JPH1129714A - アントラピリドン化合物を用いることを特徴とするポリアミド系繊維の染色法及び染色物 - Google Patents
アントラピリドン化合物を用いることを特徴とするポリアミド系繊維の染色法及び染色物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】羊毛やナイロン等のポリアミド系繊維の染色物
での色相が鮮明で耐光堅牢度が強く、羊毛染色時のホル
マリン変色等を生じない新しい染色法を見出すこと。 【解決手段】式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 はアルコキシカルボニル基、カルボキシ
基、ベンゾイル基又は３−スルホベンゾイル基を、Ｒ2
は水素原子又はアルキル基を、Ｒ3 、Ｒ4 はそれぞれ独
立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキ
シ基を、ｎは１〜３の整数をそれぞれ表す。）で示され
るアントラピリドン化合物またはその塩を用いてポリア
ミド系繊維を染色する。
での色相が鮮明で耐光堅牢度が強く、羊毛染色時のホル
マリン変色等を生じない新しい染色法を見出すこと。 【解決手段】式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 はアルコキシカルボニル基、カルボキシ
基、ベンゾイル基又は３−スルホベンゾイル基を、Ｒ2
は水素原子又はアルキル基を、Ｒ3 、Ｒ4 はそれぞれ独
立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキ
シ基を、ｎは１〜３の整数をそれぞれ表す。）で示され
るアントラピリドン化合物またはその塩を用いてポリア
ミド系繊維を染色する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は染色法及び染色物に
関する。更に詳しくは、本発明は特定アントラピリドン
化合物を用いたポリアミド系繊維の染色法、並びにその
染色物に関する。
関する。更に詳しくは、本発明は特定アントラピリドン
化合物を用いたポリアミド系繊維の染色法、並びにその
染色物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド系繊維には、羊毛、絹に代表
される天然系ポリアミド繊維と６−ナイロン、６，６−
ナイロンに代表される合成系ポリアミド繊維がある。こ
れらの繊維を染色するには一般的には酸性染料が用いら
れている。赤色の酸性染料はその殆んどが鮮明な色相の
Ｈ酸系アゾ染料が用いられているが、耐光堅牢度が弱い
という問題点がある。このためこの様な要求の際はγ−
酸系のアゾ染料を用いるが、そのような染料では色相が
暗んでおり、目的の色が出せない場合がある。天然系ポ
リアミド繊維の代表である羊毛を９０℃以上（１２５℃
以下）で染色する場合、繊維を構成するタンパク質結合
が開裂し、繊維の脆化や再結合時のシワが発生するおそ
れがある。これを抑制するためにホルマリン等の官能剤
を添加することが行われているが、ホルマリンが染料と
も反応し染色物の変色を起こすという問題がある。又、
近年スポーツ衣料用としての用途拡大に伴い、合成系ポ
リアミド繊維の一つのナイロンの需要が高まっている。
こうしたマーケットでは、ファッション性が強く求めら
れ、鮮明な色相で耐光堅牢度の強いものが求められる
が、これらの要求に充分に応えられるものが未だないの
が現状である。
される天然系ポリアミド繊維と６−ナイロン、６，６−
ナイロンに代表される合成系ポリアミド繊維がある。こ
れらの繊維を染色するには一般的には酸性染料が用いら
れている。赤色の酸性染料はその殆んどが鮮明な色相の
Ｈ酸系アゾ染料が用いられているが、耐光堅牢度が弱い
という問題点がある。このためこの様な要求の際はγ−
酸系のアゾ染料を用いるが、そのような染料では色相が
暗んでおり、目的の色が出せない場合がある。天然系ポ
リアミド繊維の代表である羊毛を９０℃以上（１２５℃
以下）で染色する場合、繊維を構成するタンパク質結合
が開裂し、繊維の脆化や再結合時のシワが発生するおそ
れがある。これを抑制するためにホルマリン等の官能剤
を添加することが行われているが、ホルマリンが染料と
も反応し染色物の変色を起こすという問題がある。又、
近年スポーツ衣料用としての用途拡大に伴い、合成系ポ
リアミド繊維の一つのナイロンの需要が高まっている。
こうしたマーケットでは、ファッション性が強く求めら
れ、鮮明な色相で耐光堅牢度の強いものが求められる
が、これらの要求に充分に応えられるものが未だないの
が現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来のポリアミド系繊
維に用いられてきたアゾ系染料の改良では、前記マーケ
ットのニーズに完全には応じられない。羊毛やナイロン
等のポリアミド系繊維の染色物での色相が鮮明で耐光堅
牢度が強く、羊毛染色時のホルマリン変色等を生じない
新しい染色法を見出すこと。
維に用いられてきたアゾ系染料の改良では、前記マーケ
ットのニーズに完全には応じられない。羊毛やナイロン
等のポリアミド系繊維の染色物での色相が鮮明で耐光堅
牢度が強く、羊毛染色時のホルマリン変色等を生じない
新しい染色法を見出すこと。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に
至ったものである。
うな課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に
至ったものである。
【０００５】即ち、本発明は、
【０００６】（１）式（１）
【０００７】
【化２】
【０００８】（式中、Ｒ1 はアルコキシカルボニル基、
カルボキシ基、ベンゾイル基又は３−スルホベンゾイル
基を、Ｒ2 は水素原子又はアルキル基を、Ｒ3 、Ｒ4 は
それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又
はアルコキシ基を、ｎは１〜３の整数をそれぞれ表
す。）で示されるアントラピリドン化合物またはその塩
を用いることを特徴とするポリアミド系繊維の染色法 （２）前項（１）記載の式（１）で示されるアントラピ
リドン化合物またはその塩を用いて染色されたポリアミ
ド系繊維の染色物に関する。
カルボキシ基、ベンゾイル基又は３−スルホベンゾイル
基を、Ｒ2 は水素原子又はアルキル基を、Ｒ3 、Ｒ4 は
それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又
はアルコキシ基を、ｎは１〜３の整数をそれぞれ表
す。）で示されるアントラピリドン化合物またはその塩
を用いることを特徴とするポリアミド系繊維の染色法 （２）前項（１）記載の式（１）で示されるアントラピ
リドン化合物またはその塩を用いて染色されたポリアミ
ド系繊維の染色物に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
前記式（１）においてＲ1 はアルコキシカルボニル基、
カルボキシ基、ベンゾイル基又は３−スルホベンゾイル
基である。Ｒ1 のアルコキシカルボニル基としては、例
えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ
−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル
基、ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニ
ル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等Ｃ1 〜Ｃ6 のアルコ
キシカルボニル基があげられる。前記式（１）において
Ｒ2 は水素原子又はアルキル基である。Ｒ2 のアルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ
−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基等Ｃ1 〜Ｃ10のアルキル
基があげられる。
前記式（１）においてＲ1 はアルコキシカルボニル基、
カルボキシ基、ベンゾイル基又は３−スルホベンゾイル
基である。Ｒ1 のアルコキシカルボニル基としては、例
えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ
−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル
基、ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニ
ル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等Ｃ1 〜Ｃ6 のアルコ
キシカルボニル基があげられる。前記式（１）において
Ｒ2 は水素原子又はアルキル基である。Ｒ2 のアルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ
−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基等Ｃ1 〜Ｃ10のアルキル
基があげられる。
【００１０】前記式（１）においてＲ3 、Ｒ4 はそれぞ
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアル
コキシ基を表す。ハロゲン原子としては、例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等があげられる。
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｔ−ブチル基等Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基があげら
れる。アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エト
キシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブ
トキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等Ｃ1 〜Ｃ
6 のアルコキシ基が挙げられる。Ｒ3 、Ｒ4 の結合位置
は、イミノ基の結合位置を１位とすると、Ｒ3 が２位ま
たは３位、Ｒ4 か３位または４位であるものが好まし
い。前記式（１）においてｎは１〜３の整数であり、ス
ルホン酸基は、イミノ基の結合位置を１位とすると、２
位、４位又は６位のいずれかに結合しているものが好ま
しい。
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアル
コキシ基を表す。ハロゲン原子としては、例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等があげられる。
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｔ−ブチル基等Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基があげら
れる。アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エト
キシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブ
トキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等Ｃ1 〜Ｃ
6 のアルコキシ基が挙げられる。Ｒ3 、Ｒ4 の結合位置
は、イミノ基の結合位置を１位とすると、Ｒ3 が２位ま
たは３位、Ｒ4 か３位または４位であるものが好まし
い。前記式（１）においてｎは１〜３の整数であり、ス
ルホン酸基は、イミノ基の結合位置を１位とすると、２
位、４位又は６位のいずれかに結合しているものが好ま
しい。
【００１１】前記式（１）において、Ｒ1 、Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ4 及びｎの好ましい組み合わせとしては、例え
ばＲ1 がアルコキシカルボニル基、カルボキシ基、ベン
ゾイル基又は３−スルホベンゾイル基、Ｒ2 が水素原子
又はメチル基、Ｒ3 が３位に結合した水素原子、メチル
基又はクロル基、Ｒ4 が水素原子、ｎが１〜２の整数で
ありスルホン酸基が４位又は、４位と６位に結合してい
る場合である。より好ましくは、Ｒ1 がアルコキシカル
ボニル基又はカルボキシ基、Ｒ2 が水素原子又はメチル
基、Ｒ3 が３位に結合した水素原子又はメチル基、Ｒ4
が水素原子、ｎが２でありスルホン酸基が４位と６位に
結合している場合である。更に好ましくは、Ｒ1 がエト
キシカルボニル基又はカルボキシ基、Ｒ2 がメチル基、
Ｒ3 が３位に結合した水素原子又はメチル基、Ｒ4 が水
素原子、ｎが２でありスルホン酸基が４位と６位に結合
している場合である。
Ｒ3 、Ｒ4 及びｎの好ましい組み合わせとしては、例え
ばＲ1 がアルコキシカルボニル基、カルボキシ基、ベン
ゾイル基又は３−スルホベンゾイル基、Ｒ2 が水素原子
又はメチル基、Ｒ3 が３位に結合した水素原子、メチル
基又はクロル基、Ｒ4 が水素原子、ｎが１〜２の整数で
ありスルホン酸基が４位又は、４位と６位に結合してい
る場合である。より好ましくは、Ｒ1 がアルコキシカル
ボニル基又はカルボキシ基、Ｒ2 が水素原子又はメチル
基、Ｒ3 が３位に結合した水素原子又はメチル基、Ｒ4
が水素原子、ｎが２でありスルホン酸基が４位と６位に
結合している場合である。更に好ましくは、Ｒ1 がエト
キシカルボニル基又はカルボキシ基、Ｒ2 がメチル基、
Ｒ3 が３位に結合した水素原子又はメチル基、Ｒ4 が水
素原子、ｎが２でありスルホン酸基が４位と６位に結合
している場合である。
【００１２】本発明において、前記式（１）で示される
アントラピリドン化合物は、遊離のスルホン酸及びその
塩でありうる。塩はスルホン酸基における塩である。前
記式（１）で示される化合物の塩としては、例えばナト
リウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属
塩、アンモニウム塩、各種アミンとの塩等があげられ
る。各種アミンとしては、例えばモノメタノールアミ
ン、ジメタノールアミン、トリメタノールアミン、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールア
ミン、トリプロパノールアミン等Ｃ1 〜Ｃ4 のアルカノ
ールアミン等があげられる。前記式（１）の上記各々の
塩を得るには、例えば、得られたナトリウム塩の結晶を
水に溶解させ、酸を添加して酸性とした後、場合により
ろ過して得られるケーキを再び水に溶解させ、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、アンモニア水、ジエタノール
アミン又はトリエタノールアミン等のアミンを添加する
ことにより、それぞれカリウム塩、リチウム塩、アンモ
ニウム塩、ジエタノールアミン塩又はトリエタノールア
ミン塩等のアミン塩とすることができる。
アントラピリドン化合物は、遊離のスルホン酸及びその
塩でありうる。塩はスルホン酸基における塩である。前
記式（１）で示される化合物の塩としては、例えばナト
リウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属
塩、アンモニウム塩、各種アミンとの塩等があげられ
る。各種アミンとしては、例えばモノメタノールアミ
ン、ジメタノールアミン、トリメタノールアミン、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールア
ミン、トリプロパノールアミン等Ｃ1 〜Ｃ4 のアルカノ
ールアミン等があげられる。前記式（１）の上記各々の
塩を得るには、例えば、得られたナトリウム塩の結晶を
水に溶解させ、酸を添加して酸性とした後、場合により
ろ過して得られるケーキを再び水に溶解させ、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、アンモニア水、ジエタノール
アミン又はトリエタノールアミン等のアミンを添加する
ことにより、それぞれカリウム塩、リチウム塩、アンモ
ニウム塩、ジエタノールアミン塩又はトリエタノールア
ミン塩等のアミン塩とすることができる。
【００１３】前記式（１）で示される本発明で用いられ
る化合物は、例えば下記の如く製造される。下記一般式
（２）
る化合物は、例えば下記の如く製造される。下記一般式
（２）
【００１４】
【化３】
【００１５】（式中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は前記と同じ意
味を表す。）で示される化合物と、一般式（３）
味を表す。）で示される化合物と、一般式（３）
【００１６】
【化４】
【００１７】（式中、Ｒ1 は前記と同じ意味であり、Ｒ
5 はアルキル基を表す。）で示される化合物とを反応さ
せ、得られた化合物をスルホン化することにより、前記
式（１）のスルホン酸誘導体（具体的には、例えば前記
式（１）においてｎが１〜３である化合物）が得られ
る。
5 はアルキル基を表す。）で示される化合物とを反応さ
せ、得られた化合物をスルホン化することにより、前記
式（１）のスルホン酸誘導体（具体的には、例えば前記
式（１）においてｎが１〜３である化合物）が得られ
る。
【００１８】一般式（２）の化合物と一般式（３）の化
合物の反応は、例えば触媒としての炭酸ナトリウムや炭
酸カリウムのような塩基の存在下、オルソジクロロベン
ゼンやモノクロロベンゼン、ニトロベンゼン、キシレン
等の溶媒中、１００〜２００℃で行えばよい。反応終了
後、冷却し、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル等
の溶剤で希釈し濾過した後、必要により、メタノ−ル、
エタノ−ル、プロパノ−ル等のアルコ−ル類で洗浄し、
乾燥することにより得られる。
合物の反応は、例えば触媒としての炭酸ナトリウムや炭
酸カリウムのような塩基の存在下、オルソジクロロベン
ゼンやモノクロロベンゼン、ニトロベンゼン、キシレン
等の溶媒中、１００〜２００℃で行えばよい。反応終了
後、冷却し、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル等
の溶剤で希釈し濾過した後、必要により、メタノ−ル、
エタノ−ル、プロパノ−ル等のアルコ−ル類で洗浄し、
乾燥することにより得られる。
【００１９】スルホン化反応は、通常のスルホン化方法
に従い、発煙硫酸を含む硫酸中で行なわれる。硫酸中の
発煙硫酸の濃度は好ましくは２〜２０重量％、より好ま
しくは５〜１５重量％、さらに好ましくは７〜１２重量
％程度である。反応温度は通常０〜１００℃、好ましく
は１０〜５０℃である。又、反応時間は反応温度により
変わるが、通常５分〜２０時間、好ましくは１５分〜５
時間程度である。反応終了後、反応液を氷水中にあけ、
塩析、濾過、乾燥することにより一般式（１）のスルホ
ン酸誘導体（具体的にはｎが１〜３である化合物）が得
られる。
に従い、発煙硫酸を含む硫酸中で行なわれる。硫酸中の
発煙硫酸の濃度は好ましくは２〜２０重量％、より好ま
しくは５〜１５重量％、さらに好ましくは７〜１２重量
％程度である。反応温度は通常０〜１００℃、好ましく
は１０〜５０℃である。又、反応時間は反応温度により
変わるが、通常５分〜２０時間、好ましくは１５分〜５
時間程度である。反応終了後、反応液を氷水中にあけ、
塩析、濾過、乾燥することにより一般式（１）のスルホ
ン酸誘導体（具体的にはｎが１〜３である化合物）が得
られる。
【００２０】本発明に適用されるポリアミド繊維として
は、羊毛、絹、皮革等の天然ポリアミド繊維、６−ナイ
ロン、６，６−ナイロン等の合成ポリアミド繊維及びこ
れらの繊維との混紡、交織繊維であり、その加工の形態
としてはバラ毛、糸、織物及び編物等である。
は、羊毛、絹、皮革等の天然ポリアミド繊維、６−ナイ
ロン、６，６−ナイロン等の合成ポリアミド繊維及びこ
れらの繊維との混紡、交織繊維であり、その加工の形態
としてはバラ毛、糸、織物及び編物等である。
【００２１】染色法としては、当業界で一般的な浸染
法、捺染法等で染色される。羊毛、ナイロンの代表的な
浸染法としては、酸性〜中性（ｐＨ２〜７）にて９０℃
〜１００℃で２０〜６０分の条件で染色される。捺染法
では、色糊を用いて印捺後、１００〜１０５℃の飽和蒸
気、１２０℃〜２００℃の過熱蒸気を用いて５〜３０分
の処理をすることで固着される。一般式（１）の染料は
繊維重量に対して、０．０１〜１０ｏ．ｗ．ｆ．用いら
れるのが好ましい。又、近年新しい技術開発に伴い、一
般に紙に用いられているインクジェットプリント技術を
活用し、繊維のインクジェット捺染が実施されつつあ
る。この場合主にはＹｅｌｌｏｗ、Ｍａｇｅｎｔａ、Ｃ
ｙａｎ、Ｂｌａｃｋの４色で実施される。前記式（１）
の化合物は鮮明な青味赤色を呈しており、Ｍａｇｅｎｔ
ａとしての適性があり、利用価値が高い。
法、捺染法等で染色される。羊毛、ナイロンの代表的な
浸染法としては、酸性〜中性（ｐＨ２〜７）にて９０℃
〜１００℃で２０〜６０分の条件で染色される。捺染法
では、色糊を用いて印捺後、１００〜１０５℃の飽和蒸
気、１２０℃〜２００℃の過熱蒸気を用いて５〜３０分
の処理をすることで固着される。一般式（１）の染料は
繊維重量に対して、０．０１〜１０ｏ．ｗ．ｆ．用いら
れるのが好ましい。又、近年新しい技術開発に伴い、一
般に紙に用いられているインクジェットプリント技術を
活用し、繊維のインクジェット捺染が実施されつつあ
る。この場合主にはＹｅｌｌｏｗ、Ｍａｇｅｎｔａ、Ｃ
ｙａｎ、Ｂｌａｃｋの４色で実施される。前記式（１）
の化合物は鮮明な青味赤色を呈しており、Ｍａｇｅｎｔ
ａとしての適性があり、利用価値が高い。
【００２２】従来、ポリアミド系繊維を赤色に染色する
酸性染料としては多くの染料が知られ賞用されている
が、色相及び堅牢度を兼ね備えたものがなく不満足な状
況であった。本発明の染色法においては、式（１）の化
合物を用いることにより、（１）鮮明な色出しが可能と
なり、又（２）従来得られなかった高い日光堅牢度が得
られ、更には（３）羊毛特有のスキッタリー、チッピン
グ等の不均染がなくなり、均染性の良好な染色物が得ら
れる。その理由は、式（１）の化合物はアントラピリド
ン系化合物であり、その骨核特有の鮮明な赤色を呈する
こと、又、その化学的にも安定な頑強な骨核により、日
光堅牢度が従来のアゾ系染料より強いものと思われる。
羊毛は生物より得られる天然繊維であるため羊毛の得ら
れた部位（例えば、太陽光に照らされた背中とそうでな
い腹部）により染色性が大きく異なること、又一本の羊
毛でも毛先と根本では染色性が異なること等は良く知ら
れている事であり、酸性染料で染色する際、スキッタリ
ーやチッピングと称する不均染が発生しやすい。式
（１）の化合物は、アゾ染料に比し分子容が小さく、繊
維の結晶部、非結晶部へ均一に拡散染着するため均一に
染色された羊毛が得られる。更に羊毛は、アミノ酸の一
つのシステインを構成要素としており、ポリマー内にシ
ステイン結合を有するという特徴がある。システイン結
合は染色時の加熱（９０〜１３０℃）により開裂し、繊
維の脆化や、当初と異なる部位との再結合が生じるため
シワや収縮等の現象を生ずる。これを防ぐため、反応性
の高い官能剤を添加し改善を図っている。この官能剤の
代表はホルマリンであり、加熱によりホルマリンを発生
させるもの等各種の官能剤が用いられている。しかし、
ホルマリンは、繊維の他に染料とも反応し、染色物の変
色を伴う問題がある。式（１）の化合物又はこれを用い
て得られる染色物は、ホルマリンによる変色がなく、こ
の点でも本発明の染色法は優れている。
酸性染料としては多くの染料が知られ賞用されている
が、色相及び堅牢度を兼ね備えたものがなく不満足な状
況であった。本発明の染色法においては、式（１）の化
合物を用いることにより、（１）鮮明な色出しが可能と
なり、又（２）従来得られなかった高い日光堅牢度が得
られ、更には（３）羊毛特有のスキッタリー、チッピン
グ等の不均染がなくなり、均染性の良好な染色物が得ら
れる。その理由は、式（１）の化合物はアントラピリド
ン系化合物であり、その骨核特有の鮮明な赤色を呈する
こと、又、その化学的にも安定な頑強な骨核により、日
光堅牢度が従来のアゾ系染料より強いものと思われる。
羊毛は生物より得られる天然繊維であるため羊毛の得ら
れた部位（例えば、太陽光に照らされた背中とそうでな
い腹部）により染色性が大きく異なること、又一本の羊
毛でも毛先と根本では染色性が異なること等は良く知ら
れている事であり、酸性染料で染色する際、スキッタリ
ーやチッピングと称する不均染が発生しやすい。式
（１）の化合物は、アゾ染料に比し分子容が小さく、繊
維の結晶部、非結晶部へ均一に拡散染着するため均一に
染色された羊毛が得られる。更に羊毛は、アミノ酸の一
つのシステインを構成要素としており、ポリマー内にシ
ステイン結合を有するという特徴がある。システイン結
合は染色時の加熱（９０〜１３０℃）により開裂し、繊
維の脆化や、当初と異なる部位との再結合が生じるため
シワや収縮等の現象を生ずる。これを防ぐため、反応性
の高い官能剤を添加し改善を図っている。この官能剤の
代表はホルマリンであり、加熱によりホルマリンを発生
させるもの等各種の官能剤が用いられている。しかし、
ホルマリンは、繊維の他に染料とも反応し、染色物の変
色を伴う問題がある。式（１）の化合物又はこれを用い
て得られる染色物は、ホルマリンによる変色がなく、こ
の点でも本発明の染色法は優れている。
【００２３】本発明アントラピリドン化合物（１）の具
体例として次表１に示される如き化合物が例示される。
体例として次表１に示される如き化合物が例示される。
【００２４】
【化５】
【００２５】次に前記式（１）で示される化合物の具体
例を示す。
例を示す。
【００２６】
【表１】 表 １ 化合物No Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 ｎ 塩 ００１ -COOC2H5 -CH3 H H 2(4,6位) Na ００２ -COOC2H5 -CH3 H -CH3(3位) 2(4,6位) Na ００３ -COOC2H5 H H -CH3(3位) 2(4,6位) Na ００４ -COOC2H5 H H H 2(4,6位) Na ００５ -COOH H H H 2(4,6位) Na ００６ -COPh H H -CH3(3位) 2(4,6位) K ００７ -3S-BENZOYL H H -CH3(3位) 2(4,6位) Na ００８ -COPh -CH3 H H 2(2,4位) Na ００９ -3S-BENZOYL -CH3 H H 2(2,4位) Na ０１０ -COPh H H H 2(2,4位) Na ０１１ -3S-BENZOYL H H H 2(2,4位) Na ０１２ -COPh -CH3 H -CH3(3位) 2(4,6位) Na ０１３ -COOH -CH3 H H 2(4,6位) Na ０１４ -COOC2H5 -CH3 H -CH3(4位) 1(2位) Na ０１５ -COOC2H5 -CH3 H -CH3(2位) 1(4位) NH4 ０１６ -COOC2H5 -CH3 H -Cl(3 位) 2(4,6位) Na ０１７ -COOC2H5 -CH3 H -Cl(4 位) 1(2位) Na ０１８ -COOC2H5 -CH3 H -OCH3(4 位) 1(2位) K ０１９ -COOC2H5 -CH3 H -OCH3(2 位) 1(4位) Na ０２０ -COOC2H5 -CH3 -CH3(2位) -CH3(6位) 1(4位) Na ０２１ -COOC2H5 -CH3 H -C4H9(4 位) 1(2位) Na ０２２ -COOC2H5 -C2H5 H H 2(2,4位) Na ０２３ -COOC2H5 -C4H9 H H 2(2,4位) Na ０２４ -COOC2H5 H H -CH3(4位) 1(2位) NH4 ０２５ -COOC2H5 H H -CH3(4位) 2(2,6位) Na ０２６ -COOC2H5 H H -CH3(2位) 1(4位) Na ０２７ -COOC2H5 H H -Cl(3 位) 2(4,6位) Na ０２８ -COOC2H5 H H -Cl(4 位) 1(2位) Na ０２９ -COOC2H5 H H -OCH3(4 位) 1(2位) Na ０３０ -COOC2H5 H H -CH3(2位) 1(4位) Na ０３１ -COOC2H5 H H -C4H9-n(4 位)1(2位) Na ０３２ -COOCH3 H H H 2(2,4位) Na ０３３ -COOC4H9 H H H 2(2,4位) Na ０３４ -COPh -CH3 H -CH3(4位) 1(2位) NH4 ０３５ -COPh -CH3 H -CH3(2位) 2(4,6位) Na ０３６ -COPh -CH3 H -Cl(3 位) 2(4,6位) Na ０３７ -COPh -CH3 H -Cl(4 位) 1(2位) Na ０３８ -COPh -CH3 H -OCH3(4 位) 1(2位) Na ０３９ -COPh -CH3 H -OCH3(2 位) 1(4位) Na ０４０ -COPh -CH3 -CH3(2位) -CH3(6 位) 1(4位) Na ０４１ -COPh -CH3 H -C4H9-n(4位)1(2位) Na ０４２ -COPh -C2H5 H H 2(2,4位) Na ０４３ -COPh -C4H9 H H 2(2,4位) Na ０４４ -COPh H H -CH3(4位) 1(2位) Na ０４５ -COPh H H -CH3(2位) 2(2,4位) Na ０４６ -COPh H H -Cl(3 位) 2(4,6位) Na ０４７ -COPh H H -Cl(4 位) 1(2位) K ０４８ -COPh H H -OCH3(4 位) 1(2位) Na ０４９ -COPh H H -OCH3(2 位) 1(4位) Na ０５０ -COPh H -CH3(2位) -CH3(6 位) 1(4位) Na ０５１ -COPh H H -C4H9-n(4位)1(2位) Na ０５２ -COOC2H5 -C2H5 H H 2(4,6位) Na ０５３ -COOC2H5 -C3H7-n H H 2(4,6位) Na ０５４ -COOC2H5 -C4H9-n H H 2(4,6位) K ０５５ -COOC2H5 -CH(CH3)C2H5 H H 2(4,6位) Na ０５６ -COOC2H5 -C(CH3)3 H H 2(4,6位) Na ０５７ -COOC2H5 -C6H13-n H H 2(4,6位) Na ０５８ -COOC2H5 -C8H17-n H H 2(4,6位) Na ０５９ -COOC2H5 -2EH H H 2(4,6位) Na ０６０ -COOC2H5 -2EH H -CH3(3 位) 2(4,6位) Na ０６１ -COOC2H5 -C1OH21-n H H 2(4,6位) Na
【００２７】（注）表中「Ph」はフェニル基を示す。
「2EH 」は２−エチルヘキシル基（-CH2CH(C2H5)C4H9-
n) を、「3S-BENZOYL」は３−スルホベンゾイル基を、
「−ｎ」は直鎖状であることを示す。
「2EH 」は２−エチルヘキシル基（-CH2CH(C2H5)C4H9-
n) を、「3S-BENZOYL」は３−スルホベンゾイル基を、
「−ｎ」は直鎖状であることを示す。
【００２８】
【実施例】次に本発明を実施例によって更に具体的に説
明する。実施例中、部、％はいずれも重量部、重量％を
示す。尚、本実施例のみに限定されるものではない。
明する。実施例中、部、％はいずれも重量部、重量％を
示す。尚、本実施例のみに限定されるものではない。
【００２９】実施例１ 羊毛布（ウールモスリン）５部を表２の染料（表１の化
合物No. １）及び酢酸アンモニウム０．２部を含む染浴
１５０部に投入し、４０分を要して９８℃に昇温し、同
温度で３０分染色した。染色後６０℃に徐々に冷却し、
水洗、乾燥した。染色物の評価結果は表２に記載した。
尚、公知の染料としてKayanol Rubinol3GS 及び Kayano
l Milling Red BW を同様に染色し、比較した。
合物No. １）及び酢酸アンモニウム０．２部を含む染浴
１５０部に投入し、４０分を要して９８℃に昇温し、同
温度で３０分染色した。染色後６０℃に徐々に冷却し、
水洗、乾燥した。染色物の評価結果は表２に記載した。
尚、公知の染料としてKayanol Rubinol3GS 及び Kayano
l Milling Red BW を同様に染色し、比較した。
【００３０】
【表２】
【００３１】実施例２ 羊毛織物の反染用三原色として、一般的にはＹ（黄成
分）：C.I Acid Yellow17、Ｒ（赤成分）：C.I Acid Re
d 37 、Ｂ（青成分）：C.I Acid Blue 182 が均染性が
良好な染料として知られている。そこで、C.I Acid Red
37 に替え、表１の化合物Ｎｏ．１の化合物を用いて下
記の染料組成で三原色の染色速度、均染性を評価した。 （染料組成） C.I Acid Yellow 17 ０．５％ｏ．ｗ．ｆ． 表１の化合物Ｎｏ．１ ０．５％ｏ．ｗ．ｆ． C.I Acid Blue 182 ０．５％ｏ．ｗ．ｆ． ──────────────────────────── 計） １．５％ｏ．ｗ．ｆ．
分）：C.I Acid Yellow17、Ｒ（赤成分）：C.I Acid Re
d 37 、Ｂ（青成分）：C.I Acid Blue 182 が均染性が
良好な染料として知られている。そこで、C.I Acid Red
37 に替え、表１の化合物Ｎｏ．１の化合物を用いて下
記の染料組成で三原色の染色速度、均染性を評価した。 （染料組成） C.I Acid Yellow 17 ０．５％ｏ．ｗ．ｆ． 表１の化合物Ｎｏ．１ ０．５％ｏ．ｗ．ｆ． C.I Acid Blue 182 ０．５％ｏ．ｗ．ｆ． ──────────────────────────── 計） １．５％ｏ．ｗ．ｆ．
【００３２】
【表３】
【００３３】（注）残染とは、初染後の液に残っている
染料をチェックするために行われ、初染後の染浴に羊毛
白布を再投入し、再染色（１００℃、２０分）し、残存
する染料を完全固着させる。
染料をチェックするために行われ、初染後の染浴に羊毛
白布を再投入し、再染色（１００℃、２０分）し、残存
する染料を完全固着させる。
【００３４】式（１）の化合物は、代表的なＹ成分、Ｂ
成分であるC.I Acid Yellow 17 及びC.I Acid Blue 18
2 と染色速度が一致しており、初染、残染での“色分
れ”が生ぜず染色開始より終了まで無彩色の灰〜黒で変
化している。これは、染色条件変動による染色再現性が
優れている事を示し、実用的価値が高い。
成分であるC.I Acid Yellow 17 及びC.I Acid Blue 18
2 と染色速度が一致しており、初染、残染での“色分
れ”が生ぜず染色開始より終了まで無彩色の灰〜黒で変
化している。これは、染色条件変動による染色再現性が
優れている事を示し、実用的価値が高い。
【００３５】実施例３ ナイロンジャージー５部を次表４の染料及び酢酸０．２
部を含む染浴１５０部に投入し、４０分を要して９８℃
に昇温させ、同温度で３０分染色した。染色後６０℃ま
で徐々に冷却し、水洗、乾燥した。染色後の評価結果を
表４に示した。
部を含む染浴１５０部に投入し、４０分を要して９８℃
に昇温させ、同温度で３０分染色した。染色後６０℃ま
で徐々に冷却し、水洗、乾燥した。染色後の評価結果を
表４に示した。
【００３６】
【表４】
【００３７】（注−１）染色布を酢酸０．１部、サンラ
イフＴＮ（日華化学製Ｆｉｘ剤）０．１５部を含む１５
０部の浴で８５℃、３０分処理した布を用いた。ナイロ
ン染色用の鮮明なＲｅｄとして、既存品より耐光堅牢度
が優れており、実用的価値が高い。
イフＴＮ（日華化学製Ｆｉｘ剤）０．１５部を含む１５
０部の浴で８５℃、３０分処理した布を用いた。ナイロ
ン染色用の鮮明なＲｅｄとして、既存品より耐光堅牢度
が優れており、実用的価値が高い。
【００３８】
【発明の効果】本発明の染色法によると、均染性に優
れ、各種堅牢度に優れた鮮明な赤色のポリアミド系繊維
染色物が得られる。特に本発明の方法によるとホルマリ
ンの存在下で行われる羊毛の染色においてもホルマリン
による変色をおこさない。
れ、各種堅牢度に優れた鮮明な赤色のポリアミド系繊維
染色物が得られる。特に本発明の方法によるとホルマリ
ンの存在下で行われる羊毛の染色においてもホルマリン
による変色をおこさない。
Claims (2)
- 【請求項１】式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 はアルコキシカルボニル基、カルボキシ
基、ベンゾイル基又は３−スルホベンゾイル基を、Ｒ2
は水素原子又はアルキル基を、Ｒ3 、Ｒ4 はそれぞれ独
立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキ
シ基を、ｎは１〜３の整数をそれぞれ表す。）で示され
るアントラピリドン化合物またはその塩を用いることを
特徴とするポリアミド系繊維の染色法。 - 【請求項２】請求項１記載の式（１）で示されるアント
ラピリドン化合物またはその塩を用いて染色されたポリ
アミド系繊維の染色物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9198017A JPH1129714A (ja) | 1997-07-09 | 1997-07-09 | アントラピリドン化合物を用いることを特徴とするポリアミド系繊維の染色法及び染色物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9198017A JPH1129714A (ja) | 1997-07-09 | 1997-07-09 | アントラピリドン化合物を用いることを特徴とするポリアミド系繊維の染色法及び染色物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1129714A true JPH1129714A (ja) | 1999-02-02 |
Family
ID=16384139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9198017A Pending JPH1129714A (ja) | 1997-07-09 | 1997-07-09 | アントラピリドン化合物を用いることを特徴とするポリアミド系繊維の染色法及び染色物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1129714A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004131919A (ja) * | 2002-09-17 | 2004-04-30 | Seiren Co Ltd | ポリアミド系繊維構造物の染色加工法及びその染色物 |
| WO2008066024A1 (en) * | 2006-11-29 | 2008-06-05 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Anthrapyridone compound, salt thereof, magenta ink composition and colored body |
| US7678185B2 (en) | 2006-12-01 | 2010-03-16 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Anthrapyridone compound or salt thereof, magenta ink composition containing the same, and colored product |
| US7785411B2 (en) | 2006-11-09 | 2010-08-31 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Anthrapyridone compound or salt thereof, magenta ink composition and colored product |
| US7985287B2 (en) | 2008-01-25 | 2011-07-26 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Anthrapyridone compound or a salt thereof, magenta ink composition containing the anthrapyridone compound and colored product |
| CN105368091A (zh) * | 2015-11-20 | 2016-03-02 | 浙江龙盛集团股份有限公司 | 一种蒽吡啶酮活性染料化合物及其制备方法和应用 |
| US10487210B2 (en) | 2014-11-25 | 2019-11-26 | Fujifilm Corporation | Coloring composition for textile printing, textile printing method, ink for ink jet textile printing, and dyed fabric |
-
1997
- 1997-07-09 JP JP9198017A patent/JPH1129714A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004131919A (ja) * | 2002-09-17 | 2004-04-30 | Seiren Co Ltd | ポリアミド系繊維構造物の染色加工法及びその染色物 |
| US7785411B2 (en) | 2006-11-09 | 2010-08-31 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Anthrapyridone compound or salt thereof, magenta ink composition and colored product |
| WO2008066024A1 (en) * | 2006-11-29 | 2008-06-05 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Anthrapyridone compound, salt thereof, magenta ink composition and colored body |
| US7691191B2 (en) | 2006-11-29 | 2010-04-06 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Anthrapyridone compound, salt thereof, magenta ink composition and colored product |
| JP5107258B2 (ja) * | 2006-11-29 | 2012-12-26 | 日本化薬株式会社 | アントラピリドン化合物、その塩、マゼンタインク組成物及び着色体 |
| US7678185B2 (en) | 2006-12-01 | 2010-03-16 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Anthrapyridone compound or salt thereof, magenta ink composition containing the same, and colored product |
| US7985287B2 (en) | 2008-01-25 | 2011-07-26 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Anthrapyridone compound or a salt thereof, magenta ink composition containing the anthrapyridone compound and colored product |
| US10487210B2 (en) | 2014-11-25 | 2019-11-26 | Fujifilm Corporation | Coloring composition for textile printing, textile printing method, ink for ink jet textile printing, and dyed fabric |
| CN105368091A (zh) * | 2015-11-20 | 2016-03-02 | 浙江龙盛集团股份有限公司 | 一种蒽吡啶酮活性染料化合物及其制备方法和应用 |
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