JPH1129701A - 難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及びその成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、成形性、引張特性、耐熱老化性、
耐湿熱性、外観に優れ、しかも難燃性能にも優れる非ハ
ロゲン系難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂成形材料であ
るため、自動車用ケーブル、通信用ケーブル、車両用ケ
ーブル、鉱業用ケーブル、自動車内装材、各種車両内装
材、家屋の内装材等に幅広く適応できる。 【解決手段】 本発明は、熱可塑性ポリウレタン樹脂
（Ａ）に非ハロゲン系難燃剤（Ｂ）を含有させてなる難
燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物において、非ハロ
ゲン系難燃剤（Ｂ）が、アルキル置換芳香族リン酸エス
テルであり、難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物の
２００℃における剪断速度１０〜１０³sec ^-1での溶融粘
度が１０³〜１０⁵ポイズであることを特徴とする難燃性
熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及びそれを用いる成形
材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性ポリウレ
タン樹脂と非ハロゲン系難燃剤とからなる非ハロゲン系
難燃性ポリウレタン樹脂組成物に関し、さらに詳しく
は、押出成形、射出成形、ブロー成形、カレンダー成形
等によって成形される非ハロゲン系の難燃性が要求され
る製品、例えば自動車用ケーブル、通信用ケーブル、車
両用ケーブル、鉱業用ケーブル、自動車内装材、各種車
両内装材、家屋の内装材等、火災によるハロゲンガスの
発生を嫌う用途に好ましく用いられるもので、特定の難
燃剤を用いて、組成物を特定の溶融粘度とすることで、
成形性、引張特性、耐熱老化性、耐湿熱性、外観等に優
れ、かつ難燃性能にも優れる非ハロゲン系の難燃性熱可
塑性ポリウレタン樹脂組成物及びそれを用いる成形材料
に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリウレタン樹脂（以下、ＴＰ
Ｕと略記する）は柔軟性、引張特性、低温特性、耐油
性、耐屈曲疲労性、耐摩耗性等に優れるため、熱可塑性
エラストマーとしてスポーツシューズ底、スキーブー
ツ、各種ホース、チューブ、フィルム等に幅広く用いら
れている。しかしＴＰＵは燃えやすく、難燃性が要求さ
れる製品には、種々の難燃剤を添加、配合して難燃性を
付与している。なかでも含ハロゲン系の難燃剤がＴＰＵ
の難燃化に一般的に用いられてきた。

【０００３】しかしながら、含ハロゲン系難燃剤は、燃
焼時に生成するハロゲンガスの発生やダイオキシンの発
生問題等で、環境、安全の観点より使用を制限する動き
があり、実際に欧州等では一部規制が始まっている。特
に従来巾広く用いられてきたポリブロモジフェニルエー
テル系難燃剤は、ダイオキシンを生成する物質という観
点から、全面使用禁止といった動きも見られる。このよ
うな状況下に於いて、非ハロゲン系難燃性ＴＰＵの製品
化の要求が強まっている。非ハロゲン系難燃剤を用いて
難燃性ＴＰＵを得る方法は、以下の三通りに大別出来
る。

【０００４】（１）金属水和物等の無機化合物を用いる
方法 水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムに代表される
金属水和物は、燃焼時に水が脱離して吸熱する性質を利
用して、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂の難燃
剤として一般に用いられている。例えば、特開平７-１
７９６８２号公報には、ＴＰＵにハンタイト及びハイド
ロマグネサイトの混合物をロール混練後プレス成形する
方法が開示されている。しかし、この方法に従う限り
は、ＴＰＵ１００部につき１３０部もの無機物を添加し
なければならず、二本ロール及びプレスにより、試験片
の作成は可能であるが、より実用的な方法、例えば押出
機等を使用して、ＴＰＵにＴＰＵと同量以上の無機物を
添加、混練することは不可能である。元来、金属水和物
等の無機化合物は、難燃化する樹脂に目的とする難燃性
能を付与するためには、難燃化する樹脂と同量以上程度
の添加量が必要であり、たとえバンバリーミキサー等の
密閉式混合機を使用したとしても、その大量添加によ
り、引張強度が極端に低下し、透明性は失われ、無機物
の凝集等により外観不良が著しく、また成形出来ないと
いった数々の致命的問題を抱えている。即ち、金属水和
物等の無機化合物を用いて実用性のある難燃ＴＰＵを得
ることは不可能であった。

【０００５】（２）含窒素化合物を用いる方法 含窒素化合物としては、メラミン、メラミンシアヌレー
ト、リン酸メラミン、硫酸メラミン等が知られている。
例えばＴＰＵに対して唯一の難燃剤としてメラミンを配
合する方法が特開平５-９８１５０号公報に開示されて
いる。この方法に従えば、ＴＰＵ７０部にメラミン３０
部を配合することにより、ＵＬ９４ Ｖ-０基準（垂直
燃焼試験で綿着火の発生なし）を満足する優れた難燃性
能を達成することは可能である。しかし、得られた難燃
ＴＰＵの引張強度はＴＰＵ単体の約１/３以下に低下
し、メラミンが融点２５０℃以上の真白色結晶であるこ
とから、ＴＰＵ本来の透明性も全く失われ、実用的成形
品としては用いることができない。メラミンシアヌレー
ト、リン酸メラミン、硫酸メラミン等についても、難燃
剤として用いる特許は見られるが（例えば特開昭５４-
８５２４２号公報等）、難燃剤のブリード現象や難燃効
果について、定性的に言及しているのみであり、これら
の技術に従う限り、実用に耐えうる成形品が得られると
は到底考え難い。即ち、含窒素化合物によりＴＰＵを難
燃化する方法は、実用レベルからはほど遠い段階にある
というのが現状である。

【０００６】（３）リン系難燃剤を用いる方法 リン系難燃剤は、ポリマーの非ハロゲン系難燃剤として
最も広く用いられている。代表的なリン系難燃剤として
は、赤リン、ポリリン酸アンモニウム、芳香族リンオリ
ゴマー、芳香族リン酸エステル等が知られている。赤リ
ンはリン元素単体を難燃剤として使用するため、少量の
添加で優れた難燃性能が期待できる。しかし、赤リンは
自然発火を起こしたり、ＴＰＵとの混練中に有毒なフォ
スフィンガスが発生したり、ＴＰＵを赤褐色に着色させ
る等の問題があり、実用上は全く使用できない。ポリリ
ン酸アンモニウムは、白色微粉末で取り扱いが容易な非
ハロゲン系難燃剤として知られており、例えば特開平５
-９３７６号公報には、ＴＰＵにポリリン酸アンモニウ
ム及び三酸化アンチモンを添加、配合する方法が開示さ
れている。この方法に従えば、確かに難燃性を付与する
ことは可能であるが、得られた難燃ＴＰＵの引張強度は
ＴＰＵ単体の約１/３以下に低下し、実用成形材料とし
ては使用できない。さらに、ポリリン酸アンモニウム
は、添加、混合時にアンモニア臭を発生し、作業を著し
く困難にする。また、ポリリン酸アンモニウムを添加、
配合した難燃ＴＰＵは、溶融粘度が低下して成形しにく
く、さらには耐熱老化試験時にわずか１週間程度で黒褐
色に着色するといった致命的な欠点を有している。芳香
族リンオリゴマーは、例えば、揮発性が少ないという特
徴を有している反面、分子量が大きいが故に非常に高粘
度で粘稠な液体あり、取り扱いが困難である。その上、
芳香族リンオリゴマーを使用して難燃化したＴＰＵは黄
色に着色をしており、また、耐湿熱性に劣るため実用材
料としては使用できない。芳香族リン酸エステルとして
は、トリフェニルフォスフェートや、種々のアルキル置
換芳香族リン酸エステル等が知られている。例えば、特
開平９-１２７７５号公報には、１分子中の置換基由来
の炭素数が１２から２５である芳香族リン酸エステルを
含有する難燃剤が開示されている。該公報の難燃剤は、
滴下自己消火性でかつ、長期間連続成形を行っても金型
汚染が発生しないことを特徴としている。しかし、該公
報の難燃剤を添加して難燃化を行う熱可塑性樹脂として
は、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニ
ル系、ポリフェニレンエーテル系、ポリアミド系、ポリ
エステル系、ポリフェニレンスルフィド系、ポリカーボ
ネート系、ポリメタクリレート系熱可塑性樹脂が開示さ
れているが、該公報の難燃剤とＴＰＵとの組成物が、難
燃性能のみならず成形性、引張特性、耐熱老化性、耐湿
熱性、外観等に優れるということは全く開示されていな
いし、示唆さえされていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成形
品外観、成形性、引張特性、耐熱老化性、耐湿熱性等に
優れ且つ難燃性に優れた実用レベルでの非ハロゲン系難
燃性ＴＰＵ及びその成形材料にある。ＴＰＵに一定量以
上の難燃剤を添加、混合すれば、目標の難燃性能を達成
できることは自明である。しかし、上述した如き従来の
方法に於いては、実用的なレベルでかつＵＬ９４ Ｖ-
０基準（垂直燃焼試験で綿着火の発生なし）を満足する
非ハロゲン系難燃性ＴＰＵ組成物およびその成形材料は
知られておらず、また、実用レベルまで評価検討した特
許、文献等も見られないのである。

【０００８】即ち、本発明の課題は、非ハロゲン系難燃
性ＴＰＵ組成物のあらゆる問題点を解消し、ＴＰＵ本来
の外観、透明性、成形性、引張物性、耐熱老化性、耐湿
熱性等を保持したまま、ＵＬ９４ Ｖ-０基準（垂直燃
焼試験で綿着火の発生なし）を満足する優れた難燃性能
を有する非ハロゲン系難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂
組成物及びその成形材料にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、非ハロゲン系難
燃剤として、アルキル置換芳香族リン酸エステルを用い
た非ハロゲン系難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物
であって、かつ、特定の溶融粘度を有する組成物の場合
にＴＰＵ本来の外観、透明性、成形性、引張物性、耐熱
老化性、耐湿熱性等を保持したまま、ＵＬ９４ Ｖ-０
基準（垂直燃焼試験で綿着火の発生なし）を満足する優
れた難燃性能を有するという驚くべき事実を見い出し本
発明を完成するに到った。さらには、本発明の非ハロゲ
ン系熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物は、耐熱老化試験
後の難燃性試験においても、ＵＬ９４ Ｖ-０基準（垂
直燃焼試験で綿着火の発生なし）を満足する優れた難燃
性能を維持しているという、全く予期せぬ事実を見い出
し、本発明を完成するに至った。

【００１０】即ち本発明は、熱可塑性ポリウレタン樹脂
（Ａ）に非ハロゲン系難燃剤（Ｂ）を含有させてなる難
燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物において、非ハロ
ゲン系難燃剤（Ｂ）が、アルキル置換芳香族リン酸エス
テルであり、難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物の
２００℃における剪断速度１０〜１０³sec^-1での溶融粘
度が１０³〜１０⁵ポイズであることを特徴とする難燃性
熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、非ハロゲン系難燃剤
（Ｂ）が下記一般式（Ｉ）

【００１１】

【化２】 （式中Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃は同一であっても異なって
いてもよいアルキル置換フェニル基を表し、１分子中の
アルキル置換基由来の炭素原子数が３〜３６である）で
表されるアルキル置換芳香族リン酸エステルであるこ
と、好ましくは熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）が、２
００℃における剪断速度１０〜１０³sec^-1での溶融粘度
が１０³〜１０⁵ポイズのものであること、好ましくは非
ハロゲン系難燃剤（Ｂ）の添加量が、熱可塑性ポリウレ
タン樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１０〜８０重量
部であることを特徴とする外観、透明性、成形性、引張
物性、耐熱老化性、耐湿熱性に優れた難燃性熱可塑性ポ
リウレタン樹脂組成物及びそれを用いる成形材料を提供
するものである。

【００１２】以下、本発明を詳しく説明する。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明における熱可塑性ポリウレ
タン樹脂（Ａ）とは、ポリイソシアネート化合物（イソ
シアネート成分、好ましくはジイソシアネート化合物）
とポリヒドロキシル化合物（ポリオール成分、好ましく
は高分子ジオール）、更に必要により鎖伸長剤（脂肪族
グリコール、芳香族ジオールなどの低分子ジオール）を
も含む組成物を好ましくはＮＣＯ／ＯＨ＝０.９〜１.１
／１の比率で反応して得られるものであって、２００℃
における剪断速度１０〜１０³sec^-1での溶融粘度が１０
³〜１０⁵ポイズのものが好ましく用いられる。

【００１４】かかるポリウレタン樹脂の製造に用いられ
るポリイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネー
ト、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート
及びこれらのジイソシアネートの変性物が含まれる。こ
のようなジイソシアネートの具体例としては例えば特開
昭５３−４２２３４号公報記載のものが使用できる。例
えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、キシレンジイソシアネート、シクロヘキ
サンジイソシアネート、ピリジンジイソシアネート、ト
ルイジンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシ
アネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニ
レンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフチレンジイソシアネート及びこれらの
混合物が挙げられる。

【００１５】ポリウレタン樹脂の製造に用いられるポリ
ヒドロキシル化合物としては、所謂ポリオールで、好ま
しくはポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオー
ル、ポリブタジエンジオール、ポリカーボネートジオー
ル及びこれらの混合物であり、これらのポリヒドロキシ
化合物の数平均分子量としては、好ましくは５００〜５
０００である。

【００１６】ここで言うポリエステルポリオールとは、
多価アルコールと多塩基性カルボン酸の縮合物、ヒドロ
キシカルボン酸と多価アルコールとの縮合物等が挙げら
れ、多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピ
レングリコール、２，３−ブチレングリコール、１，４
−ブチレングリコール、２，２’−ジメチル−１，３−
プロパンジオール、ジエチレングリコール、１，５−ペ
ンタメチレングリコール、１，６−ヘキサメチレングリ
コール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘ
キサン−１，４−ジメタノール等のグリコールの単独あ
るいはこれらの混合物を挙げることができる。多塩基性
カルボン酸としては、コハク酸、マレイン酸、アジピン
酸、グルタン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタ
ル酸等の二塩基酸が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸
と多価アルコールの縮合物としては、ヒマシ油、ヒマシ
油とエチレングリコール、プロピレングリコール等の反
応生成物も有用である。さらにポリエステルポリオール
としては、ε−カプロラクトン等のラクトンをグリコー
ル等の存在下で開環付加重合したポリカプロラクトンジ
オール類も用いることができる。このポリカプロラクト
ンジオール類としては、先に述べた多価アルコール類に
ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル
−δ−バレロラクトン等の一種又は二種以上を付加重合
させたものをいずれも使用できる。

【００１７】ポリエーテルポリオールとしては、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサ
イド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキサイドの
一種もしくは二種以上を、二個以上の活性水素を有する
化合物に付加重合せしめた生成物であり、例えばポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール等を例示することができる。こ
こで二個以上の活性水素を有する化合物としては例えば
先に述べた多価アルコール、多塩基性カルボン酸の他、
エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアミン
類、レゾルシン、ビスフェノール等の多価フェノール
類、ヒマシ油等が挙げられる。

【００１８】ポリブタジエンジオールとしては、例え
ば、ポリブタジエンの末端に水酸基を有するものやアク
リロニトリルとスチレンの共重合体の末端に水酸基を有
するもの等が挙げられる。

【００１９】ポリカーボネートジオールとしては、１,
６-ヘキサンジオール等のグリコール類とホスゲン、或
いはエチレンカーボネートとの反応生成物、それらと前
記酸成分とアルコール成分とを反応したものを等を例示
することができる。

【００２０】鎖伸長剤（脂肪族グリコール、芳香族ジオ
ールなどの低分子ジオール）としては、前記した多価ア
ルコール類の２価アルコールが好ましく、例えば、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、トリメチレン
グリコール、１,４-ブチレングリコール、１,６-ヘキサ
ンジオールなどの脂肪族グリコール、ハイドロキノン、
レゾルシン、メチルハイドロキノン、フェニルハイドロ
キノンなどの芳香族ジオールを例示することができる。
中でも、エチレングリコール、１,４-ブチレングリコー
ル、１,６-ヘキサンジオールなどが好ましく使用でき
る。

【００２１】本発明における非ハロゲン系難燃剤（Ｂ）
とは、アルキル置換芳香族リン酸エステルであり、好ま
しくはフェニル基の一部がアルキル化された芳香族リン
酸エステルである。アルキル置換芳香族リン酸エステル
のアルキル基は、好ましくは直鎖であっても分岐してい
てもよい。また、環状であってもよいし一部不飽和であ
ってもよい。１分子中のアルキル置換基由来の炭素原子
数は３〜３６なる範囲で任意である。また、アルキル基
のフェニル基上の置換位置はオルソ位、メタ位、パラ
位、特にこだわるものではない。

【００２２】アルキル置換芳香族リン酸エステルが、下
記一般式（Ｉ）

【００２３】

【化３】 （式中Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃は同一であっても異なって
いてもよいアルキル置換フェニル基を表し、１分子中の
アルキル置換基由来の炭素原子数が３〜３６である）で
表される化合物である。

【００２４】このアルキル置換芳香族リン酸エステルの
具体例としては、イソプロピルフェニルジフェニルフォ
スフェート（アルキル置換基由来の炭素原子数３）、ｔ
−ブチルフェニルジフェニルフォスフェート（同４）、
ビス（イソプロピルフェニル）フェニルフォスフェート
（同６）、ジイソプロピルフェニルジフェニルフォスフ
ェート（同６）、ビス（ｔ−ブチルフェニル）フェニル
フォスフェート（同８）、ジｔ−ブチルフェニルジフェ
ニルフォスフェート（同８）、トリス（イソプロピルフ
ェニル）フォスフェート（同９）、ビス（ジイソプロピ
ルフェニル）フェニルフォスフェート（同１２）、オク
チルフェニルジキシレニルフォスフェート（同１２）、
トリｔ−ブチルフェニルジフェニルフォスフェート（同
１２）、ビス（イソプロピルフェニル）ノニルフェニル
フォスフェート（同１５）、ビス（ジｔ−ブチルフェニ
ル）フェニルフォスフェート（同１６）、トリス（ヘキ
シルフェニル）フォスフェート（同１８）、ビス（ノニ
ルフェニル）フェニルフォスフェート（同１８）、ジオ
クチルフェニルジクレジルフォスフェート（同１８）、
ビス（トリイソプロピルフェニル）フェニルフォスフェ
ート（同１８）、トリス（ジｔ−ブチルフェニル）フォ
スフェート（同２４）、ビス（トリｔ−ブチルフェニ
ル）フェニルフォスフェート（同２４）、トリス（トリ
イソプロピルフェニル）フォスフェート（同２７）、ト
リス（トリｔ−ブチルフェニル）フォスフェート（同３
６）等を挙げることができるが、中でもアルキル置換基
由来の炭素原子数６〜２４のものが好ましい。これら
は、単一で用いてもよく、２種以上を任意の比率で組み
合わせて用いることもできる。

【００２５】また、本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂組成物の特性に変化を及ぼさない範囲で、上記以
外の、トリフェニルフォスフェートの如き芳香族リン酸
エステル、レゾルシノール-ビス（ジフェニルフォスフ
ェート）、ビスフェノールＡ-ビス（ジクレジルフォス
フェート）の如き縮合型リン酸エステル、レゾルシニル
ジフェニルフォスフェート、ビスフェノールＡ-ジフェ
ニルフォスフェート等の未反応のフェノール基を有する
リン酸エステル類を加えてもよい。

【００２６】本発明のアルキル置換芳香族リン酸エステ
ル１分子中におけるアルキル置換基由来の炭素原子数が
３未満の場合は、揮発性が高く、成形加工時の揮発によ
る金型汚染の問題や揮発性に伴う難燃性能の不足、耐熱
老化試験後に難燃性能を維持できなくなるといった問題
が生じる。また、アルキル置換基由来の炭素原子数が３
６より大きい場合は、１分子中のリン含有量の低下に伴
う難燃性の不足といった問題が生じる。

【００２７】本発明のアルキル置換芳香族リン酸エステ
ルからなる非ハロゲン系難燃剤（Ｂ）は、原料のフェノ
ール類に一部アルキル化フェノールを用いることによ
り、従来より広く用いられている芳香族リン酸エステ
ル、例えばトリフェニルフォスフェート等と全く同様に
安定に製造することが可能であり、その方法は、例え
ば、特公昭５１-１０２３６号公報、特公昭５３-３１８
６３号公報、特公昭６３-６１３１３号公報等により知
られている。具体的には、例えばオキシ塩化リン１モル
に対し３モルのフェノール類をルイス酸触媒存在下にエ
ステル化させる方法である。この際目的のアルキル置換
芳香族リン酸エステルが生成するための特定のフェノー
ル類の比率で、混合物のまま反応させてもよいし、フェ
ノール類の種類ごとに順次反応させてもよい。

【００２８】また、本発明のアルキル置換芳香族リン酸
エステルは、例えばレオフォス（味の素社製品）、フォ
スフレックス（アクゾノーベル社製品）のように市販さ
れているものを用いてもよい。これらの市販品は、ポリ
塩化ビニル用難燃性可塑剤、フェノール樹脂用難燃剤、
潤滑油の極圧添加剤等として一般に使用されている。

【００２９】本発明のアルキル置換芳香族リン酸エステ
ルは、ポリウレタンフォームの難燃化に用いられるもの
もある。ポリウレタンフォームの難燃化にアルキル置換
芳香族リン酸エステルを用いる方法としては、例えば、
特公平２-５１９２３号公報、特公平６-２９３１３号公
報等により知られている。しかし、難燃性ポリウレタン
フォームは、難燃性を付与した発泡ポリウレタンの総称
であって、その用途は、ベッド、ソファー等のクッショ
ン材、表面に織布、不織布等の表地を接着したシートや
カバー等であり、成形方法及び要求される難燃性能、物
性、外観、耐熱老化性等の諸特性も、本発明の難燃性熱
可塑性ポリウレタン樹脂組成物とは全く異なる。また、
該公報に於いて熱可塑性ポリウレタンに関する記載も全
く見られない。

【００３０】本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂
組成物におけるアルキル置換芳香族リン酸エステルから
なる非ハロゲン系難燃剤（Ｂ）の添加量は、熱可塑性ポ
リウレタン樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１０〜８
０重量部であり、好ましくは１０〜５０重量部、より好
ましくは１５〜３０重量部である。添加量が１０重量部
未満であると難燃性能の不足により、ＵＬ ９４ Ｖ-
０基準（垂直燃焼試験で綿着火の発生なし）を満足でき
ず、８０重量部より多いと、溶融粘度が低下し、押出成
形時のドローダウン（垂れ）の問題や、射出成形時にバ
リやヒケが発生するといった問題が発生し、さらにはＴ
ＰＵ本来の物性、耐熱老化性等が損なわれる。

【００３１】本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂
組成物の製造には、公知の種々の方法が適用できる。例
えばバンバリーミキサー等の密閉式混合機、二本ロール
等の解放式混練機、押出機等の連続的な混練機を用いる
ことができる。押出機の方が造粒等工業的生産を考えた
場合好ましい。

【００３２】具体的には、ＴＰＵに非ハロゲン系難燃剤
（Ｂ）を添加して、ヘンシェルミキサー等で混合した
後、押出機に供給し加圧しながら１３０〜２５０℃に加
熱して溶融混練押出を行い、押出物をペレット化又は粉
砕した後成形に供される。非ハロゲン系難燃剤（Ｂ）が
液状の場合は、液体用加圧注入ポンプを用いて溶融状態
のＴＰＵに添加し混練押出を行ってもよい。

【００３３】また、本発明の非ハロゲン系難燃剤（Ｂ）
は、熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）を製造する際、原
料であるイソシアネート成分または/及びポリオール成
分に添加混合した後反応を行い、本発明の難燃性熱可塑
性ポリウレタン樹脂組成物を得ることも可能である。

【００３４】本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂
組成物の溶融粘度は、（株）東洋精機製作所製キャピロ
グラフ１Ｂで樹脂温度２００℃の時、剪断速度１０〜１
０³sec^-1における見かけ溶融粘度である。本発明の難燃
性熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物は、１０³〜１０⁵ポ
イズの範囲の溶融粘度を有するものであることを特徴と
する。即ち、剪断速度１０sec^-1で１０³〜１０⁵ポイ
ズ、剪断速度１０³sec^-1で１０³〜１０⁵ポイズの範囲を
示す組成物である。本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂組成物の溶融粘度が１０³ポイズより小さいと、
押出成形時に樹脂のドローダウン（垂れ）が発生し、目
的とする押出成形物の形状が実現できない。また、射出
成形時にバリが多く発生し、生産効率を低下させるとい
った問題が起こる。一方１０⁵ポイズより大きいと、押
出成形物の表面が凹凸状態になったり、押出機の樹脂圧
力が過大になり、機械上、押出が不可能となり、好まし
くない。

【００３５】本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂
組成物には、必要に応じて発明の効果が維持される範囲
内において、他の難燃剤を加えることができる。例え
ば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機
水和物、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等のアン
チモン系化合物、ほう酸亜鉛、ほう酸アンモニウム等の
ほう酸塩類、モリブデン酸アンモニウム等のモリブデン
化合物、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛等の金属
酸化物等である。

【００３６】本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂
組成物には、必要に応じて発明の効果が維持される範囲
内において、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑
剤、安定剤、造核剤、顔料、染料、離型剤等の各種添加
剤を加えて成形材料とする。

【００３７】本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂
組成物の成形には、射出成形、押出成形、中空成形、ブ
ロー成形、カレンダー成形等の成形方法が適用できる。

【００３８】かくして得られた本発明の難燃性熱可塑性
ポリウレタン樹脂組成物及び成形材料は、ＵＬ ９４
Ｖ-０基準（垂直燃焼試験で綿着火の発生なし）を満足
する優れた難燃性能はもとより、ＴＰＵ本来の外観、透
明性、引張物性、耐熱老化性、耐湿熱性、耐熱老化試験
後も優れた難燃性能を有しており、かくの如く厳しい性
能が要求される自動車用ケーブル、通信用ケーブル、鉱
業用ケーブル、自動車内装材、各種車両用内装材、家屋
の内装材等として巾広い用途に使用することができる。

【００３９】

【実施例】以下本発明を実施例及び比較例によりさらに
具体的に説明する。ただし、以下の実施例及び比較例は
本発明を何ら制限するものではない。以下において、部
および％は特に断りのない限り重量基準であるものとす
る。難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物の難燃性
能、外観、透明性、成形性、引張物性、耐熱老化性、耐
湿熱性等の評価方法については、以下の通りである。

【００４０】「難燃性能」大隈鉄工所製射出成形機ＯＫ
Ｍ６０/２１０Ａにて射出成形を行い、米国ＵＬ規格９
４Ｖ試験法（垂直燃焼試験）に準拠して、２ｍｍ厚さの
射出成形板で燃焼試験を行った。

【００４１】Ｖ-０ 接炎後の自燃時間が平均５秒以内で
滴下物による脱脂綿への着火なし Ｖ-２ 接炎後の自燃時間が平均２５秒以内で滴下物によ
る脱脂綿への着火あり 難燃性能の目標：Ｖ-０

【００４２】「溶融粘度の測定」東洋精機製作所製キャ
ピログラフ１Ｂ（バレル径９.５５ｍｍφ）を用いて、
直径１ｍｍφ、長さ１０ｍｍのキャピラリーにより２０
０℃における剪断速度と溶融粘度の関係を測定した。

【００４３】「成形性および外観」ＩＫＧ社製４０ｍｍ
φ押出機を用いてチューブ成形を行い、内径６ｍｍのチ
ューブを得た。

【００４４】成形性は押出したチューブの保型性につい
て評価し、外観は押出したチューブの表面外観（ブツの
有無、平滑性、光沢）を目視観察により評価した。結果
を○、×の二段階で示した。

【００４５】 ○：成形性がＴＰＵ単体と同様に良好でブツが無く、平
滑性及び光沢がある。また、着色もない。 ×：成形性が不良、ブツが見られる、平滑性及び光沢が
ない、着色している。

【００４６】「透明性」大隈鉄工所製射出成形機ＯＫＭ
６０/２１０Ａにて射出成形を行い、２ｍｍ厚の射出成
形板を得た。その射出成形板を目視で観察することによ
り、透明性を評価した。結果を○、×の二段階で示し
た。

【００４７】 ○：透明性がＴＰＵ単体と同様に良好 ×：透明性が不良

【００４８】「引張物性」大隈鉄工所製射出成形機ＯＫ
Ｍ６０/２１０Ａにて射出成形を行い、２ｍｍ厚の射出
成形板を得た。その射出成形板からダンベル状試験片を
打ち抜き、ＪＩＳＫ６３１１に準拠して引張強さ及び破
断時伸びを測定した。

【００４９】引張強さの目標値：ＴＰＵ単体絶対値の８
０％以上 破断時伸びの目標値：ＴＰＵ単体絶対値と同等以上

【００５０】「耐熱老化性」大隈鉄工所製射出成形機Ｏ
ＫＭ６０/２１０Ａにて射出成形を行い、２ｍｍ厚の射
出成形板を得た。その射出成形板からダンベル状試験片
を打ち抜き、１００℃及び１２０℃のギヤーオーブンに
入れて１４日間の耐熱老化試験を実施した後、ＪＩＳ
Ｋ６３１１に準拠して引張強さ及び破断時伸びを測定し
た。また、耐熱老化試験後の試験片の着色の程度をＪＩ
ＳＺ８７２２に準拠して色差計により測定した。結果は
熱老化前後の黄変度（Ｎ値）で示した。

【００５１】 耐熱老化後の引張強さの目標値：１００℃では保持率が原点の７０％以上 １２０℃では保持率がＴＰＵ単体以上 耐熱老化後の破断時伸びの目標値：１００℃では保持率が原点の８０％以上 １２０℃では保持率が原点の７０％以上 黄変度（Ｎ値）の目標値：１００℃、１２０℃共ＴＰＵ単体のＮ値以下

【００５２】「耐熱老化試験後の難燃性能」大隈鉄工所
製射出成形機ＯＫＭ６０/２１０Ａにて射出成形を行
い、得られた２ｍｍ厚さの射出成形板から燃焼試験片を
作成し、１００℃及び１２０℃のギヤーオーブンに入れ
て１４日間の耐熱老化試験を実施した後、米国ＵＬ規格
９４Ｖ試験法（垂直燃焼試験）に準拠して燃焼試験を行
った。

【００５３】Ｖ-０ 接炎後の自燃時間が平均５秒以内で
滴下物による脱脂綿への着火なし Ｖ-２ 接炎後の自燃時間が平均２５秒以内で滴下物によ
る脱脂綿への着火あり 耐熱老化試験後の難燃性能の目標：Ｖ-０

【００５４】「耐湿熱性」大隈鉄工所製射出成形機ＯＫ
Ｍ６０/２１０Ａにて射出成形を行い、２ｍｍ厚の射出
成形板を得た。その射出成形板からダンベル状試験片を
打ち抜き、８０℃/湿度９５％の恒温恒湿機に入れて１
４日間の耐湿熱試験を実施した後、ＪＩＳ

【００５５】Ｋ６３１１に準拠して引張強さ及び破断時
伸びを測定した。 耐湿熱試験後の引張強さの目標値：保持率が原点の７０
％以上 耐湿熱試験後の破断時伸びの目標値：原点以上

【００５６】＜アルキル置換芳香族リン酸エステルの製
造＞ （合成例１）攪拌翼を備えた反応釜に２, ６-ジイソプ
ロピルフェノール７１２部、オキシ塩化リン６１４部及
び塩化アルミニウム２部を仕込み、攪拌しながら５時間
かけて１５０℃に加熱し、それから更に１５０℃で２時
間加熱した。反応混合物を分留して、２,６-ジイソプロ
ピルフェニルフォスフォジクロリテート４００部を得
た。攪拌翼を備えた反応釜に、上記の２,６-ジイソプロ
ピルフェニルフォスフォジクロリテート４００部、フェ
ノール２８０部及び塩化アルミニウム４部を仕込み、攪
拌しながら５時間かけて２００℃に加熱し、その後さら
に２００℃にて２時間加熱した。反応混合物を分留し
て、２,６-ジイソプロピルフェニルジフェニルフォスフ
ェート４４０部を得た。得られた２,６-ジイソプロピル
フェニルジフェニルフォスフェートは無色無臭の液体で
あった。これを「難燃剤１」と称する。

【００５７】（合成例２）攪拌翼を備えた反応釜にフェ
ノール６６部、酸性白土触媒４部を仕込み、窒素気流下
１４０℃に加熱した。窒素の代わりにプロピレンを１リ
ットル/分の流量で攪拌しながら、反応が起きなくなる
まで通し続けた。得られたイソプロピル置換フェノール
生成物は、ジイソプロピルフェノール５％及びトリイソ
プロピルフェノール９５％からなる混合物であった。上
記イソプロピル置換フェノール混合物２２０部、オキシ
塩化リン１５４部、塩化アルミニウム２部を攪拌翼を備
えた反応釜に仕込み、攪拌しながら５時間かけて１５０
℃に加熱し、その後１５０℃にてさらに２時間加熱し
た。フェノール２００部を加えて３時間かけて２００℃
に昇温し、それからさらに、２００℃にて３時間加熱攪
拌した。得られた反応生成物を蒸留により精製し、ジイ
ソプロピル置換フェニルフォスフェート、トリイソプロ
ピル置換フェニルフォスフェートを含んだアルキル置換
芳香族リン酸エステル混合物を得た。得られたアルキル
置換芳香族リン酸エステル混合物は無色無臭の液体であ
った。これを「難燃剤２」と称する。

【００５８】（合成例３）攪拌翼を備えた反応釜にｐ-
ノニルフェノール８８２部、フェノール１８８部、オキ
シ塩化リン３０６部及び塩化アルミニウム３部を仕込
み、攪拌しながら４時間かけて１８０℃に加熱し、それ
から更に１８０℃で４時間加熱した。反応混合物を分留
してビス（ｐ-ノニルフェニル）フェニルフォスフェー
ト９４０部を得た。得られたビス（ｐ-ノニルフェニ
ル）フェニルフォスフェートは無色無臭の液体であっ
た。これを「難燃剤３」と称する。

【００５９】（合成例４）攪拌翼を備えた反応釜にｐ-
ノニルフェノール６６０部、オキシ塩化リン１５０部及
び塩化アルミニウム２部を仕込み、攪拌しながら４時間
かけて１８０℃に加熱し、それから更に１８０℃で４時
間加熱した。反応混合物を分留してトリス（ｐ-ノニル
フェニル）フォスフェート６４０部を得た。得られたト
リス（ｐ-ノニルフェニル）フォスフェートは無色無臭
の液体であった。これを「難燃剤４」と称する。

【００６０】＜難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物
の製造＞ （実施例１）日本製鋼所社製４４ｍｍφ二軸押出機をバ
レル温度２００℃（但しフィーダー部１６０℃）、ダイ
ス温度２００℃に設定した。熱可塑性ポリウレタン樹脂
パンデックスＴ-８１８５（大日本インキ化学工業社
製）１００部に「難燃剤１」２５部を添加し、ヘンシェ
ルミキサーで混合した。得られた混合物を押出機に供給
して回転数１２０ｒｐｍにて押出を行い、冷却後ペレタ
イザーを通して１２０部の難燃性熱可塑性ポリウレタン
樹脂組成物を得た。該組成物を用いて、溶融粘度の測
定、成形性及び外観の評価、ならびに射出成形板によ
り、難燃性能、透明性、引張物性、耐熱老化性、耐湿熱
性等の評価を行った。結果を表２に示した。

【００６１】（実施例２）日本製鋼所社製４４ｍｍφ二
軸押出機をバレル温度２００℃（但しフィーダー部１７
０℃）、ダイス温度２０５℃に設定した。熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂パンデックスＴ-８１９０（大日本インキ
化学工業社製）１００部にイソプロピル置換芳香族リン
酸エステル（味の素社製難燃剤：商品名レオフォス３
５）２１部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合した。
得られた混合物を押出機に供給して回転数１２０ｒｐｍ
にて押出を行い、冷却後ペレタイザーを通して１１５部
の難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を得た。該組
成物を用いて、溶融粘度の測定、成形性及び外観の評
価、ならびに射出成形板により、難燃性能、透明性、引
張物性、耐熱老化性、耐湿熱性等の評価を行った。結果
を表２に示した。

【００６２】（実施例３）日本製鋼所社製４４ｍｍφ二
軸押出機をバレル温度２００℃（但しフィーダー部１６
０℃）、ダイス温度２００℃に設定した。熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂パンデックスＴ-８１８５（大日本インキ
化学工業社製）１００部にターシャリーブチル置換フェ
ニルフォスフェート（アクゾノーベル社製難燃剤：商品
名フォスフレックス７１Ｂ）２１部を添加し、ヘンシェ
ルミキサーで混合した。得られた混合物を押出機に供給
して回転数１２０ｒｐｍにて押出を行い、冷却後ペレタ
イザーを通して１１５部の難燃性熱可塑性ポリウレタン
樹脂組成物を得た。該組成物を用いて、溶融粘度の測
定、成形性及び外観の評価、ならびに射出成形板によ
り、難燃性能、透明性、引張物性、耐熱老化性、耐湿熱
性等の評価を行った。結果を表２に示した。

【００６３】（実施例４）攪拌翼を備えた反応釜に、
１,４-ブチレングリコール４３部、ポリテトラメチレン
グリコール（分子量１０００）３５４部、イソプロピル
置換芳香族リン酸エステル（味の素社製難燃剤：商品名
レオフォス６５）１３７部、ヒンダードフェノール系酸
化防止剤（チバガイギー社製：商品名イルガノックス１
０１０）２部を仕込み、９５℃にて減圧脱水を１時間行
った。その混合物にメチレンジフェニルジイソシアネー
ト２１４部を添加して攪拌し、ウレタン化反応を行っ
た。バットに流し込んで固化させた後、１６０℃の炉内
にて１０分間硬化させた。得られた塊状物を粉砕して、
ペレット状の難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を
得た。該組成物を用いて、溶融粘度の測定、成形性及び
外観の評価、ならびに射出成形板により、難燃性能、透
明性、引張物性、耐熱老化性、耐湿熱性等の評価を行っ
た。結果を表２に示した。

【００６４】（実施例５）日本製鋼所社製４４ｍｍφ二
軸押出機をバレル温度２００℃（但しフィーダー部１７
０℃）、ダイス温度２０５℃に設定した。熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂パンデックスＴ−８１９０（大日本インキ
化学工業社製）１００部を押出機に供給し、液体用圧入
ポンプ（富士テクノ社製）を用いて２６部の「難燃剤
２」を押出機に供給し、回転数１２０ｒｐｍにて押出を
行った。冷却後ペレタイザーを通して１２１部の難燃性
熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を得た。該組成物を用
いて、溶融粘度の測定、成形性及び外観の評価、ならび
に射出成形板により、難燃性能、透明性、引張物性、耐
熱老化性、耐湿熱性等の評価を行った。結果を表２に示
した。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】表１の結果

【００６７】（比較例１）日本製鋼所社製４４ｍｍφ二
軸押出機をバレル温度２００℃（但しフィーダー部１６
０℃）、ダイス温度２００℃に設定した。熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂パンデックスＴ-８１８５（大日本インキ
化学工業社製）１００部に加温した芳香族リンオリゴマ
ー（大八化学工業社製難燃剤：商品名ＣＲ−７４７）２
２部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合した。得られ
た混合物を押出機に供給して回転数１２０ｒｐｍにて押
出を行い、冷却後ペレタイザーを通して１１８部の難燃
性熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を得た。該組成物を
用いて、溶融粘度の測定、成形性及び外観の評価、なら
びに射出成形板により、難燃性能、透明性、引張物性、
耐熱老化性、耐湿熱性等の評価を行った。結果を表４に
示した。難燃性能がＶ-２と充分でなく、かつ、耐熱老
化試験後に黄色に着色し、さらに耐湿熱性に劣るもので
あった。

【００６８】（比較例２）日本製鋼所社製４４ｍｍφ二
軸押出機をバレル温度２００℃（但しフィーダー部１６
０℃）、ダイス温度２００℃に設定した。熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂パンデックスＴ−８１８５（大日本インキ
化学工業社製）１００部にポリリン酸アンモニウム（ヘ
キスト社製難燃剤：商品名ホスタフラムＡＰ４６２）６
部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合した。得られた
混合物を押出機に供給して回転数１２０ｒｐｍにて押出
を行い、冷却後ペレタイザーを通して１００部の難燃性
熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を得た。該組成物を用
いて、溶融粘度の測定、成形性及び外観の評価、ならび
に射出成形板により、難燃性能、透明性、引張物性、耐
熱老化性、耐湿熱性等の評価を行った。結果を表４に示
した。難燃性能がＶ-２と充分でなく、かつ、溶融粘度
が低いために成形性に劣り、透明性がなく、さらに耐熱
老化試験後、試験片は黒褐色に著しく着色した。

【００６９】（比較例３）日本製鋼所社製４４ｍｍφ二
軸押出機をバレル温度２００℃（但しフィーダー部１７
０℃）、ダイス温度２０５℃に設定した。熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂パンデックスＴ−８１９０（大日本インキ
化学工業社製）１００部に「難燃剤３」４０部を添加
し、ヘンシェルミキサーで混合した。得られた混合物を
押出機に供給して回転数１２０ｒｐｍにて押出を行い、
冷却後ペレタイザーを通して１３５部の難燃性熱可塑性
ポリウレタン樹脂組成物を得た。該組成物を用いて、溶
融粘度の測定、成形性及び外観の評価、ならびに射出成
形板により、難燃性能、透明性、引張物性、耐熱老化
性、耐湿熱性等の評価を行った。結果を表４に示した。
難燃性能はＶ-０と問題なかったが、溶融粘度が低いた
めに成形性に劣るものであった。

【００７０】（比較例４）日本製鋼所社製４４ｍｍφ二
軸押出機をバレル温度２００℃（但しフィーダー部１７
０℃）、ダイス温度２０５℃に設定した。熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂パンデックスＴ−８１９０（大日本インキ
化学工業社製）１００部に「難燃剤４」４８部を添加
し、ヘンシェルミキサーで混合した。得られた混合物を
押出機に供給して回転数１２０ｒｐｍにて押出を行い、
冷却後ペレタイザーを通して１４０部の難燃性熱可塑性
ポリウレタン樹脂組成物を得た。該組成物を用いて、溶
融粘度の測定、成形性及び外観の評価、ならびに射出成
形板により、難燃性能、透明性、引張物性、耐熱老化
性、耐湿熱性等の評価を行った。結果を表４に示した。
難燃性能はＶ-０と問題なかったが、溶融粘度が低いた
めに成形性に劣るものであった。

【００７１】（比較例５）日本製鋼所社製４４ｍｍφ二
軸押出機をバレル温度２００℃（但しフィーダー部１６
０℃）、ダイス温度２００℃に設定した。熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂パンデックスＴ−８１８５（大日本インキ
化学工業社製）１００部に水酸化アルミニウム（昭和電
工社製難燃剤：商品名ハイジライトＨ-４２Ｔ）１００
部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合した。得られた
混合物を押出機に供給して回転数１２０ｒｐｍにて押出
を行ったが、ストランドが粘土状で引き取り不可能な
上、押出機の樹脂圧力が１５０ｋｇ/ｃｍ²以上に上昇
し、押出不能となったため、押出を途中で中止した。

【００７２】（比較例６）日本製鋼所社製４４ｍｍφ二
軸押出機をバレル温度２００℃（但しフィーダー部１６
０℃）、ダイス温度２００℃に設定した。熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂パンデックスＴ−８１８５（大日本インキ
化学工業社製）１００部にメラミンシアヌレート（三菱
化学社製難燃剤：商品名ＭＣＡ）３０部を添加し、ヘン
シェルミキサーで混合した。得られた混合物を押出機に
供給して回転数１２０ｒｐｍにて押出を行ったが、ダイ
ヘッドのスクリーンにて目詰まりが発生し、ベント孔よ
り樹脂があふれだしたため、押出を途中で中止した。

【００７３】（参考例）熱可塑性ポリウレタン樹脂パン
デックスＴ−８１８５（大日本インキ化学工業社製）を
用いて、溶融粘度の測定、成形性及び外観の評価、なら
びに射出成形板により、難燃性能、透明性、引張物性、
耐熱老化性、耐湿熱性等の評価を行った。結果を表４に
示した。

【００７４】

【表３】

【００７５】

【表４】表３の結果 ＊黒褐色を呈しているため、黄変度の測定が不可能であった。

【００７６】表２、表４の結果より、本発明の難燃性熱
可塑性ポリウレタン樹脂組成物はＴＰＵ本来の外観、透
明性、成形性、引張物性、耐熱老化性、耐湿熱性等を保
持したまま、ＵＬ９４ Ｖ-０基準（垂直燃焼試験で綿
着火の発生なし）を満足する優れた難燃性能を有してい
ることは明らかである。

【００７７】

【発明の効果】本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン樹
脂組成物は、熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）に非ハロ
ゲン系難燃剤（Ｂ）を含有させてなる難燃性熱可塑性ポ
リウレタン樹脂組成物において、非ハロゲン系難燃剤
（Ｂ）としてアルキル置換芳香族リン酸エステルを含有
することを特徴とする難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂
組成物であり、かつ特定の溶融粘度を有することによ
り、ＴＰＵ本来の外観、透明性、成形性、引張物性、耐
熱老化性、耐湿熱性等を保持したまま、優れた難燃性能
を有する非ハロゲン系難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂
組成物を提供でき、自動車用ケーブル、通信用ケーブ
ル、車両用ケーブル、鉱業用ケーブル、自動車内装材、
各種車両内装材、家屋の内装材等、火災によるハロゲン
ガスの発生を嫌う用途に使用できる。よって本発明の工
業的価値は極めて大きい。

【００７８】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の成形材料の剪断速度と溶融粘
度との関係を示した図示したものである。

【符号の説明】

１・・・溶融粘度上限 ２・・・溶融粘度下限

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）に非ハ
   ロゲン系難燃剤（Ｂ）を含有させてなる難燃性熱可塑性
   ポリウレタン樹脂組成物において、非ハロゲン系難燃剤
   （Ｂ）が、アルキル置換芳香族リン酸エステルであり、
   難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物の２００℃にお
   ける剪断速度１０〜１０³sec^-1での溶融粘度が１０³〜
   １０⁵ポイズであることを特徴とする難燃性熱可塑性ポ
   リウレタン樹脂組成物。
2. 【請求項２】 非ハロゲン系難燃剤（Ｂ）が下記一般式
   （Ｉ） 【化１】 （式中Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃は同一であっても異なって
   いてもよいアルキル置換フェニル基を表し、１分子中の
   アルキル置換基由来の炭素原子数が３〜３６である）で
   表されるアルキル置換芳香族リン酸エステルであること
   を特徴とする請求項１記載の難燃性熱可塑性ポリウレタ
   ン樹脂組成物。
3. 【請求項３】 熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）が、２
   ００℃における剪断速度１０〜１０³sec^-1での溶融粘度
   が１０³〜１０⁵ポイズのものであることを特徴とする請
   求項１記載の難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。
4. 【請求項４】 非ハロゲン系難燃剤（Ｂ）の添加量が、
   熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）１００重量部に対し
   て、１０〜８０重量部であることを特徴とする請求項１
   記載の難燃性熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４いずれか記載の難燃性熱可
   塑性ポリウレタン樹脂組成物からなることを特徴とする
   成形材料。