2 ＣＦＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 、（ＣＦ
3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
3 、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ3 、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2
ＣＨ2 Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ3 ）2 、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（Ｃ
Ｆ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 、（ＣＦ3 ）
2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ3 ）
2 。
Ｆ5 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 、Ｃ4 Ｆ9 ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 、Ｃ4 Ｆ9 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
（ＯＨ）（ＣＨ3 ）2 、Ｃ6 Ｆ13ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ3 、Ｃ6 Ｆ13ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ
3 ）2 、Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 、Ｃ
8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ3 ）2 、（ＣＦ
3 ）2 ＣＦＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 、（ＣＦ
3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
3 、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ3 、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2
ＣＨ2 Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ3 ）2 、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（Ｃ
Ｆ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 、（ＣＦ3 ）
2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ3 ）
2 。
【００１４】本発明の製造方法においては、４−ポリフ
ルオロアルキル−２−ブタノール（式１）を脱水させ
る。
ルオロアルキル−２−ブタノール（式１）を脱水させ
る。
【００１５】脱水の方法としては、特に限定されず、公
知または周知の製造方法により実施できるが、本発明に
おいては、ルイス酸触媒存在下に加熱する方法（以下、
製造方法１と記す。）、カルボン酸化合物（式４）を反
応させ、つぎに熱分解反応する方法（以下、製造方法２
と記す。）、または、リン酸誘導体（式６）、五酸化二
リン、メタリン酸、ピロリン酸、またはポリリン酸とを
反応させ、つぎに熱分解反応する方法（以下、製造方法
３と記す。）、を採用するのが好ましく、特に製造方法
１が好ましい。以下、製造方法１〜３を順に説明する。
知または周知の製造方法により実施できるが、本発明に
おいては、ルイス酸触媒存在下に加熱する方法（以下、
製造方法１と記す。）、カルボン酸化合物（式４）を反
応させ、つぎに熱分解反応する方法（以下、製造方法２
と記す。）、または、リン酸誘導体（式６）、五酸化二
リン、メタリン酸、ピロリン酸、またはポリリン酸とを
反応させ、つぎに熱分解反応する方法（以下、製造方法
３と記す。）、を採用するのが好ましく、特に製造方法
１が好ましい。以下、製造方法１〜３を順に説明する。
【００１６】［製造方法１］製造方法１においては、上
記の４−ポリフルオロアルキル−２−ブタノール（式
１）をルイス酸触媒存在下に加熱することにより脱水を
実施する。ルイス酸触媒としては特に限定されず、硫
酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、アルミナ、シリ
カ、ジルコニア等が好ましい。ルイス酸の量は、４−ポ
リフルオロアルキル−２−ブタノール（式１）に対して
０．０００１〜２．０倍モルが好ましい。脱水の反応温
度は、１００〜３００℃が好ましく、１５０〜２５０℃
が特に好ましい。
記の４−ポリフルオロアルキル−２−ブタノール（式
１）をルイス酸触媒存在下に加熱することにより脱水を
実施する。ルイス酸触媒としては特に限定されず、硫
酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、アルミナ、シリ
カ、ジルコニア等が好ましい。ルイス酸の量は、４−ポ
リフルオロアルキル−２−ブタノール（式１）に対して
０．０００１〜２．０倍モルが好ましい。脱水の反応温
度は、１００〜３００℃が好ましく、１５０〜２５０℃
が特に好ましい。
【００１７】製造方法１における脱水は、脱水反応装置
を用いて行うのが好ましい。脱水反応装置としては、流
通式反応器、バッチ式反応器等が挙げられ、特に限定さ
れない。バッチ式反応器を用いて反応を行う場合は、反
応生成物を蒸留等により抜き出しながら行うことが望ま
しい。
を用いて行うのが好ましい。脱水反応装置としては、流
通式反応器、バッチ式反応器等が挙げられ、特に限定さ
れない。バッチ式反応器を用いて反応を行う場合は、反
応生成物を蒸留等により抜き出しながら行うことが望ま
しい。
【００１８】製造方法１における反応系中には、通常は
溶媒を存在させないが、必要に応じて溶媒を使用しても
よい。該溶媒としては、反応に関与しない溶媒であり、
原料化合物や、目的化合物と分離が容易である溶媒が好
ましい。たとえば、不活性なオイルが好ましく、フォン
ブリン（商品名）、デムナム（商品名）、ガルデン（商
品名）等が挙げられる。
溶媒を存在させないが、必要に応じて溶媒を使用しても
よい。該溶媒としては、反応に関与しない溶媒であり、
原料化合物や、目的化合物と分離が容易である溶媒が好
ましい。たとえば、不活性なオイルが好ましく、フォン
ブリン（商品名）、デムナム（商品名）、ガルデン（商
品名）等が挙げられる。
【００１９】製造方法１では、目的とする４−ポリフル
オロアルキル−１−ブテン（式２）および／または４−
ポリフルオロアルキル−２−ブテン（式３）が生成す
る。これらの化合物の生成比、および、後に説明する異
性体の比率は、反応条件により変化しうる。４−ポリフ
ルオロアルキル−１−ブテン（式２）および４−ポリフ
ルオロアルキル−２−ブテン（式３）［以下、これらを
まとめて４−ポリフルオロアルキルブテン、と記す。］
については、後述する。
オロアルキル−１−ブテン（式２）および／または４−
ポリフルオロアルキル−２−ブテン（式３）が生成す
る。これらの化合物の生成比、および、後に説明する異
性体の比率は、反応条件により変化しうる。４−ポリフ
ルオロアルキル−１−ブテン（式２）および４−ポリフ
ルオロアルキル−２−ブテン（式３）［以下、これらを
まとめて４−ポリフルオロアルキルブテン、と記す。］
については、後述する。
【００２０】［製造方法２］製造方法２においては、ま
ず、４−ポリフルオロアルキル−２−ブタノール（式
１）とカルボン酸化合物（式４）とを反応させる。
ず、４−ポリフルオロアルキル−２−ブタノール（式
１）とカルボン酸化合物（式４）とを反応させる。
【００２１】カルボン酸化合物（式４）におけるＲ2 は
水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、炭素
数１〜４のアルキル基としては、直鎖構造のアルキル基
が好ましい。Ｘ1 はハロゲン原子、−ＯＲ3 （ここで、
Ｒ3 は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基）、ま
たは−ＯＣＯＲ2 （ここで、Ｒ2 は前記と同じ意味）を
示し、ハロゲン原子としては、塩素原子またはフッ素原
子が好ましく、−ＯＲ3 としては、水酸基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基が好ましく、−ＯＣＯＲ
2 としてはアセトキシ基が好ましい。
水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、炭素
数１〜４のアルキル基としては、直鎖構造のアルキル基
が好ましい。Ｘ1 はハロゲン原子、−ＯＲ3 （ここで、
Ｒ3 は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基）、ま
たは−ＯＣＯＲ2 （ここで、Ｒ2 は前記と同じ意味）を
示し、ハロゲン原子としては、塩素原子またはフッ素原
子が好ましく、−ＯＲ3 としては、水酸基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基が好ましく、−ＯＣＯＲ
2 としてはアセトキシ基が好ましい。
【００２２】カルボン酸化合物（式４）の好ましい具体
例としては、酢酸、プロピオン酸、酢酸クロリド、無水
酢酸等が挙げられる。カルボン酸化合物（式４）の量
は、４−ポリフルオロアルキル−２−ブタノール（式
１）に対して１．０〜２．０倍モルが好ましく、１．０
〜１．１倍モルが特に好ましい。また、カルボン酸化合
物（式４）として酢酸、プロピオン酸等を採用する場合
には、ルイス酸触媒を存在させるのが好ましい。該ルイ
ス酸触媒としては、製造方法１におけるものと同様のも
のが挙げられる。
例としては、酢酸、プロピオン酸、酢酸クロリド、無水
酢酸等が挙げられる。カルボン酸化合物（式４）の量
は、４−ポリフルオロアルキル−２−ブタノール（式
１）に対して１．０〜２．０倍モルが好ましく、１．０
〜１．１倍モルが特に好ましい。また、カルボン酸化合
物（式４）として酢酸、プロピオン酸等を採用する場合
には、ルイス酸触媒を存在させるのが好ましい。該ルイ
ス酸触媒としては、製造方法１におけるものと同様のも
のが挙げられる。
【００２３】４−ポリフルオロアルキル−２−ブタノー
ル（式１）とカルボン酸化合物（式４）との反応の条件
は、カルボン酸化合物（式４）の種類や使用量等により
適宜変更されうる。通常の反応温度は５０〜１５０℃が
好ましく、特に８０〜１２０℃が好ましい。
ル（式１）とカルボン酸化合物（式４）との反応の条件
は、カルボン酸化合物（式４）の種類や使用量等により
適宜変更されうる。通常の反応温度は５０〜１５０℃が
好ましく、特に８０〜１２０℃が好ましい。
【００２４】４−ポリフルオロアルキル−２−ブタノー
ル（式１）とカルボン酸化合物（式４）との反応生成物
は、そのままつぎの熱分解反応に導いてもよいが、必要
に応じて反応生成物を精製または単離してもよい。該反
応生成物中には、主に４−ポリフルオロアルキル−２−
ブタノール誘導体（式５）が含まれている。
ル（式１）とカルボン酸化合物（式４）との反応生成物
は、そのままつぎの熱分解反応に導いてもよいが、必要
に応じて反応生成物を精製または単離してもよい。該反
応生成物中には、主に４−ポリフルオロアルキル−２−
ブタノール誘導体（式５）が含まれている。
【００２５】ただし、式５中における記号は、式１およ
び式４における対応する記号と同じ意味を示す。
び式４における対応する記号と同じ意味を示す。
【００２６】
【化３】 Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＲ1 （ＯＣＯＲ2 ）ＣＨ3 ・・式５
【００２７】４−ポリフルオロアルキル−２−ブタノー
ル誘導体（式５）の好ましい具体例としては、下記化合
物が挙げられる。
ル誘導体（式５）の好ましい具体例としては、下記化合
物が挙げられる。
【００２８】
【化４】 ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＣＯＣＨ3 ）ＣＨ3 、 Ｃ2 Ｆ5 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＣＯＣＨ3 ）ＣＨ3 、 Ｃ4 Ｆ9 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＣＯＣＨ3 ）ＣＨ3 、 Ｃ4 Ｆ9 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＯＣＯＣＨ3 ）（ＣＨ3 ）2 、 Ｃ6 Ｆ13ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＣＯＣＨ3 ）ＣＨ3 、 Ｃ6 Ｆ13ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＯＣＯＣＨ3 ）（ＣＨ3 ）2 、 Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＣＯＣ3 Ｈ7 ）ＣＨ3 、 Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＯＣＯＣＨ3 ）（ＣＨ3 ）2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＣＯＣ2 Ｈ5 ）ＣＨ3 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＣＯＣＨ3 ）ＣＨ3 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＣＯＣＨ3 ）ＣＨ3 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 − −ＣＨ2 Ｃ（ＯＣＯＣ2 Ｈ5 ）（ＣＨ3 ）2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＣＯＣＨ3 ）ＣＨ3 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 − −ＣＨ2 Ｃ（ＯＣＯＣＨ3 ）（ＣＨ3 ）2 。
【００２９】製造方法２における熱分解反応の反応温度
は２００〜６００℃が好ましく、３５０〜５５０℃が特
に好ましい。該熱分解反応は吸熱反応であり、反応温度
が低いと反応転化率が低くなる傾向がある。反応時間は
通常０．１〜３００秒が好ましく、２〜６０秒が特に好
ましい。反応時間が短すぎる場合にも、転化率が低くな
る恐れがあり、一方、長すぎると副生成物の生成が多く
なる恐れがある。また反応圧力は、特に限定されず、常
圧、減圧、または加圧いずれであってもよく、通常の場
合は、０．５〜５気圧程度がよい。熱分解反応において
は、反応装置として気相反応器を用いるのが好ましい。
は２００〜６００℃が好ましく、３５０〜５５０℃が特
に好ましい。該熱分解反応は吸熱反応であり、反応温度
が低いと反応転化率が低くなる傾向がある。反応時間は
通常０．１〜３００秒が好ましく、２〜６０秒が特に好
ましい。反応時間が短すぎる場合にも、転化率が低くな
る恐れがあり、一方、長すぎると副生成物の生成が多く
なる恐れがある。また反応圧力は、特に限定されず、常
圧、減圧、または加圧いずれであってもよく、通常の場
合は、０．５〜５気圧程度がよい。熱分解反応において
は、反応装置として気相反応器を用いるのが好ましい。
【００３０】製造方法２は、通常は溶媒の不存在下に実
施されうるが、必要に応じて溶媒を存在させてもよい。
該溶媒としては、製造方法１におけるものと同様のもの
が挙げられる。製造方法２における熱分解反応は、気相
反応であっても液相反応であってもよい。気相反応で行
う場合には、不活性ガスの存在下に実施してもよい。不
活性ガスとしては、窒素または希ガス類が挙げられ、扱
いやすさおよび入手しやすさ等の点から窒素、アルゴ
ン、またはヘリウムが好ましい。不活性ガスを存在させ
る場合の量は特に限定されないが、多すぎる場合には回
収率が下がる恐れがあるため、通常の場合、４−ポリフ
ルオロアルキル−２−ブタノール誘導体（式５）を含む
反応生成物の気化物中に５０％濃度（体積濃度）程度以
下を同伴させるのが好ましい。
施されうるが、必要に応じて溶媒を存在させてもよい。
該溶媒としては、製造方法１におけるものと同様のもの
が挙げられる。製造方法２における熱分解反応は、気相
反応であっても液相反応であってもよい。気相反応で行
う場合には、不活性ガスの存在下に実施してもよい。不
活性ガスとしては、窒素または希ガス類が挙げられ、扱
いやすさおよび入手しやすさ等の点から窒素、アルゴ
ン、またはヘリウムが好ましい。不活性ガスを存在させ
る場合の量は特に限定されないが、多すぎる場合には回
収率が下がる恐れがあるため、通常の場合、４−ポリフ
ルオロアルキル−２−ブタノール誘導体（式５）を含む
反応生成物の気化物中に５０％濃度（体積濃度）程度以
下を同伴させるのが好ましい。
【００３１】製造方法２の熱分解反応では、４−ポリフ
ルオロアルキルブテンが生成する。製造方法２において
生成する４−ポリフルオロアルキルブテンの種類やその
立体異性体の割合は特に限定されず、製造時の条件によ
って変化しうる。
ルオロアルキルブテンが生成する。製造方法２において
生成する４−ポリフルオロアルキルブテンの種類やその
立体異性体の割合は特に限定されず、製造時の条件によ
って変化しうる。
【００３２】［製造方法３］４−ポリフルオロアルキル
−２−ブタノール（式１）は、リン酸誘導体（式６）、
五酸化二リン、メタリン酸、ピロリン酸、またはポリリ
ン酸と反応させる。
−２−ブタノール（式１）は、リン酸誘導体（式６）、
五酸化二リン、メタリン酸、ピロリン酸、またはポリリ
ン酸と反応させる。
【００３３】（Ｘ2 ）3 Ｐ＝Ｏ・・式６ ただし式６中の記号は、以下の意味を示す。 Ｘ2 ：式中のＸ2 は、同一であっても異なっていてもよ
く、ハロゲン原子、−ＯＲ4 （Ｒ4 は、水素原子または
炭素数１〜４のアルキル基を示す。）、または−［ＯＰ
（＝Ｏ）（Ｘ3 ）］n −ＯＰ（＝Ｏ）（Ｘ3 ）2 ［ここ
で、基中のＸ3は同一であっても異なっていてもよく、
ハロゲン原子、または−ＯＲ5 （Ｒ5 は水素原子または
炭素数１〜４のアルキル基を示す。）であり、ｎは０以
上の整数。］を示す。
く、ハロゲン原子、−ＯＲ4 （Ｒ4 は、水素原子または
炭素数１〜４のアルキル基を示す。）、または−［ＯＰ
（＝Ｏ）（Ｘ3 ）］n −ＯＰ（＝Ｏ）（Ｘ3 ）2 ［ここ
で、基中のＸ3は同一であっても異なっていてもよく、
ハロゲン原子、または−ＯＲ5 （Ｒ5 は水素原子または
炭素数１〜４のアルキル基を示す。）であり、ｎは０以
上の整数。］を示す。
【００３４】リン酸誘導体（式６）の具体例としては、
Ｃｌ3 Ｐ＝Ｏ、Ｂｒ3 Ｐ＝Ｏ、（ＣＨ3 ）3 Ｐ＝Ｏ、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）3 Ｐ＝Ｏ、（ＣＨ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
2 ）3Ｐ＝Ｏ、（ＨＯ）3 Ｐ＝Ｏ、（ＣＨ3 Ｏ）3 Ｐ＝
Ｏ、（ＨＯ）2 Ｐ（＝Ｏ）［ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）］3
ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）2 等が挙げられる。
Ｃｌ3 Ｐ＝Ｏ、Ｂｒ3 Ｐ＝Ｏ、（ＣＨ3 ）3 Ｐ＝Ｏ、
（ＣＨ3 ＣＨ2 ）3 Ｐ＝Ｏ、（ＣＨ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
2 ）3Ｐ＝Ｏ、（ＨＯ）3 Ｐ＝Ｏ、（ＣＨ3 Ｏ）3 Ｐ＝
Ｏ、（ＨＯ）2 Ｐ（＝Ｏ）［ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）］3
ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）2 等が挙げられる。
【００３５】４−ポリフルオロアルキル−２−ブタノー
ル（式１）に対する、リン酸誘導体（式６）、五酸化二
リン、メタリン酸、ピロリン酸、またはポリリン酸の量
は、５酸化二リンの場合には０．３３〜１．９倍モルが
好ましく、特に０．３３〜０．４倍モルが好ましく、反
応温度は５０〜１５０℃が好ましく、特に８０〜１２０
℃が好ましい。反応時間は反応温度により適宜変更さ
れ、反応温度が１００℃である場合には、１時間程度で
あるのが好ましい。
ル（式１）に対する、リン酸誘導体（式６）、五酸化二
リン、メタリン酸、ピロリン酸、またはポリリン酸の量
は、５酸化二リンの場合には０．３３〜１．９倍モルが
好ましく、特に０．３３〜０．４倍モルが好ましく、反
応温度は５０〜１５０℃が好ましく、特に８０〜１２０
℃が好ましい。反応時間は反応温度により適宜変更さ
れ、反応温度が１００℃である場合には、１時間程度で
あるのが好ましい。
【００３６】４−ポリフルオロアルキル−２−ブタノー
ル（式１）と、リン酸誘導体（式６）、五酸化二リン、
メタリン酸、ピロリン酸、またはポリリン酸との中間生
成物は、そのままつぎの熱分解反応に導いてもよいが、
必要に応じて中間生成物を精製または単離してもよい。
ル（式１）と、リン酸誘導体（式６）、五酸化二リン、
メタリン酸、ピロリン酸、またはポリリン酸との中間生
成物は、そのままつぎの熱分解反応に導いてもよいが、
必要に応じて中間生成物を精製または単離してもよい。
【００３７】該中間生成物中には、たとえば、リン酸エ
ステル（式７）が含まれていると推測される。ただし式
７中の記号は、以下の意味を示す。 Ｒf ：炭素数１〜２０のポリフルオロアルキル基を示
し、式中のＸ5 は同一であっても異なっていてもよく、
ハロゲン原子、または−ＯＲ6 （Ｒ6 は水素原子または
炭素数１〜４のアルキル基を示す。）。 ａ：１〜３の整数。 ｂ：０〜２の整数であり、かつ、ａ＋ｂ＝３。
ステル（式７）が含まれていると推測される。ただし式
７中の記号は、以下の意味を示す。 Ｒf ：炭素数１〜２０のポリフルオロアルキル基を示
し、式中のＸ5 は同一であっても異なっていてもよく、
ハロゲン原子、または−ＯＲ6 （Ｒ6 は水素原子または
炭素数１〜４のアルキル基を示す。）。 ａ：１〜３の整数。 ｂ：０〜２の整数であり、かつ、ａ＋ｂ＝３。
【００３８】式７におけるｂが０である場合には、リン
原子に結合しているＸ5 は存在しないことを意味する。
式７で表される化合物としては、下式７ａで表される化
合物が好ましい。
原子に結合しているＸ5 は存在しないことを意味する。
式７で表される化合物としては、下式７ａで表される化
合物が好ましい。
【００３９】
【化５】 ［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］a ＰＯ（Ｘ5 ）b ・・式７ ［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］3 ＰＯ・・式７ａ
【００４０】式７ａで表される化合物の好ましい具体例
としては、下記化合物が挙げられる。［ＣＦ3 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］3 ＰＯ、［Ｃ2 Ｆ5 ＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］3 ＰＯ、［Ｃ4 Ｆ9 ＣＨ2 ＣＨ2
ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］3 ＰＯ、［Ｃ6 Ｆ13ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ（ＣＨ3 ）Ｏ］3 ＰＯ、［Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
（ＣＨ3 ）Ｏ］3 ＰＯ。
としては、下記化合物が挙げられる。［ＣＦ3 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］3 ＰＯ、［Ｃ2 Ｆ5 ＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］3 ＰＯ、［Ｃ4 Ｆ9 ＣＨ2 ＣＨ2
ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］3 ＰＯ、［Ｃ6 Ｆ13ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ（ＣＨ3 ）Ｏ］3 ＰＯ、［Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
（ＣＨ3 ）Ｏ］3 ＰＯ。
【００４１】また、式７ａ以外のリン酸エステル（式
７）としては、下記化合物が挙げられる。ただし、Ｒf
は、Ｒf 基を示す。
７）としては、下記化合物が挙げられる。ただし、Ｒf
は、Ｒf 基を示す。
【００４２】
【化６】［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］2 ＰＯ
（Ｃｌ）、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］2 Ｐ
Ｏ（ＯＨ）、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］2
ＰＯ（Ｂｒ）、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］
2 ＰＯ（ＯＣＨ3 ）、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ
3 ）Ｏ］2 ＰＯ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］2 ＰＯ［Ｏ（ＣＨ2 ）2 ＣＨ
3 ］、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］ＰＯ（Ｃ
ｌ）2 、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］ＰＯ
（ＯＨ）2 、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］Ｐ
Ｏ（Ｂｒ）2 、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］
ＰＯ（ＯＣＨ3 ）2 、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ
3 ）Ｏ］ＰＯ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）2 、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］ＰＯ［Ｏ（ＣＨ2 ）2 ＣＨ3 ］
2 。
（Ｃｌ）、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］2 Ｐ
Ｏ（ＯＨ）、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］2
ＰＯ（Ｂｒ）、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］
2 ＰＯ（ＯＣＨ3 ）、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ
3 ）Ｏ］2 ＰＯ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］2 ＰＯ［Ｏ（ＣＨ2 ）2 ＣＨ
3 ］、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］ＰＯ（Ｃ
ｌ）2 、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］ＰＯ
（ＯＨ）2 、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］Ｐ
Ｏ（Ｂｒ）2 、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］
ＰＯ（ＯＣＨ3 ）2 、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ
3 ）Ｏ］ＰＯ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）2 、［Ｒf ＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］ＰＯ［Ｏ（ＣＨ2 ）2 ＣＨ3 ］
2 。
【００４３】製造方法３における熱分解反応の反応装置
としては、流通式反応器、バッチ式反応器等が採用さ
れ、特に限定されない。熱分解反応をバッチ式反応器を
用いて反応を行う場合は、反応生成物を蒸留等により抜
き出しながら行うことが望ましい。
としては、流通式反応器、バッチ式反応器等が採用さ
れ、特に限定されない。熱分解反応をバッチ式反応器を
用いて反応を行う場合は、反応生成物を蒸留等により抜
き出しながら行うことが望ましい。
【００４４】製造方法３における熱分解反応の反応温度
は、１００〜３００℃が好ましく、特に１５０〜２５０
℃が好ましい。反応時間はバッチ式反応器を用いる場合
には０．５〜２４時間が好ましく、流通式反応器を用い
る場合には、２〜６００秒であるのが好ましい。
は、１００〜３００℃が好ましく、特に１５０〜２５０
℃が好ましい。反応時間はバッチ式反応器を用いる場合
には０．５〜２４時間が好ましく、流通式反応器を用い
る場合には、２〜６００秒であるのが好ましい。
【００４５】製造方法３は、通常は溶媒の不存在下に実
施するが、必要に応じて溶媒を存在させてもよい。該溶
媒としては、製造方法１における反応溶媒と同様のもの
が挙げられる。
施するが、必要に応じて溶媒を存在させてもよい。該溶
媒としては、製造方法１における反応溶媒と同様のもの
が挙げられる。
【００４６】製造方法３において生成する４−ポリフル
オロアルキルブテンとしては、製造方法１におけるもの
と同様である。生成物の種類、生成物の各々の割合は特
に限定されず、製造時の条件よって変化しうる。
オロアルキルブテンとしては、製造方法１におけるもの
と同様である。生成物の種類、生成物の各々の割合は特
に限定されず、製造時の条件よって変化しうる。
【００４７】さらに製造方法３における熱分解反応は、
気相反応であっても液相反応であってもよい。気相反応
で行う場合には、不活性ガスの存在下に実施してもよ
い。該不活性ガスとしては、窒素または希ガス類が挙げ
られ、扱いやすさおよび入手しやすさ等の点から窒素、
アルゴン、またはヘリウムが好ましい。不活性ガスを存
在させる場合の量は特に限定されないが、多すぎる場合
には回収率が下がる恐れがあるため、通常の場合、リン
酸エステル（式７）等を含む中間生成物の気化物中に５
０％濃度（体積濃度）程度以下を同伴させるのが好まし
い。
気相反応であっても液相反応であってもよい。気相反応
で行う場合には、不活性ガスの存在下に実施してもよ
い。該不活性ガスとしては、窒素または希ガス類が挙げ
られ、扱いやすさおよび入手しやすさ等の点から窒素、
アルゴン、またはヘリウムが好ましい。不活性ガスを存
在させる場合の量は特に限定されないが、多すぎる場合
には回収率が下がる恐れがあるため、通常の場合、リン
酸エステル（式７）等を含む中間生成物の気化物中に５
０％濃度（体積濃度）程度以下を同伴させるのが好まし
い。
【００４８】製造方法３では、目的とする４−ポリフル
オロアルキル−１−ブテン（式２）および／または４−
ポリフルオロアルキル−２−ブテン（式３）が生成す
る。これの化合物の生成比、および、後述する異性体の
比率は、反応条件により適宜変化しうる。
オロアルキル−１−ブテン（式２）および／または４−
ポリフルオロアルキル−２−ブテン（式３）が生成す
る。これの化合物の生成比、および、後述する異性体の
比率は、反応条件により適宜変化しうる。
【００４９】本発明の脱水の方法、好ましくは、製造方
法１〜３の方法で実施される脱水の方法、においては、
４−ポリフルオロアルキル−１−ブテン（式２）、４−
ポリフルオロアルキル−２−ブテン（式３）、または、
４−ポリフルオロアルキル−１−ブテン（式２）と４−
ポリフルオロアルキル−２−ブテン（式３）との混合物
が生成する。
法１〜３の方法で実施される脱水の方法、においては、
４−ポリフルオロアルキル−１−ブテン（式２）、４−
ポリフルオロアルキル−２−ブテン（式３）、または、
４−ポリフルオロアルキル−１−ブテン（式２）と４−
ポリフルオロアルキル−２−ブテン（式３）との混合物
が生成する。
【００５０】式２および式３におけるＲf およびＲ1
は、式１における対応する基と同一の基を意味する。
は、式１における対応する基と同一の基を意味する。
【００５１】 Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＲ1 ＝ＣＨ2 ・・式２ Ｒf ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＲ1 ＣＨ3 ・・式３
【００５２】４−ポリフルオロアルキル−１−ブテン
（式２）の具体例としては、下記化合物が挙げられる。
（式２）の具体例としては、下記化合物が挙げられる。
【００５３】
【化７】ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 Ｃ2 Ｆ5 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 Ｃ4 Ｆ9 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 Ｃ4 Ｆ9 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、 Ｃ6 Ｆ13ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 Ｃ6 Ｆ13ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、 Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ
2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ
2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ
3 ）＝ＣＨ2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ
2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ
3 ）＝ＣＨ2 。
2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ
2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ
3 ）＝ＣＨ2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ
2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ
3 ）＝ＣＨ2 。
【００５４】４−ポリフルオロアルキル−２−ブテン
（式３）の具体例としては、下記化合物が挙げられる。
（式３）の具体例としては、下記化合物が挙げられる。
【００５５】
【化８】ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＣＨ3 、 Ｃ2 Ｆ5 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＣＨ3 、 Ｃ4 Ｆ9 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＣＨ3 、 Ｃ4 Ｆ9 ＣＨ2 ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3 ）2 、 Ｃ6 Ｆ13ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＣＨ3 、 Ｃ6 Ｆ13ＣＨ2 ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3 ）2 、 Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＣＨ3 、 Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3 ）2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＣＨ3 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＣＨ
3 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＣＨ
3 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ
3 ）2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＣＨ
3 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ＝Ｃ
（ＣＨ3 ）2 。
3 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＣＨ
3 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ
3 ）2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＣＨ
3 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ＝Ｃ
（ＣＨ3 ）2 。
【００５６】また、４−ポリフルオロアルキル−２−ブ
テン（式３）においてＲ1 が水素原子である場合には二
重結合に結合する基の相対位置が異なる置換位置異性体
（Ｅ体またはＺ体）のいずれか一方または両方が生成し
うる。これらの生成物の種類、生成物の各々の割合は特
に限定されず、製造時の条件よって変化しうる。なお、
上記の例示は、Ｅ体およびＺ体の両方を表現しているも
のとする。
テン（式３）においてＲ1 が水素原子である場合には二
重結合に結合する基の相対位置が異なる置換位置異性体
（Ｅ体またはＺ体）のいずれか一方または両方が生成し
うる。これらの生成物の種類、生成物の各々の割合は特
に限定されず、製造時の条件よって変化しうる。なお、
上記の例示は、Ｅ体およびＺ体の両方を表現しているも
のとする。
【００５７】本発明の製造方法により得られる４−ポリ
フルオロアルキルブテンは、そのまま、または、必要に
応じて分離して用いられうる。４−ポリフルオロアルキ
ルブテンは、各種の重合体製造用モノマー、フロオロシ
リコーン原料、撥水撥油剤原料、界面活性剤原料および
機能性材料の中間体等に用いられる有用な化合物であ
る。
フルオロアルキルブテンは、そのまま、または、必要に
応じて分離して用いられうる。４−ポリフルオロアルキ
ルブテンは、各種の重合体製造用モノマー、フロオロシ
リコーン原料、撥水撥油剤原料、界面活性剤原料および
機能性材料の中間体等に用いられる有用な化合物であ
る。
【００５８】
［例１（製造方法１の例）］２００ｍｌの温度計とト字
管およびリービッヒ冷却管を備え留出可能にした３口フ
ラスコにリン酸３．８ｇ（０．０３９モル）とＣＦ3
（ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 ３０．０
ｇ（純度９７．７％、０．０６０モル）を仕込み、１８
０℃で１５時間撹拌し完全に反応させた。その後反応器
を２３０℃まで加熱し、約１８０℃の留分の生成物を２
５．２ｇ回収した。生成物をガスクロマトグラフ法によ
り分析（ＧＣ分析：ＧＣ面積％）した結果、ＣＦ3 （Ｃ
Ｆ2 ）7ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 ３２．９％、ＣＦ3
（ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ3 ）４７．０％
（Ｅ体：Ｚ体＝２６．６：２０．４）が含まれていた。
また、未反応のＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ3 ２．０％を含有していた。
管およびリービッヒ冷却管を備え留出可能にした３口フ
ラスコにリン酸３．８ｇ（０．０３９モル）とＣＦ3
（ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 ３０．０
ｇ（純度９７．７％、０．０６０モル）を仕込み、１８
０℃で１５時間撹拌し完全に反応させた。その後反応器
を２３０℃まで加熱し、約１８０℃の留分の生成物を２
５．２ｇ回収した。生成物をガスクロマトグラフ法によ
り分析（ＧＣ分析：ＧＣ面積％）した結果、ＣＦ3 （Ｃ
Ｆ2 ）7ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 ３２．９％、ＣＦ3
（ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ3 ）４７．０％
（Ｅ体：Ｚ体＝２６．６：２０．４）が含まれていた。
また、未反応のＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ3 ２．０％を含有していた。
【００５９】［例２（製造方法１の例）］２００ｍｌの
温度計とト字管およびリービッヒ冷却管を備え留出可能
にした３口フラスコにリン酸３．８ｇ（０．０３９モ
ル）とＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）Ｃ
Ｈ3 ５５．２ｇ（純度９７．７％、０．１１０モル）を
仕込み、反応器を２３０℃まで加熱した。約１８０℃の
留分の生成物を５２．９ｇ回収した。生成物をＧＣ分析
した結果、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ
2 ３４．７％、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ
（ＣＨ3 ）４８．９％（Ｅ体：Ｚ体＝２５．５：２３．
４）が含まれていた。また、未反応のＣＦ3 （ＣＦ2 ）
7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 １５．５％を含有し
ていた。
温度計とト字管およびリービッヒ冷却管を備え留出可能
にした３口フラスコにリン酸３．８ｇ（０．０３９モ
ル）とＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）Ｃ
Ｈ3 ５５．２ｇ（純度９７．７％、０．１１０モル）を
仕込み、反応器を２３０℃まで加熱した。約１８０℃の
留分の生成物を５２．９ｇ回収した。生成物をＧＣ分析
した結果、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ
2 ３４．７％、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ
（ＣＨ3 ）４８．９％（Ｅ体：Ｚ体＝２５．５：２３．
４）が含まれていた。また、未反応のＣＦ3 （ＣＦ2 ）
7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 １５．５％を含有し
ていた。
【００６０】［例３（製造方法１の例）］２００ｍｌの
温度計とト字管およびリービッヒ冷却管を備え留出可能
にした３口フラスコにｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇ
（０．００６モル）とＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2
ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 ３９．４ｇ（純度９４．４％、０．
０７６モル）を仕込み、反応器を２３０℃まで加熱し
た。約１８０℃の留分の生成物を３７．２ｇ回収した。
生成物をＧＣ分析した結果、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 ２８．６％、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 Ｃ
Ｈ2 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ3 ）５６．６％（Ｅ体：Ｚ体＝３
６．１：２０．５）が含まれていた。また、未反応のＣ
Ｆ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 ５．
３％を含有していた。
温度計とト字管およびリービッヒ冷却管を備え留出可能
にした３口フラスコにｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇ
（０．００６モル）とＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2
ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 ３９．４ｇ（純度９４．４％、０．
０７６モル）を仕込み、反応器を２３０℃まで加熱し
た。約１８０℃の留分の生成物を３７．２ｇ回収した。
生成物をＧＣ分析した結果、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 ２８．６％、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 Ｃ
Ｈ2 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ3 ）５６．６％（Ｅ体：Ｚ体＝３
６．１：２０．５）が含まれていた。また、未反応のＣ
Ｆ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 ５．
３％を含有していた。
【００６１】［例４（製造方法１の例）］２００ｍｌの
温度計とト字管およびリービッヒ冷却管を備え留出可能
にした３口フラスコに硫酸１．０ｇ（０．０１０モル）
とＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3
３４．１ｇ（純度９４．４％、０．０７６モル）を仕込
み、反応器を２３０℃まで加熱した。約１８０℃の留分
の生成物を２８．２ｇ回収した。生成物をＧＣ分析した
結果、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2
８．１％、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ
3 ）７６．７％（Ｅ体：Ｚ体＝５４．０：２２．７）が
含まれていた。
温度計とト字管およびリービッヒ冷却管を備え留出可能
にした３口フラスコに硫酸１．０ｇ（０．０１０モル）
とＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3
３４．１ｇ（純度９４．４％、０．０７６モル）を仕込
み、反応器を２３０℃まで加熱した。約１８０℃の留分
の生成物を２８．２ｇ回収した。生成物をＧＣ分析した
結果、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2
８．１％、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ
3 ）７６．７％（Ｅ体：Ｚ体＝５４．０：２２．７）が
含まれていた。
【００６２】［例５（製造方法３の例）］１０００ｍｌ
の温度計とト字管およびリービッヒ冷却管を備え留出可
能にした３口フラスコに五酸化二リン５６．８ｇ（０．
４０モル）とＣＦ3 （ＣＦ2 ）7ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ3 ４９２ｇ（純度９４．４％、０．９４４モ
ル）を仕込み、１００℃で１時間撹拌し完全に反応させ
た。この反応物をさらに１８０〜２３０℃加熱し、約１
７０℃の留分の生成物を４５０ｇ回収した。生成物をＧ
Ｃ分析した結果、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
＝ＣＨ2 ３６．０％、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ＝
ＣＨ（ＣＨ3 ）６２．３％（Ｅ体：Ｚ体＝３６．２：２
６．１）を含有していた。
の温度計とト字管およびリービッヒ冷却管を備え留出可
能にした３口フラスコに五酸化二リン５６．８ｇ（０．
４０モル）とＣＦ3 （ＣＦ2 ）7ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ3 ４９２ｇ（純度９４．４％、０．９４４モ
ル）を仕込み、１００℃で１時間撹拌し完全に反応させ
た。この反応物をさらに１８０〜２３０℃加熱し、約１
７０℃の留分の生成物を４５０ｇ回収した。生成物をＧ
Ｃ分析した結果、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
＝ＣＨ2 ３６．０％、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ＝
ＣＨ（ＣＨ3 ）６２．３％（Ｅ体：Ｚ体＝３６．２：２
６．１）を含有していた。
【００６３】［例６（製造方法１の例）］２００ｍｌの
温度計とト字管およびリービッヒ冷却管を備え留出可能
にした３口フラスコにリン酸０．２３ｇ（０．００２モ
ル）とＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2ＣＨ2 Ｃ（ＯＨ）（Ｃ
Ｈ3 ）2 ６０．２ｇ（純度９９．０％、０．１１８モ
ル）を仕込み、反応器を１７５℃で１２時間反応させ、
生成物を５７．９ｇ回収した。生成物をＧＣ分析した結
果、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝Ｃ
Ｈ2 ４７．３％、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ＝Ｃ
（ＣＨ3 ）2 ３８．７％を含んでいた。また、未反応の
ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ3 ）
2 １４．０％を含んでいた。
温度計とト字管およびリービッヒ冷却管を備え留出可能
にした３口フラスコにリン酸０．２３ｇ（０．００２モ
ル）とＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2ＣＨ2 Ｃ（ＯＨ）（Ｃ
Ｈ3 ）2 ６０．２ｇ（純度９９．０％、０．１１８モ
ル）を仕込み、反応器を１７５℃で１２時間反応させ、
生成物を５７．９ｇ回収した。生成物をＧＣ分析した結
果、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝Ｃ
Ｈ2 ４７．３％、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ＝Ｃ
（ＣＨ3 ）2 ３８．７％を含んでいた。また、未反応の
ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ3 ）
2 １４．０％を含んでいた。
【００６４】［例７（製造方法１の例）］２００ｍｌの
温度計とト字管およびリービッヒ冷却管を備え留出可能
にした３口フラスコにｐ−トルエンスルホン酸０．３５
ｇ（０．００２モル）とＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ
2 Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ3 ）2 ５２．４ｇ（純度９９．０
％、０．１０３モル）を仕込み、反応器を１７５℃で４
時間反応させ、生成物を５０．２ｇ回収した。生成物を
ＧＣ分析した結果、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2Ｃ
（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 １０．８％、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 Ｃ
Ｈ2 ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3）2 ８７．２％を含んでいた。ま
た、未反応のＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2Ｃ（Ｏ
Ｈ）（ＣＨ3 ）2 ２．０％を含有していた。
温度計とト字管およびリービッヒ冷却管を備え留出可能
にした３口フラスコにｐ−トルエンスルホン酸０．３５
ｇ（０．００２モル）とＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ
2 Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ3 ）2 ５２．４ｇ（純度９９．０
％、０．１０３モル）を仕込み、反応器を１７５℃で４
時間反応させ、生成物を５０．２ｇ回収した。生成物を
ＧＣ分析した結果、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2Ｃ
（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 １０．８％、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 Ｃ
Ｈ2 ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3）2 ８７．２％を含んでいた。ま
た、未反応のＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2Ｃ（Ｏ
Ｈ）（ＣＨ3 ）2 ２．０％を含有していた。
【００６５】［例８（製造方法２の例）］２００ｍｌの
撹拌器と温度計と冷却管をを備えた３口フラスコに塩化
アセチル１８．８ｇ（０．２４モル）とＣＦ3 （ＣＦ
2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 の１０４．２ｇ
（０．２モル）を仕込み１２０℃で２時間反応させた。
水洗によりＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＣ
ＯＣＨ3 ）ＣＨ3 の１０７ｇを得た。
撹拌器と温度計と冷却管をを備えた３口フラスコに塩化
アセチル１８．８ｇ（０．２４モル）とＣＦ3 （ＣＦ
2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 の１０４．２ｇ
（０．２モル）を仕込み１２０℃で２時間反応させた。
水洗によりＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＣ
ＯＣＨ3 ）ＣＨ3 の１０７ｇを得た。
【００６６】内径２．５４ｃｍ、長さ１６０ｃｍのイン
コネル６００製Ｕ字型反応管を塩浴炉中に浸漬し、４０
０℃とした。ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（Ｏ
ＣＯＣＨ3 ）ＣＨ3 を３００℃に加熱した予熱器で気化
し、常圧で反応管に導入した。反応温度は４００℃、反
応管の滞留時間は６５秒であった。反応粗ガスを冷却
し、水洗後の回収液をＧＣ分析した結果、反応転化率９
５％、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 の
選択率が５６．０％、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2ＣＨ＝
ＣＨ（ＣＨ3 ）の選択率が３９．５％（Ｅ体：Ｚ体＝２
２．２：１７．３）であった。
コネル６００製Ｕ字型反応管を塩浴炉中に浸漬し、４０
０℃とした。ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（Ｏ
ＣＯＣＨ3 ）ＣＨ3 を３００℃に加熱した予熱器で気化
し、常圧で反応管に導入した。反応温度は４００℃、反
応管の滞留時間は６５秒であった。反応粗ガスを冷却
し、水洗後の回収液をＧＣ分析した結果、反応転化率９
５％、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 の
選択率が５６．０％、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2ＣＨ＝
ＣＨ（ＣＨ3 ）の選択率が３９．５％（Ｅ体：Ｚ体＝２
２．２：１７．３）であった。
【００６７】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、入手が容易
な原料から、工業的にも採用できる効率的な方法で、４
−ポリフルオロアルキルブテンを高収率で製造しうる。
本発明の製造方法は、原料、反応装置、反応条件におい
て特別なものを用いる必要がないため、汎用性の点にお
いても優れた方法である。
な原料から、工業的にも採用できる効率的な方法で、４
−ポリフルオロアルキルブテンを高収率で製造しうる。
本発明の製造方法は、原料、反応装置、反応条件におい
て特別なものを用いる必要がないため、汎用性の点にお
いても優れた方法である。
Claims (6)
- 【請求項１】下式１で表される４−ポリフルオロアルキ
ル−２−ブタノールを脱水して下式２で表される４−ポ
リフルオロアルキル−１−ブテンおよび／または下式３
で表される４−ポリフルオロアルキル−２−ブテンとす
ることを特徴とする４−ポリフルオロアルキルブテンの
製造方法。 Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＲ1 （ＯＨ）ＣＨ3 ・・式１ Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＲ1 ＝ＣＨ2 ・・式２ Ｒf ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＲ1 ＣＨ3 ・・式３ ただし、式中の記号は、以下の意味を示す。 Ｒf ：炭素数１〜２０のポリフルオロアルキル基。 Ｒ1 ：水素原子またはメチル基。 - 【請求項２】脱水をルイス酸触媒の存在下に加熱するこ
とにより実施する請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】脱水を、式１で表される４−ポリフルオロ
アルキル−２−ブタノールと下式４で表されるカルボン
酸化合物を反応させ、つぎに、熱分解反応することによ
り実施する請求項１記載の製造方法。 Ｒ2 ＣＯＸ1 ・・式４ ただし式中の記号は、以下の意味を示す。 Ｒ2 ：水素原子または炭素数１〜４のアルキル基。 Ｘ1 ：ハロゲン原子、−ＯＲ3 （ここでＲ3 は水素原子
または炭素数１〜４のアルキル基）、または−ＯＣＯＲ
2 （ここでＲ2 は前記と同じ意味）。 - 【請求項４】脱水を式１で表される４−ポリフルオロア
ルキル−２−ブタノールと下式４で表されるカルボン酸
化合物を反応させて下式５で表される４−ポリフルオロ
アルキル−２−ブタノール誘導体とし、つぎに、該４−
ポリフルオロアルキル−２−ブタノール誘導体を熱分解
反応することにより実施する請求項３記載の製造方法。 【化１】Ｒ2 ＣＯＸ1 ・・式４ Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＲ1 （ＯＣＯＲ2 ）ＣＨ3 ・・式５ ただし、式中の記号は、以下の意味を示す。 Ｒ2 ：水素原子または炭素数１〜４のアルキル基。 Ｘ1 ：ハロゲン原子、−ＯＲ3 （ここでＲ3 は水素原子
または炭素数１〜４のアルキル基）、または−ＯＣＯＲ
2 （ここでＲ2 は前記と同じ意味）。 Ｒf ：炭素数１〜２０のポリフルオロアルキル基。 Ｒ1 ：水素原子またはメチル基。 - 【請求項５】脱水を式１で表される４−ポリフルオロア
ルキル−２−ブタノールと式６で表されるリン酸誘導
体、五酸化二リン、メタリン酸、ピロリン酸、またはポ
リリン酸とを反応させ、つぎに、熱分解反応することに
より実施する請求項１、２、３、４または５記載の製造
方法。 （Ｘ2 ）3 Ｐ＝Ｏ・・式６ ただし式中の記号は、以下の意味を示す。 Ｘ2 ：式中のＸ2 は、同一であっても異なっていてもよ
く、ハロゲン原子、−ＯＲ4 （Ｒ4 は、水素原子または
炭素数１〜４のアルキル基を示す。）、または−［ＯＰ
（＝Ｏ）（Ｘ3 ）］n −ＯＰ（＝Ｏ）（Ｘ3 ）2 ［ここ
で、基中のＸ3は同一であっても異なっていてもよく、
ハロゲン原子、または−ＯＲ5 （Ｒ5 は水素原子または
炭素数１〜４のアルキル基を示す。）であり、ｎは０以
上の整数。］を示す。 - 【請求項６】Ｒf が炭素数１〜２０のペルフルオロアル
キル基である請求項１、２、３、４、または５のいずれ
かに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9186931A JPH1129507A (ja) | 1997-07-11 | 1997-07-11 | ４−ポリフルオロアルキルブテンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9186931A JPH1129507A (ja) | 1997-07-11 | 1997-07-11 | ４−ポリフルオロアルキルブテンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1129507A true JPH1129507A (ja) | 1999-02-02 |
Family
ID=16197231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9186931A Withdrawn JPH1129507A (ja) | 1997-07-11 | 1997-07-11 | ４−ポリフルオロアルキルブテンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1129507A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009518282A (ja) * | 2004-12-09 | 2009-05-07 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | ハイドロフルオロアルカノールのハイドロフルオロアルケンへの接触転化 |
| JP2013060417A (ja) * | 2011-08-25 | 2013-04-04 | Jnc Corp | ペルフルオロアルキル鎖を有する液晶化合物、液晶組成物および液晶表示素子 |
-
1997
- 1997-07-11 JP JP9186931A patent/JPH1129507A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009518282A (ja) * | 2004-12-09 | 2009-05-07 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | ハイドロフルオロアルカノールのハイドロフルオロアルケンへの接触転化 |
| JP2013060417A (ja) * | 2011-08-25 | 2013-04-04 | Jnc Corp | ペルフルオロアルキル鎖を有する液晶化合物、液晶組成物および液晶表示素子 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060725 |
|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20060821 |