JPH1129699A - 芳香族ポリエステル組成物 - Google Patents
芳香族ポリエステル組成物Info
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- JPH1129699A JPH1129699A JP9182125A JP18212597A JPH1129699A JP H1129699 A JPH1129699 A JP H1129699A JP 9182125 A JP9182125 A JP 9182125A JP 18212597 A JP18212597 A JP 18212597A JP H1129699 A JPH1129699 A JP H1129699A
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- mol
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- aromatic
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】耐熱性および機械的強度のバランスに優れる芳
香族ポリエステル組成物を提供すること。 【解決手段】下記式（Ｉ）で示されるｐ−オキシベンゾ
イル単位（Ａ）、下記式（ＩＩ）で示される４’−オキ
シビフェニル−４−カルボンニル単位（Ｂ）を必須成分
とする芳香族ポリエステル１００重量部、および無機フ
ィラー１〜４００重量部を必須成分として含有すること
を特徴とする芳香族ポリエステル組成物。 【化１】 【化２】
香族ポリエステル組成物を提供すること。 【解決手段】下記式（Ｉ）で示されるｐ−オキシベンゾ
イル単位（Ａ）、下記式（ＩＩ）で示される４’−オキ
シビフェニル−４−カルボンニル単位（Ｂ）を必須成分
とする芳香族ポリエステル１００重量部、および無機フ
ィラー１〜４００重量部を必須成分として含有すること
を特徴とする芳香族ポリエステル組成物。 【化１】 【化２】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定の構造単位を
含有する芳香族ポリエステルおよび無機フィラーからな
る芳香族ポリエステル組成物に関する。さらに詳しく
は、耐熱性および機械的強度のバランスが優れる、特に
液晶性を有する芳香族ポリエステル組成物に関するもの
である。
含有する芳香族ポリエステルおよび無機フィラーからな
る芳香族ポリエステル組成物に関する。さらに詳しく
は、耐熱性および機械的強度のバランスが優れる、特に
液晶性を有する芳香族ポリエステル組成物に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリエステル組成物は、耐熱性を
有するエンジニアリングプラスチックとして知られてお
り、近年電子部品用途等に需要が高まっている。芳香族
ポリエステルは、例えば、特開昭５４−７７６９１号公
報、特公昭５７−２４４０７号公報に記載されていると
おり、芳香族ヒドロキシカルボン酸類（Ｘ）、芳香族ジ
オール類（Ｙ）および芳香族ジカルボン酸類（Ｚ）を原
料として重縮合させることによって得られることが知ら
れている。また、 ｐ−オキシベンゾイル単位（Ａ）お
よび４’−オキシビフェニル−４−カルボニル単位
（Ｂ）を含む芳香族ポリエステルについては、H. R.
KricheldorfらによってMacromolecules, 24, 4990(19
91)に記載されているが機械物性についてはほとんど言
及されていない。
有するエンジニアリングプラスチックとして知られてお
り、近年電子部品用途等に需要が高まっている。芳香族
ポリエステルは、例えば、特開昭５４−７７６９１号公
報、特公昭５７−２４４０７号公報に記載されていると
おり、芳香族ヒドロキシカルボン酸類（Ｘ）、芳香族ジ
オール類（Ｙ）および芳香族ジカルボン酸類（Ｚ）を原
料として重縮合させることによって得られることが知ら
れている。また、 ｐ−オキシベンゾイル単位（Ａ）お
よび４’−オキシビフェニル−４−カルボニル単位
（Ｂ）を含む芳香族ポリエステルについては、H. R.
KricheldorfらによってMacromolecules, 24, 4990(19
91)に記載されているが機械物性についてはほとんど言
及されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】芳香族ポリエステル組
成物は、需要が広がるに連れて、ますます耐熱性および
機械物性については高いものが求められている。そこで
本発明の目的は、さらに耐熱性および機械的強度のバラ
ンスに優れる芳香族ポリエステル組成物を提供すること
にある。
成物は、需要が広がるに連れて、ますます耐熱性および
機械物性については高いものが求められている。そこで
本発明の目的は、さらに耐熱性および機械的強度のバラ
ンスに優れる芳香族ポリエステル組成物を提供すること
にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】このような芳香族ポリエ
ステル組成物の品質向上について鋭意検討した結果、特
定の構造単位を含有させることによって、品質が向上す
ることがわかった。すなわち、本発明は、下記式（Ｉ）
で示されるｐ−オキシベンゾイル単位（Ａ）、下記式
（ＩＩ）で示される４’−オキシビフェニル−４−カル
ボンニル単位（Ｂ）を必須成分とする芳香族ポリエステ
ル１００重量部、および無機フィラー１〜４００重量部
を必須成分として含有することを特徴とする芳香族ポリ
エステル組成物に関する。
ステル組成物の品質向上について鋭意検討した結果、特
定の構造単位を含有させることによって、品質が向上す
ることがわかった。すなわち、本発明は、下記式（Ｉ）
で示されるｐ−オキシベンゾイル単位（Ａ）、下記式
（ＩＩ）で示される４’−オキシビフェニル−４−カル
ボンニル単位（Ｂ）を必須成分とする芳香族ポリエステ
ル１００重量部、および無機フィラー１〜４００重量部
を必須成分として含有することを特徴とする芳香族ポリ
エステル組成物に関する。
【０００５】
【化３】
【０００６】
【化４】
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の芳香族ポリエステル組成
物が、耐熱性や機械強度を発現するために好ましい比率
は、ｐ−オキシベンゾイル単位（Ａ）／４’−オキシビ
フェニル−４−カルボニル単位（Ｂ）＝１０〜９０／９
０〜１０モル％、さらに好ましくは２０〜８０／８０〜
２０モル％、最も好ましくは６０〜８０／４０〜２０モ
ル％である。本発明の芳香族ポリエステル組成物は、ｐ
−オキシベンゾイル単位（Ａ）および４’−オキシビフ
ェニル−４−カルボニル単位（Ｂ）を含んでいることは
必須であるが、本発明の効果を阻害しない範囲で、一般
式（ＩＩＩ）で示されるようなオキシカルボニル単位
（Ｃ）、一般式（ＩＶ）で示されるようなジオキシ単位
（Ｄ）、一般式（Ｖ）で示されるようなジカルボニル単
位（Ｅ）を含んでいてもよい。
物が、耐熱性や機械強度を発現するために好ましい比率
は、ｐ−オキシベンゾイル単位（Ａ）／４’−オキシビ
フェニル−４−カルボニル単位（Ｂ）＝１０〜９０／９
０〜１０モル％、さらに好ましくは２０〜８０／８０〜
２０モル％、最も好ましくは６０〜８０／４０〜２０モ
ル％である。本発明の芳香族ポリエステル組成物は、ｐ
−オキシベンゾイル単位（Ａ）および４’−オキシビフ
ェニル−４−カルボニル単位（Ｂ）を含んでいることは
必須であるが、本発明の効果を阻害しない範囲で、一般
式（ＩＩＩ）で示されるようなオキシカルボニル単位
（Ｃ）、一般式（ＩＶ）で示されるようなジオキシ単位
（Ｄ）、一般式（Ｖ）で示されるようなジカルボニル単
位（Ｅ）を含んでいてもよい。
【０００８】
【化５】−Ｏ−Ａｒ1−ＣＯ− （ＩＩＩ） (式中、Ａｒ1はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル
基またはフェニル基で置換されていてもよい二価の芳香
族基を表す。ただし、式（ＩＩ）で示されるビフェニル
単位は除く。）
基またはフェニル基で置換されていてもよい二価の芳香
族基を表す。ただし、式（ＩＩ）で示されるビフェニル
単位は除く。）
【０００９】
【化６】−Ｏ−Ａｒ2−Ｏ− （ＩＶ） (式中、Ａｒ2はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル
基またはフェニル基で置換されていてもよい二価の芳香
族基を表す。）
基またはフェニル基で置換されていてもよい二価の芳香
族基を表す。）
【００１０】
【化７】−ＣＯ−Ａｒ3−ＣＯ− （Ｖ） (式中、Ａｒ3はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル
基またはフェニル基で置換されていてもよい二価の芳香
族基を表す。）
基またはフェニル基で置換されていてもよい二価の芳香
族基を表す。）
【００１１】オキシカルボニル単位（Ｃ）の具体例とし
ては、ｍ−オキシベンゾイル、３−クロロ−４−オキシ
ベンゾイル、２−メチル−４−オキシベンゾイルのよう
なオキシベンゾイル類、２−オキシ−６−ナフトイル、
１−オキシ−５−ナフトイルのようなオキシナフトイル
類、３’−オキシビフェニル−３−カルボニル、２，６
−ジメチル−４’−オキシビフェニル−４−カルボニル
のようなオキシビフェニルカルボン類等の芳香族オキシ
カルボニル単位の他、オキシブタノイル、オキシペンタ
ノイル等の脂肪族オキシカルボニル単位があげられる。
また、ジオキシ単位（Ｄ）の具体例としては、ｐ−ジオ
キシベンゼン、 ｍ−ジオキシベンゼン、３−メチル−
１，４−ジオキシベンゼンのようなジオキシベンゼン
類、２、６−ジオキシナフタレン、１，５−ジオキシナ
フタレンのようなジオキシナフタレン類、４，４’−ジ
オキシビフェニル、３，３’−ジオキシビフェニルのよ
うなジオキシビフェニル類等の芳香族ジオキシ単位、
１，２−ジオキシエタン，１，２−ジオキシプロパン，
２，２−ジメチル−１，３−ジオキシプロパン，１，４
−ジオキシブタン，１，６−ジオキシシクロヘキサン等
の脂肪族ジオキシ単位があげられる。また、ジカルボニ
ル単位（Ｅ）の具体例としては、テレフタロイル、イソ
フタロイル、メチルテレフタロイルのようなジカルボニ
ルベンゼン類、２、６−ナフタレンジカルボニル、１，
５−ナフタレンジカルボニルのようなナフタレンジカル
ボニルナフタレン類、４，４’−ジカルボニルビフェニ
ル、３，３’−ジカルボニルビフェニルのようなジカル
ボニルビフェニル類等の芳香族ジカルボニル単位、ジカ
ルボニルエタン， ジカルボニルブタン等の脂肪族ジオ
キシ単位があげられる。
ては、ｍ−オキシベンゾイル、３−クロロ−４−オキシ
ベンゾイル、２−メチル−４−オキシベンゾイルのよう
なオキシベンゾイル類、２−オキシ−６−ナフトイル、
１−オキシ−５−ナフトイルのようなオキシナフトイル
類、３’−オキシビフェニル−３−カルボニル、２，６
−ジメチル−４’−オキシビフェニル−４−カルボニル
のようなオキシビフェニルカルボン類等の芳香族オキシ
カルボニル単位の他、オキシブタノイル、オキシペンタ
ノイル等の脂肪族オキシカルボニル単位があげられる。
また、ジオキシ単位（Ｄ）の具体例としては、ｐ−ジオ
キシベンゼン、 ｍ−ジオキシベンゼン、３−メチル−
１，４−ジオキシベンゼンのようなジオキシベンゼン
類、２、６−ジオキシナフタレン、１，５−ジオキシナ
フタレンのようなジオキシナフタレン類、４，４’−ジ
オキシビフェニル、３，３’−ジオキシビフェニルのよ
うなジオキシビフェニル類等の芳香族ジオキシ単位、
１，２−ジオキシエタン，１，２−ジオキシプロパン，
２，２−ジメチル−１，３−ジオキシプロパン，１，４
−ジオキシブタン，１，６−ジオキシシクロヘキサン等
の脂肪族ジオキシ単位があげられる。また、ジカルボニ
ル単位（Ｅ）の具体例としては、テレフタロイル、イソ
フタロイル、メチルテレフタロイルのようなジカルボニ
ルベンゼン類、２、６−ナフタレンジカルボニル、１，
５−ナフタレンジカルボニルのようなナフタレンジカル
ボニルナフタレン類、４，４’−ジカルボニルビフェニ
ル、３，３’−ジカルボニルビフェニルのようなジカル
ボニルビフェニル類等の芳香族ジカルボニル単位、ジカ
ルボニルエタン， ジカルボニルブタン等の脂肪族ジオ
キシ単位があげられる。
【００１２】本発明で用いられる芳香族ポリエステル
は、製造方法に特に制限はないが、たとえば、対応する
ヒドロキシカルボン酸の低級脂肪族カルボン酸エステル
の重縮合反応（たとえば、ｐ−アセトキシ安息香酸、お
よび４’−アセトキシビフェニル−４−カルボン酸の重
縮合反応）や、対応するヒドロキシカルボン酸のフェニ
ルエステルの重縮合反応（たとえば、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸フェニル、および４’−アセトキシビフェニル−
４−カルボン酸フェニルの重縮合反応）によって製造す
ることができる。重縮合反応は、実質的に溶媒の存在し
ない状態で、酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン等の重
合触媒存在下あるいは非存在下に、通常２５０〜３８０
℃の温度で、窒素等の不活性ガスの存在下、常圧または
減圧下に、副生する低級脂肪族カルボン酸やフェノール
を系外に除きながら行われる。得られた芳香族ポリエス
テルはそのままでも使用してもよいし、未反応原料を除
去したり、物性をあげる意味から固相重合を行なうこと
もできる。固相重合を行なう場合には、得られた芳香族
ポリエステルを機械的に粉砕し、固相状態のまま２５０
〜３５０℃で窒素等の不活性ガス雰囲気下、または減圧
下に１〜２０時間処理することが好ましい。固相重合時
の処理温度や昇温速度は、芳香族ポリエステル粒子が融
着を起こさないように選ぶことが好ましい。本発明で用
いられる芳香族ポリエステルは、流動開始温度が、２５
０〜４００℃であることが好ましい。さらに好ましくは
２７０〜３７０℃である。流動開始温度が低過ぎると成
形物の耐熱性が低下し、高すぎる場合には成形が難しく
なる。ここでいう流動開始温度とは、内径１ｍｍ、長さ
１０ｍｍのダイスを取付けた毛細管型レオメーターを用
い、１００ｋｇ／ｃｍ2の荷重下において昇温速度４℃
／分で加熱溶融体をノズルから押出すときに、溶融粘度
が４８０００ポイズを示す温度とする。
は、製造方法に特に制限はないが、たとえば、対応する
ヒドロキシカルボン酸の低級脂肪族カルボン酸エステル
の重縮合反応（たとえば、ｐ−アセトキシ安息香酸、お
よび４’−アセトキシビフェニル−４−カルボン酸の重
縮合反応）や、対応するヒドロキシカルボン酸のフェニ
ルエステルの重縮合反応（たとえば、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸フェニル、および４’−アセトキシビフェニル−
４−カルボン酸フェニルの重縮合反応）によって製造す
ることができる。重縮合反応は、実質的に溶媒の存在し
ない状態で、酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン等の重
合触媒存在下あるいは非存在下に、通常２５０〜３８０
℃の温度で、窒素等の不活性ガスの存在下、常圧または
減圧下に、副生する低級脂肪族カルボン酸やフェノール
を系外に除きながら行われる。得られた芳香族ポリエス
テルはそのままでも使用してもよいし、未反応原料を除
去したり、物性をあげる意味から固相重合を行なうこと
もできる。固相重合を行なう場合には、得られた芳香族
ポリエステルを機械的に粉砕し、固相状態のまま２５０
〜３５０℃で窒素等の不活性ガス雰囲気下、または減圧
下に１〜２０時間処理することが好ましい。固相重合時
の処理温度や昇温速度は、芳香族ポリエステル粒子が融
着を起こさないように選ぶことが好ましい。本発明で用
いられる芳香族ポリエステルは、流動開始温度が、２５
０〜４００℃であることが好ましい。さらに好ましくは
２７０〜３７０℃である。流動開始温度が低過ぎると成
形物の耐熱性が低下し、高すぎる場合には成形が難しく
なる。ここでいう流動開始温度とは、内径１ｍｍ、長さ
１０ｍｍのダイスを取付けた毛細管型レオメーターを用
い、１００ｋｇ／ｃｍ2の荷重下において昇温速度４℃
／分で加熱溶融体をノズルから押出すときに、溶融粘度
が４８０００ポイズを示す温度とする。
【００１３】本発明において用いられるもう一方の必須
成分である無機フィラーの具体例としては、ガラス繊
維、ガラスビーズ、中空ガラス球、ガラス粉末、マイ
カ、タルク、クレー、シリカ、アルミナ、チタン酸カリ
ウム、ウォラスナイト、炭酸カルシウム（重質、軽質、
膠質等）、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム、硫酸ソーダ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、亜硫
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、けい酸カルシウム、けい砂、け
い石、石英、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄グラファイ
ト、モリブデン、アスベスト、シリカアルミナ繊維、ア
ルミナ繊維、石膏繊維、炭素繊維、カーボンブラック、
ホワイトカーボン、けいそう土、ベントナイト、セリサ
イト、シラス、黒鉛等のほか、チタン酸カリウムウイス
カー、アルミナウイスカ、ホウ酸アルミニウムウイス
カ、炭化けい素ウイスカ、窒化けい素ウイスカ等の金属
または非金属系ウイスカ類等があげられる。中でもガラ
ス繊維、ガラス粉末、マイカ、タルク、炭素繊維等が得
に好ましい。これらの無機フィラーは単独で用いること
もできるし、２種以上併用して用いることも好ましい。
これらの無機フィラーは、表面処理をしてもよい。表面
処理剤としてはシラン系カップリング剤、チタネート系
カップリング剤、ボラン系カップリング剤等の反応性カ
ップリング剤の他、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、
高級脂肪酸金属塩、フルオロカーボン系界面活性剤等の
潤滑剤等があげられる。これらの表面処理剤は、芳香族
ポリエステルと無機フィラーを混練する前に無機フィラ
ー表面に吸着させるか、または混練する際に芳香族ポリ
エステルおよび無機フィラーとともに混練装置内に供給
して使用することもできる。本発明の芳香族ポリエステ
ル組成物は、上記の芳香続ポリエステル１００重量部に
対して、無機フィラー１〜４００重量部、好ましくは１
０〜２５０重量部含有する組成物である。無機フィラー
が４００重量部以上では、射出成形が著しく困難となる
上、成形時のフローマークの発生、成形品外観不良、機
械的強度不足が起こりやすい。本発明の組成物は、上記
必須成分以外に本発明の目的を損なわない範囲で、他の
成分を含むことができる。たとえば本発明で用いた以外
の芳香族ポリエステル樹脂や、ポリカーボネート樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリフェニレン
スルフィド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエ
ーテルケトン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂等他の熱可
塑性樹脂と組み合わせて使用することもできるし、少量
のフェノール樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂を添
加することもできる。さらに、フッ素樹脂、金属石鹸類
などの離型改良剤、酸化防止剤、着色防止剤、着色剤、
安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、潤滑剤、
難燃剤等を配合することもできる。
成分である無機フィラーの具体例としては、ガラス繊
維、ガラスビーズ、中空ガラス球、ガラス粉末、マイ
カ、タルク、クレー、シリカ、アルミナ、チタン酸カリ
ウム、ウォラスナイト、炭酸カルシウム（重質、軽質、
膠質等）、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム、硫酸ソーダ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、亜硫
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、けい酸カルシウム、けい砂、け
い石、石英、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄グラファイ
ト、モリブデン、アスベスト、シリカアルミナ繊維、ア
ルミナ繊維、石膏繊維、炭素繊維、カーボンブラック、
ホワイトカーボン、けいそう土、ベントナイト、セリサ
イト、シラス、黒鉛等のほか、チタン酸カリウムウイス
カー、アルミナウイスカ、ホウ酸アルミニウムウイス
カ、炭化けい素ウイスカ、窒化けい素ウイスカ等の金属
または非金属系ウイスカ類等があげられる。中でもガラ
ス繊維、ガラス粉末、マイカ、タルク、炭素繊維等が得
に好ましい。これらの無機フィラーは単独で用いること
もできるし、２種以上併用して用いることも好ましい。
これらの無機フィラーは、表面処理をしてもよい。表面
処理剤としてはシラン系カップリング剤、チタネート系
カップリング剤、ボラン系カップリング剤等の反応性カ
ップリング剤の他、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、
高級脂肪酸金属塩、フルオロカーボン系界面活性剤等の
潤滑剤等があげられる。これらの表面処理剤は、芳香族
ポリエステルと無機フィラーを混練する前に無機フィラ
ー表面に吸着させるか、または混練する際に芳香族ポリ
エステルおよび無機フィラーとともに混練装置内に供給
して使用することもできる。本発明の芳香族ポリエステ
ル組成物は、上記の芳香続ポリエステル１００重量部に
対して、無機フィラー１〜４００重量部、好ましくは１
０〜２５０重量部含有する組成物である。無機フィラー
が４００重量部以上では、射出成形が著しく困難となる
上、成形時のフローマークの発生、成形品外観不良、機
械的強度不足が起こりやすい。本発明の組成物は、上記
必須成分以外に本発明の目的を損なわない範囲で、他の
成分を含むことができる。たとえば本発明で用いた以外
の芳香族ポリエステル樹脂や、ポリカーボネート樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリフェニレン
スルフィド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエ
ーテルケトン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂等他の熱可
塑性樹脂と組み合わせて使用することもできるし、少量
のフェノール樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂を添
加することもできる。さらに、フッ素樹脂、金属石鹸類
などの離型改良剤、酸化防止剤、着色防止剤、着色剤、
安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、潤滑剤、
難燃剤等を配合することもできる。
【００１４】本発明の組成物は、一軸押出機、二軸押出
機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、ニー
ダー等通常の混練機を用いて、芳香族ポリエステルと無
機フィラーとをそれぞれ別々に、または乳鉢、ヘンシェ
ルミキサー、ボールミル、リボンブレンダー等を用いて
予備混合した後供給し、混練して製造することができ
る。また反応容器中で溶融している芳香族ポリエステル
に無機フィラーを添加し混合する方法、成形機中に芳香
族ポリエステルと無機フィラーを供給し、溶融混合しな
がら成形する方法等により、得ることも可能である。
機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、ニー
ダー等通常の混練機を用いて、芳香族ポリエステルと無
機フィラーとをそれぞれ別々に、または乳鉢、ヘンシェ
ルミキサー、ボールミル、リボンブレンダー等を用いて
予備混合した後供給し、混練して製造することができ
る。また反応容器中で溶融している芳香族ポリエステル
に無機フィラーを添加し混合する方法、成形機中に芳香
族ポリエステルと無機フィラーを供給し、溶融混合しな
がら成形する方法等により、得ることも可能である。
【００１５】本発明によって得られる芳香族ポリエステ
ル組成物は、繊維、フィルム、各種形状を持つものに成
形して用いることができる。特に機械的性質、電気的性
質、耐薬品性、耐油性に優れているので、スチールカメ
ラ、加熱調理器、自動車部品等の機構部品、スイッチ、
リレー、コネクター、ソケット等の電気・電子部品、プ
リンター、複写機、ファクシミリ、ビデオデッキ、ビデ
オカメラ、フロッピーディスクドライブ、ハードディス
クドライブ、ＣＤ−ＲＯＭドライブ、光磁気ディスクド
ライブ等のＯＡ・ＡＶ機器等に用いることができる。
ル組成物は、繊維、フィルム、各種形状を持つものに成
形して用いることができる。特に機械的性質、電気的性
質、耐薬品性、耐油性に優れているので、スチールカメ
ラ、加熱調理器、自動車部品等の機構部品、スイッチ、
リレー、コネクター、ソケット等の電気・電子部品、プ
リンター、複写機、ファクシミリ、ビデオデッキ、ビデ
オカメラ、フロッピーディスクドライブ、ハードディス
クドライブ、ＣＤ−ＲＯＭドライブ、光磁気ディスクド
ライブ等のＯＡ・ＡＶ機器等に用いることができる。
【００１６】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。例中の％は特にことわらないかぎり重量％を表
す。各種物性は下記のようにして測定した。 流動開始温度：溶融流動性をあらわす指標であり、下記
条件下で溶融粘度が４８０００ポイズを示す点における
温度である。 測定装置：毛細管型レオメーター（（株）島津製作所製
フローテスターＣＦＴ−５００型） 測定条件：昇温速度：４℃／分 圧力：１００ｋｇ／ｃｍ2 ダイス：内径：１ｍｍ 長さ：１０ｍｍ 引張強度：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８準拠 試験片：ダンベル型×６ 標線間距離：４０ｍｍ 引張速度：５ｍｍ／分 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ−７９０準拠 試験片：棒状×６ 荷重たわみ温度：ＡＳＴＭ Ｄ−６４８準拠 圧力：１８．６ｋｇ／ｃｍ2 昇温速度：２℃／分
明するが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。例中の％は特にことわらないかぎり重量％を表
す。各種物性は下記のようにして測定した。 流動開始温度：溶融流動性をあらわす指標であり、下記
条件下で溶融粘度が４８０００ポイズを示す点における
温度である。 測定装置：毛細管型レオメーター（（株）島津製作所製
フローテスターＣＦＴ−５００型） 測定条件：昇温速度：４℃／分 圧力：１００ｋｇ／ｃｍ2 ダイス：内径：１ｍｍ 長さ：１０ｍｍ 引張強度：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８準拠 試験片：ダンベル型×６ 標線間距離：４０ｍｍ 引張速度：５ｍｍ／分 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ−７９０準拠 試験片：棒状×６ 荷重たわみ温度：ＡＳＴＭ Ｄ−６４８準拠 圧力：１８．６ｋｇ／ｃｍ2 昇温速度：２℃／分
【００１７】合成例１ 還流冷却器、温度計、窒素導入管および攪拌棒を備え付
けた３Ｌガラスフラスコに、ｐ−ヒドロキシ安息香酸９
９７ｇ（７．０モル）、４’−ヒドロキシビフェニル−
４−カルボン酸６４３ｇ（３．０モル）、および無水酢
酸１１２３ｇ（１１．０モル）を仕込み、窒素ガスを緩
やかに流しながら、内容物を攪拌しつつ還流温度まで昇
温し、還流温度で３時間保温してアセチル化反応を行っ
た。その後、還流冷却器をリービッヒ冷却器と交換し、
２００℃まで昇温しながら酢酸を留去した。さらに酢酸
を留去しながら３２０℃まで昇温し、３２０℃で生じる
酢酸を留去しながら１時間３０分重合させ、プレポリマ
ー１３５１ｇを得た。得られたプレポリマーを粉砕機で
平均粒径１ｍｍ以下の粒子に粉砕した後、オーブンに仕
込み、２０Ｌ／分の窒素気流下に室温から２５０℃まで
昇温し、さらに２４０℃から２５０℃まで５時間かけて
昇温し、２５０℃で３時間保持して固相重合を行ったと
ころ、流動開始温度３２５℃のポリエステル１３２４ｇ
が得られた。
けた３Ｌガラスフラスコに、ｐ−ヒドロキシ安息香酸９
９７ｇ（７．０モル）、４’−ヒドロキシビフェニル−
４−カルボン酸６４３ｇ（３．０モル）、および無水酢
酸１１２３ｇ（１１．０モル）を仕込み、窒素ガスを緩
やかに流しながら、内容物を攪拌しつつ還流温度まで昇
温し、還流温度で３時間保温してアセチル化反応を行っ
た。その後、還流冷却器をリービッヒ冷却器と交換し、
２００℃まで昇温しながら酢酸を留去した。さらに酢酸
を留去しながら３２０℃まで昇温し、３２０℃で生じる
酢酸を留去しながら１時間３０分重合させ、プレポリマ
ー１３５１ｇを得た。得られたプレポリマーを粉砕機で
平均粒径１ｍｍ以下の粒子に粉砕した後、オーブンに仕
込み、２０Ｌ／分の窒素気流下に室温から２５０℃まで
昇温し、さらに２４０℃から２５０℃まで５時間かけて
昇温し、２５０℃で３時間保持して固相重合を行ったと
ころ、流動開始温度３２５℃のポリエステル１３２４ｇ
が得られた。
【００１８】合成例２ 実施例１と同様の装置にｐ−ヒドロキシ安息香酸１１０
５ｇ（８．０モル）、４’−ヒドロキシビフェニル−４
−カルボン酸４２８ｇ（２．０モル）、および無水酢酸
１１２３ｇ（１１．０モル）を仕込み、実施例１と同様
に重合反応を行い、プレポリマー１２７９ｇを得た。さ
らに実施例１と同様に固相重合を行い、流動開始温度３
４２℃のポリエステル１２５３ｇを得た。
５ｇ（８．０モル）、４’−ヒドロキシビフェニル−４
−カルボン酸４２８ｇ（２．０モル）、および無水酢酸
１１２３ｇ（１１．０モル）を仕込み、実施例１と同様
に重合反応を行い、プレポリマー１２７９ｇを得た。さ
らに実施例１と同様に固相重合を行い、流動開始温度３
４２℃のポリエステル１２５３ｇを得た。
【００１９】合成例３ 実施例１と同様の装置にｐ−ヒドロキシ安息香酸８２９
ｇ（６．０モル）、４’−ヒドロキシビフェニル−４−
カルボン酸８５７ｇ（４．０モル）、および無水酢酸１
１２３ｇ（１１．０モル）を仕込み、実施例１と同様に
アセチル化反応を行い、還流冷却器をリービッヒ冷却器
と交換し、２００℃まで昇温しながら酢酸を留去した。
さらに酢酸を留去しながら３２０℃まで昇温し、３２０
℃に達したところで系内を１ｋＰａまで減圧し、そのま
ま１時間３０分重合させ、流動開始温度３２４℃のポリ
エステル１４０９ｇを得た。
ｇ（６．０モル）、４’−ヒドロキシビフェニル−４−
カルボン酸８５７ｇ（４．０モル）、および無水酢酸１
１２３ｇ（１１．０モル）を仕込み、実施例１と同様に
アセチル化反応を行い、還流冷却器をリービッヒ冷却器
と交換し、２００℃まで昇温しながら酢酸を留去した。
さらに酢酸を留去しながら３２０℃まで昇温し、３２０
℃に達したところで系内を１ｋＰａまで減圧し、そのま
ま１時間３０分重合させ、流動開始温度３２４℃のポリ
エステル１４０９ｇを得た。
【００２０】比較合成例１ 実施例１と同様の装置にｐ−ヒドロキシ安息香酸８２９
ｇ（６．０モル）、４，４’−ジヒドロキシビフェニル
３７６ｇ（２．０モル）、テレフタル酸２４９ｇ（１．
５モル）、イソフタル酸８３ｇ（０．５モル）および無
水酢酸１１２３ｇ（１１．０モル）を仕込み、実施例１
と同様に重合反応を行い、プレポリマー１２９７ｇを得
た。さらに実施例１と同様に固相重合を行い、流動開始
温度３３０℃のポリエステル１２５０ｇを得た。
ｇ（６．０モル）、４，４’−ジヒドロキシビフェニル
３７６ｇ（２．０モル）、テレフタル酸２４９ｇ（１．
５モル）、イソフタル酸８３ｇ（０．５モル）および無
水酢酸１１２３ｇ（１１．０モル）を仕込み、実施例１
と同様に重合反応を行い、プレポリマー１２９７ｇを得
た。さらに実施例１と同様に固相重合を行い、流動開始
温度３３０℃のポリエステル１２５０ｇを得た。
【００２１】比較合成例２ 実施例１と同様の装置にｐ−ヒドロキシ安息香酸１００
８ｇ（７．３モル）、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸
５１４ｇ（２．３モル）および無水酢酸１１２３ｇ（１
１．０モル）を仕込み、実施例３と同様に重合反応を行
い、流動開始温度２６１℃のポリエステル１２３２ｇを
得た。
８ｇ（７．３モル）、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸
５１４ｇ（２．３モル）および無水酢酸１１２３ｇ（１
１．０モル）を仕込み、実施例３と同様に重合反応を行
い、流動開始温度２６１℃のポリエステル１２３２ｇを
得た。
【００２２】実施例１ 合成例１で得られたポリエステル６００ｇとガラス繊維
（旭ファイバーグラス（株）製、ＣＳ０３ＪＡＰｘ−
１）４００ｇとをヘンシェルミキサーで混合後、二軸押
出し機（池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０型）を用いて、
シリンダー温度３４０℃で造粒し、樹脂組成物のペレッ
トを得た。このペレットを１２０℃で３時間乾燥後、射
出成形機（日精樹脂工業（株）製ＰＳ４０Ｅ５ＡＳＥ
型）を用いて、シリンダー温度３５０℃金型温度１３０
℃でで射出成形し、試験片を得た。得られた試験片の引
張強度は１８１０ｋｇ／ｃｍ2、弾性率８．２×１０4ｋ
ｇ／ｃｍ2、荷重たわみ温度２７８℃であった。
（旭ファイバーグラス（株）製、ＣＳ０３ＪＡＰｘ−
１）４００ｇとをヘンシェルミキサーで混合後、二軸押
出し機（池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０型）を用いて、
シリンダー温度３４０℃で造粒し、樹脂組成物のペレッ
トを得た。このペレットを１２０℃で３時間乾燥後、射
出成形機（日精樹脂工業（株）製ＰＳ４０Ｅ５ＡＳＥ
型）を用いて、シリンダー温度３５０℃金型温度１３０
℃でで射出成形し、試験片を得た。得られた試験片の引
張強度は１８１０ｋｇ／ｃｍ2、弾性率８．２×１０4ｋ
ｇ／ｃｍ2、荷重たわみ温度２７８℃であった。
【００２３】実施例２〜５、比較例１〜２ 実施例１と同様に、合成例で得られたポリエステルと無
機フィラーの混合物を造粒してペレットを得た後、射出
成形して試験片を得た。使用したポリエステルと無機フ
ィラーおよびその使用比率、得られた試験片の引張強
度、弾性率および熱変形温度については表１および２に
まとめた。
機フィラーの混合物を造粒してペレットを得た後、射出
成形して試験片を得た。使用したポリエステルと無機フ
ィラーおよびその使用比率、得られた試験片の引張強
度、弾性率および熱変形温度については表１および２に
まとめた。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】 ＧＦ：旭ファイバーグラス（株）製ガラス繊維、ＣＳ０
３ＪＡＰｘ−１ タルク：日本タルク（株）製、Ｘ−５０ 無機フィラーの重量部：ポリエステル１００重量部当り
３ＪＡＰｘ−１ タルク：日本タルク（株）製、Ｘ−５０ 無機フィラーの重量部：ポリエステル１００重量部当り
【００２６】
【発明の効果】本発明の芳香族ポリエステル組成物は、
耐熱性および機械的強度のバランスに優れている。
耐熱性および機械的強度のバランスに優れている。
Claims (4)
- 【請求項１】下記式（Ｉ）で示されるｐ−オキシベンゾ
イル単位（Ａ）、下記式（ＩＩ）で示される４’−オキ
シビフェニル−４−カルボニル単位（Ｂ）を必須成分と
する芳香族ポリエステル１００重量部、および無機フィ
ラー１〜４００重量部を必須成分として含有することを
特徴とする芳香族ポリエステル組成物。 【化１】 【化２】 - 【請求項２】芳香族ポリエステルのｐ−オキシベンゾイ
ル単位（Ａ）が１０〜９０モル％、４’−オキシビフェ
ニル−４−カルボニル単位（Ｂ）が１０〜９０モル％で
ある請求項１記載の芳香族ポリエステル組成物。 - 【請求項３】芳香族ポリエステルのｐ−オキシベンゾイ
ル単位（Ａ）が２０〜８０モル％、４’−オキシビフェ
ニル−４−カルボニル単位（Ｂ）が２０〜８０モル％で
ある請求項１記載の芳香族ポリエステル組成物。 - 【請求項４】芳香族ポリエステルのｐ−オキシベンゾイ
ル単位（Ａ）が６０〜８０モル％、４’−オキシビフェ
ニル−４−カルボニル単位（Ｂ）が２０〜４０モル％で
ある請求項１記載の芳香族ポリエステル組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18212597A JP4035861B2 (ja) | 1997-07-08 | 1997-07-08 | 芳香族ポリエステル組成物 |
| GB9814626A GB2327088B (en) | 1997-07-08 | 1998-07-06 | Aromatic polyester composition |
| FR9808611A FR2765883A1 (fr) | 1997-07-08 | 1998-07-06 | Composition de polyester aromatique |
| US09/110,237 US6177500B1 (en) | 1997-07-08 | 1998-07-06 | Aromatic polyester composition |
| DE19830170A DE19830170A1 (de) | 1997-07-08 | 1998-07-06 | Aromatische Polyesterzusammensetzung |
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| JP (1) | JP4035861B2 (ja) |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020083967A (ja) * | 2018-11-20 | 2020-06-04 | 住友化学株式会社 | 芳香族ポリエステル及びその製造方法並びに組成物 |
| CN117720409A (zh) * | 2023-12-28 | 2024-03-19 | 山东国邦药业有限公司 | 一种二氟乙酸的合成方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2006045298A (ja) * | 2004-08-03 | 2006-02-16 | Ntn Corp | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
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| US9056950B2 (en) | 2010-07-23 | 2015-06-16 | Ticona Gmbh | Composite polymeric articles formed from extruded sheets containing a liquid crystal polymer |
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|---|---|---|---|---|
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| US4431770A (en) * | 1982-07-29 | 1984-02-14 | Celanese Corporation | Wholly aromatic polyester comprising 4-oxy-4'-carboxybiphenyl moiety which is capable of forming an anisotropic melt phase |
| JPS61316A (ja) * | 1984-06-13 | 1986-01-06 | 住友化学工業株式会社 | オ−ブンウエア |
| JPS63101416A (ja) | 1986-10-17 | 1988-05-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 全芳香族ポリエステル重合体 |
| JPS6461087A (en) | 1987-09-01 | 1989-03-08 | Sumitomo Chemical Co | Resin composition for printed wiring board |
| JP3487663B2 (ja) | 1995-01-25 | 2004-01-19 | ポリプラスチックス株式会社 | 複合樹脂材料の製造方法 |
| US5705279A (en) | 1995-01-25 | 1998-01-06 | Polyplastics Co. Ltd. | Fibrillar copolyester having a large aspect ratio, production method for the same, and a resinous composite material containing the same as reinforcement |
-
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- 1997-07-08 JP JP18212597A patent/JP4035861B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-07-06 FR FR9808611A patent/FR2765883A1/fr active Pending
- 1998-07-06 DE DE19830170A patent/DE19830170A1/de not_active Withdrawn
- 1998-07-06 US US09/110,237 patent/US6177500B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-06 GB GB9814626A patent/GB2327088B/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| JP2020083967A (ja) * | 2018-11-20 | 2020-06-04 | 住友化学株式会社 | 芳香族ポリエステル及びその製造方法並びに組成物 |
| CN117720409A (zh) * | 2023-12-28 | 2024-03-19 | 山东国邦药业有限公司 | 一种二氟乙酸的合成方法 |
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|---|---|
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| GB2327088A (en) | 1999-01-13 |
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