JPH11297338A - 固体高分子型燃料電地用セパレータ及びその製造方法 - Google Patents

固体高分子型燃料電地用セパレータ及びその製造方法

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JPH11297338A
JPH11297338A JP10099017A JP9901798A JPH11297338A JP H11297338 A JPH11297338 A JP H11297338A JP 10099017 A JP10099017 A JP 10099017A JP 9901798 A JP9901798 A JP 9901798A JP H11297338 A JPH11297338 A JP H11297338A
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polymer electrolyte
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electrolyte fuel
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Kazuo Saito
一夫 斉藤
Atsushi Hagiwara
敦 萩原
Fumio Tanno
文雄 丹野
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Original Assignee
Nisshinbo Industries Inc
Nisshin Spinning Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 従来技術の難点を解消し、電極部との接触抵
抗が低い固体高分子型燃料電地用セパレータ及びその製
造方法を提供する。 【構成】 本発明の固体高分子型燃料電地用セパレータ
は、電極部と接触する面の表面粗さが、プローブ先端径
5μmの表面粗さ計により測定した値で、Ra=0.1
μm〜10μmであることを特徴とし、又、本発明の固
体高分子型燃料電地用セパレータの製造方法は、固体高
分子型燃料電地用セパレータ成形体を酸性溶液に浸漬す
ることにより、電極部と接触する面の表面粗さを、プロ
ーブ先端径5μmの表面粗さ計により測定した値で、R
a=0.1μm〜10μmとすることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、固体高分子型燃料電池
セパレータ及びその製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】燃料電池は、資源の枯渇に留意する必要
のある化石燃料を使用する必要がほとんどない上に、発
電において騒音をほとんど発生せず、エネルギーの回収
率も他のエネルギー発電機関と比べて高くできる等の優
れた性質を持つために、ビルや工場の比較的小型の発電
プラントとして開発が進められている。
【0003】中でも固体高分子型燃料電池は、他タイプ
の燃料電池と比べて低温で作動するので、電池を構成す
る部品の腐食の問題がなく、材料面の腐食の心配が少な
い反面、低温作動の割に比較的大電流を放電することが
可能といった特徴を有し、車載用の内燃機関の代替電源
として注目を集めている。
【0004】この固体高分子型燃料電池を構成する部品
の中で、セパレータは、燃料電池セルヘ流入する反応ガ
スの流通路を確保すると共に、燃料電池セルで発電した
電気を外部へ伝達するという役割を担っており、従っ
て、固体高分子型燃料電池におけるこのセパレータに
は、上記役割を十分に果たすために、表面方向及び厚み
方向における高い導電性が要求されるばかりでなく、電
極部との接触抵抗を低減させることが要望されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、固体高
分子型燃料電池用の従来のセパレータについては、特に
電極部との接触抵抗について考慮が払われておらず、こ
のため、電極部との接触抵抗が低い固体高分子型燃料電
地用セパレータの開発が望まれていた。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記のような
従来技術の問題点を解決し、電極部との接触抵抗が低い
固体高分子型燃料電地用セパレータ及びその製造方法を
提供することを目的としてなされたものである。
【0007】上記目的を解決するために本発明が採用し
た固体高分子型燃料電地用セパレータの構成は、電極部
と接触する面の表面粗さが、プローブ先端径5μmの表
面粗さ計により測定した値で、Ra=0.1μm〜10
μmであることを特徴するものである。
【0008】又、同じく上記目的を解決するために本発
明が採用した固体高分子型燃料電地用セパレータの製造
方法の構成は、固体高分子型燃料電地用セパレータ成形
体を酸性溶液に浸漬することにより、電極部と接触する
面の表面粗さを、プローブ先端径5μmの表面粗さ計に
より測定した値で、Ra=0.1μm〜10μmとする
ことを特徴とするものである。
【0009】即ち、本発明の発明者等は、上記目的を達
成するために鋭意研究を続けた結果、電極部に接触する
面の表面粗さを特定の範囲に制御した固体高分子型燃料
電地用セパレータが、当該電極部に対する低い接触抵抗
を有するのではないかという着想を得、更に研究を進め
た結果、本発明を完成させたものである。
【0010】
【発明の実施の態様】以下に本発明を詳細に説明する。
【0011】本発明の固体高分子型燃料電地用セパレー
タは、その電極部に接触する面の表面粗さを特定の範囲
に制御した点を除けば、従来より使用されているものと
同様に構成される。
【0012】即ち、本発明の固体高分子型燃料電地用セ
パレータは、例えば、導電性粉末と熱硬化性樹脂又は熱
可塑性樹脂を含む炭素複合材料、ガラス状カーボン、グ
ラファイト材料、金属材料、或いは、グラファイト材料
又は金属材料に樹脂、ガラス状カーボン又は金属を塗布
又は含浸した複合材料を、適宜の方法により固体高分子
型燃料電地用セパレータの形状としたものである。
【0013】具体的に説明をすれば、本発明の固体高分
子型燃料電地用セパレータの素材として、導電性粉末と
熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む炭素複合材料を使
用する場合、この炭素複合材料における導電性粉末とし
ては、例えば、人造黒鉛、リン片状黒鉛、土塊状黒鉛、
膨張黒鉛、キッシュ黒鉛、カーボンブラック、アセチレ
ンブラック、ケッチェンブラックや非晶質炭素等より選
ばれた1種類又は2種類以上の混合物を挙げることがで
きるが、特に限定はされない。
【0014】又、上記炭素複合材料における熱硬化性樹
脂としては、例えば、ポリカルボジイミド樹脂、フェノ
ール樹脂、フルフリルアルコール樹脂、エポキシ樹脂、
セルロース、尿素樹脂、メラミン樹脂やジアリルフタレ
ート樹脂等より選ばれた1種類又は2種類以上の混合物
を挙げることができるが、特に限定はされない。
【0015】更に、上記炭素複合材料における熱可塑性
樹脂としては、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテル
スルフォン、ポリカーボネート、ポリオキサメチレン、
ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルクロライド、フッ素樹脂、ポ
リフェニールサルフォン、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリスルフォン、ポリエーテルケトン、ポリアリレ
ート、ポリエーテルイミドやポリメチルベンデン等より
選ばれた1種類又は2種類以上の混合物を挙げることが
できるが、特に限定はされない。
【0016】尚、上記炭素複合材料における導電性粉末
と熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂との割合としては、導
電性粉末に100重量部に対して熱硬化性樹脂又は熱可
塑性樹脂が5〜100重量部という範囲を例示すること
ができる。尚、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂が5重量
部より少ないと、強度が不足し、セパレータとして使用
できない恐れがあり、100重量部より多いと導電性が
低下しセパレータとして機能しない恐れがある。
【0017】又、本発明の固体高分子型燃料電地用セパ
レータの素材として、上記炭素複合材料の他に、ガラス
状カーボン、グラファイト材料、金属材料、或いは、グ
ラファイト材料又は金属材料に樹脂、ガラス状カーボン
又は金属、好ましくは耐食性金属を塗布又は含浸した複
合材料を使用することもできる。
【0018】金属材料としては、例えば、チタン、ステ
ンレス、金、銀、銅、アルミ、ニオブ等が挙げられ、樹
脂としては、上記炭素複合材料で使用できる熱硬化性樹
脂又は熱可塑性樹脂より選ばれた1又は2以上の混合物
が挙げられる。又、塗布又は含浸する耐食性金属として
は、チタン、ステンレス、金、銀、銅、ニオブ、白金等
の金属から選択することができる。
【0019】而して、本発明の固体高分子型燃料電地用
セパレータは、その表面粗さが、プローブ先端径5μm
の表面粗さ計により測定した値で、Ra=0.1μm〜
10μmであることに特徴がある。
【0020】本発明の固体高分子型燃料電地用セパレー
タにおける表面粗さが、上記のように測定した値で、R
a=10μm以上である場合には、表面が粗すぎるため
に電極部との接触部分が少なくなり、接触電気抵抗が増
大してしまい、又、Ra=0.1μm以下では、逆に平
滑すぎるために電極部との接触部分が少なくなり、やは
り接触電気抵抗が増大するという傾向がある。
【0021】本発明の固体高分子型燃料電地用セパレー
タは、以下に説明する本発明の製造方法に従う酸処理を
することによって、上記のような範囲の表面粗さを達成
することができる。
【0022】上記本発明の製造方法に従う酸処理の前
に、まず、前記素材により、固体高分子型燃料電地用セ
パレータ成形体を得る。
【0023】即ち、例えば上記導電性粉末と熱硬化性樹
脂又は熱可塑性樹脂を含む炭素複合材料を素材とする場
合は、導電性粉末と熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を混
合し、成形するのであり、この混合工程は、通常の工業
的な方法、例えば、撹拌棒、ニーダー、ボールミル、サ
ンプルミル、ミキサー、スタティックミキサー、リボン
ミキサー等による方法を挙げることができる。尚、その
際には成形性を向上させるために、造粒してもよい。
【0024】こうして得られた混合材料を任意の固体高
分子型燃料電地用セパレータ成形体に賦形するために、
機械加工により賦形を行ってもよいし、或いは、加圧成
形、静水圧成形、押し出し成形、射出成形、ベルトプレ
ス、プレス成形、プレス加熱、ロールプレス等の従来公
知の成形方法より選ばれた1種類の成形方法又は2種類
以上の成形方法を組み合わせた方法を採用してもよい。
【0025】上記混合材料の成形温度については、使用
する樹脂に応じて選択すればよいが、例えば常温から4
00℃という範囲を挙げることができる。尚、この成形
体を化学的に安定化させるために、更に成形後に熱処理
を行ってもよい。
【0026】又、例えば上記グラファイト、ガラス状カ
ーボンや金属材料を素材とする場合は、任意の固体高分
子型燃料電地用セパレータ成形体に賦形するために、機
械加工を行ってもよいし、或いは、加圧成形、静水圧成
形、押し出し成形、射出成形、ベルトプレス、プレス成
形、プレス加熱、ロールプレス等の従来公知の成形方法
より選ばれた1種類の成形方法又は2種類以上の成形方
法を組み合わせた方法を採用してもよい。
【0027】更に、樹脂、ガラス状カーボン又は金属等
を塗布又は含浸したグラファイト材料又は金属材料は、
任意のセパレータの形状に賦形するために、グラファイ
ト材料又は金属材料を機械加工にて賦形を行った後、或
いは、加圧成形、静水圧成形、押し出し成形、射出成
形、ベルトプレス、プレス成形、プレス加熱、ロールプ
レス等の従来公知の成形方法より選ばれた1種類の成形
方法或いは、2種類以上の成形方法を組み合わせた方法
により賦形を行った後、樹脂、ガラス状カーボン又は金
属等を塗布又は含浸すればよい。
【0028】本発明の固体高分子型燃料電地用セパレー
タの製造方法では、こうして得られた固体高分子型燃料
電地用セパレータ成形体を、例えば酸処理、具体的には
酸性溶液に浸漬にすること等により、発明の固体高分子
型燃料電地用セパレータに上記のような範囲の表面粗さ
を付与するものである。
【0029】本発明の製造方法において、用いられる酸
性溶液としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、ぎ酸、フッ
酸より選ばれた1種類の溶液又は2種類以上の混合溶液
を挙げることができる。
【0030】尚、本発明の製造方法において、酸性溶液
の濃度や浸漬時間等は、目的とするセパレータ材質、用
途の表面粗さに合わせて調整すればよいが、例えば酸性
溶液の濃度として20〜100wt%、浸漬時間として
1分以上という条件をを挙げることができる。
【0031】こうして酸処理した固体高分子型燃料電地
用セパレータを洗浄し、酸性溶液を除去した後、乾燥機
等の手段によって固体高分子型燃料電地用セパレータを
乾燥することにより、最終製品とすることができる。
【0032】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。
【0033】実施例1〜8 天然黒鉛粉末(平均粒径7μm)とフェノール樹脂とを
表1に示す組成比で混合した後、セパレータ形状を成形
することができる金型を使用し、150℃、300kg
/cm2で成形した。このセパレータ成形体を、酸溶液
中に浸漬して表面処理をし、本発明の固体高分子型燃料
電地用セパレータを得た(以下、実施例における「セパ
レータ」は同意である。)。表面処理条件を表1に示
す。同じく表1に示す得られたセパレータの表面粗さ
は、プローブ先端径5μmの表面粗さ計(ミツトヨ社
製、SURFTEST SVー514)を用い、JIS
B 0601−1994に記載された方法により測定し
た(以下、実施例において同様である。)。
【0034】又、得られたセパレータのカーボンペーパ
ーとの接触抵抗を測定するために、 1:銅箔−セパレータ−銅箔、2:銅箔−多孔体(カー
ボンペーパー)−銅箔、及び、3:銅箔−セパレータ−
多孔体(カーボンペーパー)−銅箔という構成の積層体
を、それぞれ別に圧力2kg/cm2で圧着し、それぞ
れの銅箔よりリード線を引き出して3種類の試験片を作
製し、それぞれ4端子法によって電圧を測定した。これ
ら試験片についての測定より求めた電圧値よりセパレー
タと多孔体との間の電圧降下を求め、下記の式より、接
触抵抗を求めた。結果を表1に示す。 接触抵抗=(電圧降下×接触面積)/電流
【0035】
【表1】
【0036】実施例9 実施例1において、フェノール樹脂をポリプロピレンに
した以外は同様にしてセパレータを作製した。このセパ
レータについて、実施例1〜8と同様に表面粗さと接触
抵抗を測定した。結果を表2に示す。
【0037】実施例10 実施例2において、天然黒鉛粉末を人造黒鉛粉末(平均
粒径7μm)にした以外は同様にしてセパレータを作製
した。このセパレータについて、実施例1〜8と同様に
表面粗さと接触抵抗を測定した。結果を表2に示す。
【0038】実施例11 チタン板を機械加工によってセパレータ形状に加工し、
その後、表面粗さがRa=1μmとなるように酸処理し
てセパレータを得、実施例1〜8と同様に表面粗さと接
触抵抗を測定した。結果を表2に示す。
【0039】実施例12 ガラス状カーボン板を機械加工によってセパレータ形状
に加工し、その後、表面粗さがRa=1μmとなるよう
に酸処理してセパレータを得、実施例1〜8と同様に表
面粗さと接触抵抗を測定した。結果を表2に示す。
【0040】実施例13 ステンレス板を機械加工によってセパレータ形状に加工
した後、酸処理をすることによりセパレータを得た。こ
のセパレータを洗浄した後、金を蒸着した。この際の表
面粗さはRa=1μmであった。実施例1〜8と同様に
表面粗さと接触抵抗を測定した。結果を表2に示す。
【0041】
【表2】
【0042】比較例1〜2 実施例2における酸処理前のセパレータ成形体を機械的
に研磨(ラッピング及びポリッシング)し、表1に示す
表面粗さのセパレータを得た。実施例1〜8と同様に接
触抵抗を測定した。結果を表3に示す。
【0043】比較例3 ガラス状カーボン板を機械加工によってセパレータ形状
に加工し、更に機械的研磨を施した。得られたセパレー
タの表面粗さはRa=0.01μmであった。実施例1
〜8と同様に接触抵抗を測定した。結果を表3に示す。
【0044】比較例4 ステンレス板を機械加工によってセパレータ形状に加工
し、金を蒸着した。このものの表面粗さはRa=0.0
1μmであった。実施例1〜8と同様に接触抵抗を測定
した。結果を表3に示す。
【0045】
【表3】
【0046】
【発明の効果】以上のように、本発明の固体高分子型燃
料電地用セパレータは、電極部に接触する面の表面粗さ
を特定の範囲、具体的にはプローブ先端径5μmの表面
粗さ計により測定した値で、Ra=0.1μm〜10μ
mに制御することにより、当該電極部に対する低い接触
抵抗を得たものであり、又、その製造方法は、固体高分
子型燃料電地用セパレータ成形体を酸性溶液に浸漬する
ことよりなり、簡便に実施し得るものである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成11年7月8日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0012
【補正方法】変更
【補正内容】
【0012】即ち、本発明の固体高分子型燃料電地用セ
パレータは、例えば、導電性粉末と熱硬化性樹脂又は熱
可塑性樹脂を含む炭素複合材料、ガラス状カーボン、グ
ラファイト材料、金属材料、或いは、グラファイト材料
又は金属材料に樹脂、ガラス状カーボン又は金属を塗布
又は含浸した複合材料を、適宜の方法により固体高分子
型燃料電地用セパレータの形状とし、次いで酸処理を行
うことにより得られるものである
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0015
【補正方法】変更
【補正内容】
【0015】更に、上記炭素複合材料における熱可塑性
樹脂としては、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテル
スルフォン、ポリカーボネート、ポリオキサメチレン、
ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルクロライド、フッ素樹脂、ポ
リフェニールサルフォン、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリスルフォン、ポリエーテルケトン、ポリアリレ
ート、ポリエーテルイミドやポリメチルン等より
選ばれた1種類又は2種類以上の混合物を挙げることが
できるが、特に限定はされない。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0020
【補正方法】変更
【補正内容】
【0020】表面粗さが、上記のように測定した値で、
Ra=10μm以上である場合には、表面が粗すぎるた
めに電極部との接触部分が少なくなり、接触電気抵抗が
増大してしまい、又、Ra=0.1μm以下では、逆に
平滑すぎるために電極部との接触部分が少なくなり、や
はり接触電気抵抗が増大するという傾向がある。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0028
【補正方法】変更
【補正内容】
【0028】本発明の固体高分子型燃料電地用セパレー
タの製造方法では、こうして得られた固体高分子型燃料
電地用セパレータ成形体を、例えば酸処理、具体的には
酸性溶液に浸漬にすることや、ブラスト処理、具体的に
はブラスト材料を打ち込むこと等により、発明の固体高
分子型燃料電地用セパレータに上記のような範囲の表面
粗さを付与するものである。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0030
【補正方法】変更
【補正内容】
【0030】尚、本発明の製造方法において、酸性溶液
の濃度や浸漬時間等は、目的とするセパレータ材質、
用途の表面粗さに合わせて調整すればよいが、例えば酸
性溶液の濃度として20〜100wt%、浸漬時間とし
て1分以上という条件をを挙げることができる。
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0031
【補正方法】変更
【補正内容】
【0031】こうして酸処理した固体高分子型燃料電地
用セパレータを洗浄し、酸性溶液を除去した後、乾燥機
等の手段によって固体高分子型燃料電地用セパレータを
乾燥することにより、最終製品とすることができる。
発明の製造方法において使用することのできるブラスト
材料の形状としては、砂状、砂利状、弾丸状や粒状のも
の或いはこれらの混合物を含む。ブラスト材料の素材
は、樹脂、炭素、アルミナ、ステンレス、シリコンカー
バイドやガラスから、少なくとも一種を選択することが
できるが、特に限定されない。
【手続補正7】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0033
【補正方法】変更
【補正内容】
【0033】実施例1〜8 天然黒鉛粉末(平均粒径7μm)とフェノール樹脂とを
表1に示す組成比(重量比)で混合した後、セパレータ
形状を成形することができる金型を使用し、150℃、
300kg/cm2で成形した。このセパレータ成形体
を、酸溶液中に浸漬して表面処理をし、本発明の固体高
分子型燃料電地用セパレータを得た(以下、実施例にお
ける「セパレータ」は同意である。)。表面処理条件を
表1に示す。同じく表1に示す得られたセパレータの表
面粗さは、プローブ先端径5μmの表面粗さ計(ミツト
ヨ社製、SURFTEST SVー514)を用い、J
IS B 0601−1994に記載された方法により
測定した(以下、実施例において同様である。)。
【手続補正8】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0035
【補正方法】変更
【補正内容】
【0035】
【表1】
【手続補正9】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0041
【補正方法】変更
【補正内容】
【0041】
【表2】
【手続補正10】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0042
【補正方法】変更
【補正内容】
【0042】比較例1〜2 実施例2における酸処理前のセパレータ成形体を機械的
に研磨(ラッピング及びポリッシング)し、表に示す
表面粗さのセパレータを得た。実施例1〜8と同様に接
触抵抗を測定した。結果を表3に示す。
【手続補正11】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0045
【補正方法】変更
【補正内容】
【0045】
【表3】

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 電極部と接触する面の表面粗さが、プロ
    ーブ先端径5μmの表面粗さ計により測定した値で、R
    a=0.1μm〜10μmであることを特徴する固体高
    分子型燃料電地用セパレータ。
  2. 【請求項2】 導電性粉末と熱硬化性樹脂又は熱可塑性
    樹脂を含む炭素複合材料よりなる請求項1に記載の固体
    高分子型燃料電地用セパレータ。
  3. 【請求項3】 ガラス状カーボン、グラファイト材料、
    金属材料、或いは、グラファイト材料又は金属材料に樹
    脂、ガラス状カーボン又は金属を塗布又は含浸した複合
    材料よりなる請求項1に記載の固体高分子型燃料電地用
    セパレータ。
  4. 【請求項4】 酸性溶液に浸漬することにより、電極部
    と接触する面の表面粗さを、プローブ先端径5μmの表
    面粗さ計により測定した値で、Ra=0.1μm〜10
    μmとした請求項1に記載の固体高分子型燃料電地用セ
    パレータ。
  5. 【請求項5】 固体高分子型燃料電地用セパレータ成形
    体を酸性溶液に浸漬することにより、電極部と接触する
    面の表面粗さを、プローブ先端径5μmの表面粗さ計に
    より測定した値で、Ra=0.1μm〜10μmとする
    ことを特徴とする固体高分子型燃料電池用セパレ−夕の
    製造方法。
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