JPH1129684A - Ｐｖａ／ｐｕブレンド物およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）とポリウレ
タン（ＰＵ）を両者の共通溶媒に溶解させた後、貧溶媒
に注入して得たＰＶＡとＰＵのブレンドを熱成形して得
られるＰＶＡ／ＰＵのブレンド物の製造法。 【構成】 ＰＶＡとＰＵの混合物をジメチルスルホキシ
ドのような共通溶媒に溶解した溶液をメタノールのよう
な貧溶媒中に注入し得られるブレンド物の１００〜１８
０℃の熱成形法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、親水性高分子であるポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ）と疎水性高分子であるポ
リウレタン（ＰＵ）が分子オーダーで均一に相溶したブ
レンド物とその製造法に関する。

【０００２】近年、合成高分子材料が繊維、プラスチッ
クス、フィルム、あるいはゴム等の形状でさまざまな構
造部材として工業用や医療用として使用されるにつれ、
高機能性材料に関する関心が高まっている。この高機能
性材料を開発する方法として、互いに相反する特性を有
する高分子同士のポリマーブレンド法が古くから用いら
れている。

【０００３】ＰＶＡは代表的な水溶性高分子であり機械
的性質に優れ、タンパタ質や細胞の付着性が低く生体内
で分解も劣化も起こらない安全性に優れる等の特徴を有
するが、反面、結晶融点が高く、また、その融点以上で
は炭化と分解が起こるので熱可塑性がなく、成形性に劣
ることが知られている。

【０００４】一方、ＰＵは機械的性質に優れる熱可塑性
の疎水性高分子であるがタンパク質や細胞の付着性が高
く、また、生体内で分解や劣化が起こる等、安全性に問
題があるとされている。

【０００５】そこで本発明では、ＰＶＡとＰＵの両者の
欠点と問題点を改良すると同時に、両者の優れた性質を
有する新しい機能性材料を開発することを目的とした。

【０００６】

【従来の技術】米国特許第４４６４４３８号（１９８４
年）は、酸素バリアーと耐グリース特性に優れた溶融押
し出しフィルムの製造のため、ＰＶＡとエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体やポリアミドまたはＰＵとのブレ
ンドに関して開示している。

【０００７】また、米国特許第４６１１０１９号（１９
８６年）は、酸素バリアー特性の改善のため、溶融押し
出し可能なＰＶＡを可塑化するポリアミドまたはポリエ
ステルのブレンドに関して開示している。

【０００８】更に、日本特開平４−２２６５５７号に
は、熱可塑性ＰＵ含有押し出し成形可能なＰＶＡ組成物
について開示している。

【０００９】以上の公知の方法では、いずれもＰＶＡを
押し出し成形可能にするため、グリセリンやエチレング
リコール等の可塑剤とポリアミド、ポリエステル、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体、あるいはＰＵ等の熱
可塑性ポリマーをブレンドしている。

【００１０】しかし、これらの方法ではＰＶＡが高温下
でも完全に溶解しておらず、半溶融状態にあるため、ブ
レンド物は完全に相溶状態でなく、混和不十分でゲル部
分が残存する欠点のあることが指摘されている。

【００１１】ここで、部分ゲルを減少させるには機械的
エネルギーと熱エネルギーを同時に加えて撹拌混合する
ことと、また一方では、熱分解をさけるために両エネル
ギーを速やかに除去することが必要となり、困難の一因
をなしている。

【００１２】

【発明が解決しようとする問題点】本発明者らは、水と
有機溶媒混合系からＰＶＡの低温結晶化（日本特許第１
９７０３６０）に関する一連の研究において、高分子量
ＰＶＡの延伸性の改善における共晶成分の一つとして、
ＰＵとＰＶＡのブレンドを検討する過程でＰＶＡとＰＵ
の共通溶媒、例えばジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）
等の有機溶媒に種々の割合で溶解したところ、その割合
に関係なくブレンド溶液は極めて安定で、長時間経過後
でも溶液状態でも相分離が起こらず、また、それら均一
ブレンド乾燥物が良好な熱成形加工性を示すことを見い
だした。

【００１３】本発明は、有機溶媒を使用するという不利
はあるが、形成される材料の均質性において優れてお
り、物性の安定化の効果は極めて甚大である。

【００１４】

【発明の効果】本発明により得られるブレンド物の応用
上の特徴は、ＰＶＡの親水性を保持すると同時に、ＰＵ
の柔軟性と耐水性を兼ね備えた独特な物性を持ち、しか
も、押し出しや射出成形等の熱成形可能なことから、医
療用のチューブやカテーテル、ＡＶシャント、人工血管
基材、更に、スポーツ用のマウスガード、伸縮性の衣料
用材料、繊維、フィルム、および屈曲性チューブ等に適
している。

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。

【００１５】

【実施例 １】 ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）重合度５０００：７００ｇ ポリウレタン（ＰＵ）Ｐｅｌｌｅｔｈａｎｅ：３００ｇ ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）：９０００ｇ これらを撹拌下に加熱溶解する。次いで沈殿剤のメタメ
ール中に室温で注入して再沈殿して、なるべく小塊とな
るように切断をして、脱ＤＭＳＯをする。メタノールを
乾燥除去して粗粒、ＰＶＡ−ＰＵブレンド物を得る。得
られたＰＶＡ−ＰＵは、 熱加圧、圧縮成形１４０℃、２００ｋｇ／ｃｍ^２する
とき、透明なシートが得られた。このシートは、引張り
強度２０ＭＰａ／ｃｍ^２であった。 注射筒型で射出成形すると透明な注射筒が得られた。 ノズル径５ｍｍより押し出し成形すると、内径４．５
ｍｍ外径６．２ｍｍの屈曲性チューブを得た。

【００１６】

【実施例 ２】 ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）重合度１２００：７００ｇ ポリウレタン（ＰＵ）Ｐｅｌｌｅｔｈａｎｅ：３００ｇ ジメチルホルムアマイド（ＤＭＦ）：９０００ｇ これらを撹拌下に加熱溶解する。実験１と同様に粗粒Ｐ
ＶＡ−ＰＵを得る。 １４０℃、２００ｋｇ／ｃｍ^２熱加圧、圧縮すると、
透明なシートが得られた。このシートは、引張り強度１
７ＭＰａ／ｃｍ^２であった。 注射筒型で射出成形すると透明な注射筒が得られた。

【００１７】本法の実施において活用される溶解、再沈
の技術は従来より行われている方法が使用でき、例えば
湿式方法による紡糸とそれのペレット化を用いることが
できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）とポリ
   ウレタン（ＰＵ）が分子オーダーで均一に混合されたブ
   レンド物
2. 【請求項２】 ＰＶＡとＰＵを両者の共通溶媒に溶解さ
   せた後、その貧溶媒に注入してＰＶＡとＰＵのブレンド
   物を得た後、次いで乾燥し高温（１００〜１８０℃）に
   て熱成形（押し出し成形、射出成形等）することにより
   得られるＰＶＡ／ＰＵブレンド物の製造法