JPH11298016A - 太陽電池 - Google Patents

太陽電池

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JPH11298016A
JPH11298016A JP10099498A JP9949898A JPH11298016A JP H11298016 A JPH11298016 A JP H11298016A JP 10099498 A JP10099498 A JP 10099498A JP 9949898 A JP9949898 A JP 9949898A JP H11298016 A JPH11298016 A JP H11298016A
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JP
Japan
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film
type
solar cell
substrate
semiconductor thin
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Withdrawn
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JP10099498A
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English (en)
Inventor
Takeshi Iketani
剛 池谷
Shinichi Nakagawa
伸一 中川
Hiromi Ishihara
裕己 石原
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Yazaki Corp
Original Assignee
Yazaki Corp
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Publication date
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/541CuInSe2 material PV cells

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  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 人、環境に対して無害なn型伝導のカルコパ
イライト構造化合物半導体薄膜を有する太陽電池をエネ
ルギー変換効率を落とさずに低コストで提供する。 【解決手段】 基板、p型伝導のCIS系カルコパイラ
イト構造化合物半導体薄膜及びn型伝導のカルコパイラ
イト構造化合物半導体薄膜を順次有するサブストレート
型太陽電池において、n型伝導のカルコパイライト構造
化合物半導体薄膜としてCuAl(SxSe1-x2 (0
≦x≦1)膜或いはZn又はVIIb族元素をドーピン
グしたCuAl(SxSe1-x2 (0≦x≦1)膜を有
している。前記基板は、例えば、Na及びKから選ばれ
る少なくとも1種のアルカリ金属を含有するガラス板で
ある。また、該基板は、その表面にMo、Cr、Ta、
W、Ti及びPtから選ばれる1種の金属及び/又は2
種以上の金属の合金で構成される単一層膜あるいはこれ
らの積層膜からなる金属膜を有している。前記p型伝導
のCIS系カルコパイライト構造化合物半導体薄膜は、
例えば、CuIn1-xGaxSe2 (0≦x≦1)膜であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、人、環境に対して
無害なn型伝導のカルコパイライト構造化合物半導体薄
膜を有する太陽電池に係わり、さらに詳しくは、従来太
陽電池において用いられているn型伝導のCdS膜又は
CdZnS膜に代えて、人、環境に対して無害なカルコ
パイライト構造化合物半導体薄膜を使用したサブストレ
ート型及びスーパーストレート型の太陽電池に関する。
【0002】
【従来の技術】周期律表のIb族元素、IIIb族元素
及びVIb族元素からなる化合物半導体薄膜は、カルコ
パイライト構造を有する化合物半導体薄膜として斯界で
知られている。このような化合物半導体薄膜は、例え
ば、CuInSe2 、CuInS 2、Cu(In1-xGa
x)Se2、CuIn(SxSe1-x2 、Cu(In1-x
Gax)(SySe1-Y2 等の化合物で構成され、p型
伝導を有している。これらの化合物により構成される化
合物半導体薄膜は、CIS系化合物半導体薄膜とよば
れ、太陽電池の光吸収層として用いられている。このよ
うな従来のCIS系化合物半導体薄膜を有する太陽電池
には、サブストレート型太陽電池とスーパーストレート
型太陽電池とがある。
【0003】図3は、従来のサブストレート型太陽電池
の断面説明図である。図3において、110は、従来の
サブストレート型太陽電池である。従来のサブストレー
ト型太陽電池110は、ガラス基板101、金属膜10
2、p型伝導の半導体薄膜103、及び、n型伝導のC
d又はCdZnS膜104を順次有している。金属膜1
02は、Mo等の金属により構成され、裏面電極として
用いられる。102aは、金属膜102に設けられた
(+)接触子である。p型伝導の半導体薄膜103は、
CuInSe2、CuInS2、Cu(In1-xGax)S
2、CuIn(SxSe1-x2、Cu(In1-xGax
(SySe1-Y2 等の化合物により構成されている。p
型伝導の半導体薄膜103の上には、n型伝導のCdS
膜又はCdZnS膜104が設けられている。そして、
CdS膜又はCdZnS膜104の上には、n型伝導の
透明半導体膜105が成膜されている。n型伝導の透明
半導体膜105は、ZnO、CdSnO4、ZnSn
4、n-CdTe、SnO2、ZnSe、CdSe等に
より構成されている。このような化合物により構成され
る膜は、広い禁止帯幅を有しているので、少なくともこ
の範囲の波長内では、実質的に透明である。105a
は、n型伝導の透明半導体膜105に設けられた(−)
接触子である。このサブストレート型太陽電池110に
おいては、光は、n型伝導の透明半導体膜105から入
光する。
【0004】図4は、従来のスーパーストレート型太陽
電池の断面説明図である。図4において、120は、従
来のスーパーストレート型太陽電池である。従来のスー
パーストレート型太陽電池120は、透明ガラス基板1
11、n型伝導の透明半導体膜112、n型伝導のCd
S膜又はCdZnS膜113、及び、p型伝導の半導体
薄膜114を順次有している。n型伝導の透明半導体膜
112は、ITO(In23+SnO2)、ZnO、C
dSnO4 、ZnSnO4、n-CdTe、SnO2、Z
nSe、CdSe等により構成され、電極としての作用
を有している。このような化合物により構成される膜
は、広い禁止帯幅を有しているので、少なくともこの範
囲の波長内では、実質的に透明である。112aは、n
型伝導の透明半導体膜112に設けられた(−)接触子
である。p型伝導の半導体薄膜114は、CuInSe
2、CuInS2、Cu(In1-xGax)Se2 、CuI
n(SxSe1-x2、Cu(In1-xGax)(SySe
1-Y2 等の化合物により構成されている。この半導体
薄膜114には、金属膜115が成膜されている。金属
膜115は、Mo等の金属により構成され、電極として
用いられる。115aは、金属膜115に設けられた
(+)接触子である。このようなスーパーストレート型
太陽電池120においては、光は、透明ガラス基板11
1から入光する。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】従来の太陽電池、即
ち、サブストレート型太陽電池及びスーパーストレート
型太陽電池においてn型半導体膜として用いられている
CdS膜又はCdZnS膜には、人、動物等の環境に対
して有害なカドミウム(Cd)が含まれている。そのた
めに、かかる太陽電池の製造時に排出される廃液は、無
害化処理する必要があるので、その無害化処理のために
コストがかかるという問題があり、また、太陽電池の使
用時に万が一破損したりすると、Cdが環境に流出して
環境汚染を起こすという問題がある。
【0006】本発明は、かかる問題を解決することを目
的としている。即ち、本発明は、人、環境に対して無害
なn型伝導のカルコパイライト構造化合物半導体薄膜を
有する太陽電池をエネルギー変換率を落とさずに低コス
トで提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
【0008】本発明者は、従来の太陽電池においてn型
伝導のカルコパイライト構造化合物半導体薄膜として用
いられているCdS膜又はCdZnS膜には、環境に対
して有害なカドミウム(Cd)が含まれているので、C
dを含まないn型伝導のカルコパイライト構造化合物半
導体薄膜を実験を重ね鋭意探求したところ、CuAl
(SxSe1-x2 (0≦x≦1)膜がCdS膜とほぼ同
じエネルギー変換効率を有していることを見出して本発
明を完成するに至った。
【0009】即ち、本第1発明は、上記目的を達成する
ために、基板、p型伝導のCIS系カルコパイライト構
造化合物半導体薄膜及びn型伝導のカルコパイライト構
造化合物半導体薄膜を順次有するサブストレート型太陽
電池において、n型伝導のカルコパイライト構造化合物
半導体薄膜としてCuAl(SxSe1-x2 (0≦x≦
1)膜を有することを特徴とするサブストレート型太陽
電池である。
【0010】本第2発明は、第1発明において、基板が
Na及びKから選ばれる少なくとも1種のアルカリ金属
を含有するガラス板である特徴とするものである。
【0011】本第3発明は、第1又は2発明において、
基板がその表面にMo、Cr、Ta、W、Ti及びPt
から選ばれる1種の金属及び/又は2種以上の金属の合
金で構成される単一層膜あるいはこれらの積層膜からな
る金属膜を有することを特徴とするものである。
【0012】本第4発明は、第1,2又は3発明におい
て、p型伝導のCIS系カルコパイライト構造化合物半
導体薄膜としてCuIn1-xGaxSe2 (0≦x≦1)
膜を有することを特徴とするものである。
【0013】本第5発明は、第1,2,3又は4発明に
おいて、n型伝導のカルコパイライト構造化合物半導体
薄膜がZn又はVIIb族元素をドーピングしたCuA
l(SxSe1-x2 (0≦x≦1)膜であることを特徴
とするものである。
【0014】本第6発明は、第1,2,3,4又は5発
明において、n型伝導のカルコパイライト構造化合物半
導体薄膜の上に、ITO膜、SnO2 膜、又は、III
b族元素をドーピングしたZnO膜で構成される単一層
膜あるいはこれらの積層膜からなるn型伝導の透明半導
体膜を有することを特徴とするものである。
【0015】本第7発明は、第1,2,3,4,5又は
6発明において、周期律表のIIIb族元素がAlであ
ることを特徴とするものである。
【0016】本第8発明は、透明絶縁性基板、n型伝導
のカルコパイライト構造化合物半導体薄膜及びp型伝導
のCIS系カルコパイライト構造化合物半導体薄膜を順
次有するサブストレート型太陽電池において、n型伝導
のカルコパイライト構造化合物半導体薄膜としてCuA
l(SxSe1-x2 (0≦x≦1)膜を有することを特
徴とするスーパーストレート型太陽電池である。
【0017】本第9発明は、第8発明において、透明絶
縁基板が300〜1500nmの波長域の光が透過する
光透過性のガラス板であることを特徴とするものであ
る。
【0018】本第10発明は、第8又は9発明におい
て、透明絶縁基板がその表面にITO膜、SnO2 膜、
又は、IIIb族元素をドーピングしたZnO膜で構成
される単一層膜あるいはこれらの積層膜からなるn型伝
導の透明半導体膜を有することを特徴とするものであ
る。
【0019】本第11発明は、第8,9又は10発明に
おいて、周期律表のIIIb族元素がAlであることを
特徴とするものである。
【0020】本第12発明は、第8,9,10又は11
発明において、n型伝導のカルコパイライト構造化合物
半導体薄膜がZn又はVIIb族元素をドーピングした
CuAl(SxSe1-x2 (0≦x≦1)膜であること
を特徴とするものである。
【0021】本第13発明は、第8,9,10,11又
は12発明において、p型伝導のCIS系カルコパイラ
イト構造化合物半導体薄膜としてCuIn1-x Gax
2(0≦x≦1)膜を有することを特徴とするもので
ある。
【0022】本第14発明は、第8,9,10,11,
12又は13発明において、p型伝導のCIS系カルコ
パイライト構造化合物半導体薄膜の上に、Mo、Cr、
Ta、W、Ti及びAlから選ばれる1種の金属及び/
又は2種以上の金属の合金で構成される単一層膜あるい
はこれらの積層膜からなる金属膜を有することを特徴と
するものである。
【0023】
【発明の実施の形態】以下、図面を参照しながら、本発
明の実施例を説明する。図1は、本発明の一実施の形態
を示すサブストレート型太陽電池の断面図説明図であ
り、そして、図2は、本発明の他の一実施の形態を示す
スーパーストレート型太陽電池の断面図説明図である。
【0024】図1に示されているように、本発明のサブ
ストレート型太陽電池10は、基板1、p型伝導のCI
S系カルコパイライト構造化合物半導体薄膜3及びCu
Al(SxSe1-x2 膜(n型伝導のカルコパイライト
構造化合物半導体薄膜)4を順次有している。基板1
は、例えば、Na及びKから選ばれる少なくとも1種の
アルカリ金属を含有するガラス板である。このような基
板1は、その表面にMo、Cr、Ta、W、Ti及びP
tから選ばれる1種の金属及び/又は2種以上の金属の
合金で構成される単一層膜あるいはこれらの積層膜から
なる金属膜2を有している。p型伝導のCIS系カルコ
パイライト構造化合物半導体薄膜3は、例えば、従来の
CuInSe2膜、CuInS2 膜、Cu(In1-xGa
x)Se2膜、CuIn(SxSe1-x2膜、Cu(In
1-xGax)(SySe1-Y2膜等であるが、好適には、
CuIn1-xGaxSe2 膜である。CuAl(SxSe
1-x2膜4は、Zn又はVIIb族元素をドーピングし
た膜であってもかまわない。そして、CuAl(Sx
1-x2 膜4の上には、n型伝導の透明半導体薄膜5
として、ITO膜、SnO2 膜、又は、Al等のIII
b族元素をドーピングしたZnO膜で構成される単一層
膜あるいはこれらの積層膜からなるn型伝導の透明半導
体膜が設けられている。このサブストレート型太陽電池
10は、n型伝導の透明半導体薄膜5より受光する。
【0025】図2に示されているように、本発明のスー
パーストレート型太陽電池20は、透明絶縁性基板1
1、CuAl(SxSe1-x2 膜(n型伝導のカルコパ
イライト構造化合物半導体薄膜)13及びp型伝導のC
IS系カルコパイライト構造化合物半導体薄膜14を順
次有している。透明絶縁基板11は、300〜1500
nmの波長域の光が透過する光透過性のガラス板であ
る。このようなガラス板は、例えば、石英、ソーダライ
ムガラス及びボロシリケートガラスである。透明絶縁基
板11は、その表面にITO膜、SnO2 膜、又は、A
l等のIIIb族元素をドーピングしたZnO膜で構成
される単一層膜あるいはこれらの積層膜からなるn型伝
導の透明半導体膜が設けられている。CuAl(Sx
1-x2 膜13は、Zn又はVIIb族元素をドーピ
ングしたものであってもかまわない。p型伝導のCIS
系カルコパイライト構造化合物半導体薄膜14は、例え
ば、従来のCuInSe2膜、CuInS2膜、Cu(I
1-xGax)Se2 膜、CuIn(SxSe1-x2膜、
Cu(In1-xGax)(SySe1-Y2膜等であるが、
好適には、CuIn1-xGaxSe2 膜である。p型伝導
のCIS系カルコパイライト構造化合物半導体薄膜14
は、その上に、Mo、Cr、Ta、W、Ti及びAlか
ら選ばれる1種の金属及び/又は2種以上の金属の合金
で構成される単一層膜あるいはこれらの積層膜からなる
金属膜15を有している。このスーパーストレート型太
陽電池20は、透明絶縁基板11より受光する。
【0026】本発明における「ITO」は、酸化インジ
ウムスズ(In23+SnO2 )を意味する。
【0027】
【実施例】(実施例1)本実施例を図1に基づいて説明
する。基板1としてソーダライムガラス板を準備した。
このソーダライムガラス板(1)の上にMo膜(2)を
1μm程度の厚さにDCマグネトロンスパッタリングに
より成膜した。Mo膜は、太陽電池を作成した場合、p
型伝導のカルコパイライト半導体薄膜とオーミック接触
を得ることができ、さらに、Seと反応し難い特性を有
している。このソーダライムガラス板(1)の上に膜厚
約2μmのCuIn0.8Ga0.2Se2 膜(3)を真空度
1×10-5TorrにおいてCu、In、Ga及びSe
の4元ソースから基板加熱温度550℃で同時蒸着法で
成膜した。この膜をEDX(エネルギー分散型X線分
析)により組成比(原子%)を測定したところ、Cu:
In:Ga:Se=24.52:19.84:4.9
6:50.68であった。そして、CuIn0.8Ga0.2
Se2 膜(3)の上に膜厚約0.5μmのCuAlSe
2:Zn膜(4)を真空度1×10-5Torr において
Cu、Zn、Al及びSeの4元ソースから基板加熱温
度500℃で同時蒸着法により成膜した。ここで、「:
Zn」は、Znがドーパントとして含有されていること
を表している(以下、本明細書においては、「:」はド
ーパントされていることを意味するものとする)。この
膜をEDX(エネルギー分散型X線分析)により組成比
(原子%)を測定したところ、Znのドーパント量は約
1%あった。次に、CuAlSe2:Zn膜 (4)の上
に膜厚約1μmのZnO:Al膜(5)を、スパッタリ
ングでZnOにAl23を2重量%ドープしたターゲッ
トから、DCマグネトロンスパッタリングにより成膜し
てサブストレート型太陽電池10とした。このようにし
て得られたサブストレート型太陽電池10のソーラーシ
ミュレーターによる0.1W/cm2 の光照射下でのエ
ネルギー変換効率を測定したところ、そのエネルギー変
換効率は、7.5%であった。
【0028】(実施例2)基板としてソーダライムガラ
ス板を準備した。このソーダライムガラス板の上にMo
膜を1μm程度の厚さにDCマグネトロンスパッタリン
グにより成膜した。この基板上に膜厚約1.2μmのI
n−Ga−Se膜を真空度1×10-5Torrにおいて
In、Ga及びSeの3元ソースから基板加熱温度20
0℃で同時蒸着法で成膜し、続いて、Cu−In−Ga
膜を、In、Ga及びSeの3元ソースから基板加熱無
しで、Cu/(In+Ga)が0.95となるように、
同じく真空蒸着法により成膜して、積層膜とした。そし
て、この積層膜をSe雰囲気中において550℃で1時
間加熱処理して膜厚約2μmのCuIn0.8Ga0.2Se
2 膜を形成した。この膜をEDX(エネルギー分散型X
線分析)により組成比(原子%)を測定したところ、C
u:In:Ga:Se=23.95:19.80:4.
95:51.30であった。次に、このCuIn0.8
0.2Se2 膜の上に膜厚約0.5μmのCuAlSe
S膜を真空度1×10-5TorrにおいてCu、Al、
Se及びSの4元ソースから基板加熱温度500℃で同
時蒸着法により成膜した後、塩素(Cl)を注入して完
全なn型半導体膜とした。さらに、このCuAlSeS
膜の上に膜厚約1μmのZnO:Al膜を、スパッタリ
ングでZnOにAl23を2重量%ドープしたターゲッ
トから、DCマグネトロンスパッタリングにより成膜し
てサブストレート型太陽電池とした。このようにして得
られたサブストレート型太陽電池のソーラーシミュレー
ターによる0.1W/cm2 の光照射下でのエネルギー
変換効率を測定したところ、そのエネルギー変換効率
は、7.7%であった。
【0029】(実施例3)本実施例を図2に基づいて説
明する。透明絶縁基板11としてソーダラムガラス板を
準備した。このソーダラムガラス(11)の上に膜厚約
1μmのZnO:Al膜(12)を、スパッタリングで
ZnOにAl23を2重量%ドープしたターゲットか
ら、DCマグネトロンスパッタリングにより成膜した。
この膜ZnO:Al膜(12)の上に膜厚約0.3μm
のCuAlSe2:Zn膜(13)を真空度1×10-5
Torr においてCu、Zn、Al及びSeの4元ソ
ースから基板加熱温度500℃で同時蒸着法により成膜
した。この膜をEDX(エネルギー分散型X線分析)に
より組成比(原子%)を測定したところ、Znのドーパ
ント量は約1%あった。このCuAlSe2:Zn膜
(13)の上に膜厚約2μmのCuIn0.8Ga0.2Se
2膜(14)を真空度1×10-5TorrにおいてC
u、In、Ga及びSeの4元ソースから基板加熱温度
450℃で同時蒸着法で成膜した。この膜をEDX(エ
ネルギー分散型X線分析)により組成比(原子%)を測
定したところ、Cu:In:Ga:Se=24.50:
19.85:4.95:50.70であった。次に、こ
のCuIn0.8Ga0.2Se2 膜(14)上に膜厚約1μ
mのMo膜15をDCマグネトロンスパッタリングによ
り成膜してスーパーストレー型太陽電池20とした。こ
のようにして得られたサブストレート型太陽電池20の
ソーラーシミュレーターによる0.1W/cm2 の光照
射下でのエネルギー変換効率を測定したところ、そのエ
ネルギー変換効率は、6.4%であった。
【0030】(実施例4)透明絶縁基板としてポリシリ
ケートガラス板を準備した。このポリシリケートガラス
板の上に膜厚約1μmのITO膜をITOターゲットか
らDCマグネトロンスパッタリングにより成膜した。そ
して、このITO膜の上に膜厚約0.5μmのCuAl
SeS膜を真空度1×10-5TorrにおいてCu、A
l、Se及びSの4元ソースから基板加熱温度500℃
で同時蒸着法により成膜した後、塩素(Cl)を注入し
て完全なn型半導体膜とした。次に、このCuAlSe
S膜の上に膜厚約2μmのCuIn0.8Ga0.2Se2
を真空度1×10-5TorrにおいてCu、In、Ga
及びSeの4元ソースから基板加熱温度450℃で同時
蒸着法で成膜した。この膜をEDX(エネルギー分散型
X線分析)により組成比(原子%)を測定したところ、
Cu:In:Ga:Se=24.54:19.84:
4.96:50.56であった。さらに、このCuIn
0.8Ga0.2Se2膜上に膜厚約1μmのAl膜を真空蒸
着法により成膜してスーパーストレート型太陽電池とし
た。このようにして得られたスーパーストレート型太陽
電池のソーラーシミュレーターによる0.1W/cm2
の光照射下でのエネルギー変換効率を測定したところ、
そのエネルギー変換効率は、6.7%であった。
【0031】(比較例1)基板としてソーダライムガラ
ス板を準備した。このソーダライムガラス板の上にMo
膜を1μm程度の厚さにDCマグネトロンスパッタリン
グにより成膜した。そして、この基板上に膜厚約2μm
のCuIn0.8Ga0.2Se2 膜を真空度1×10-5To
rrにおいてCu、In、Ga及びSeの4元ソースか
ら基板加熱温度550℃で同時蒸着法により成膜した。
次に、このCuIn0.8Ga0.2Se 2膜 の上に膜厚約
0.5μmの硫化カドミウム(CdS)膜を真空度1×
10-5Torrにおいて基板加熱温度500℃で成膜し
てn型半導体膜とした。さらに、このCdS膜の上に膜
厚約1μmのZnO:Al膜を、スパッタリングでZn
OにAl23を2重量%ドープしたターゲットから、D
Cマグネトロンスパッタリングにより成膜してサブスト
レート型太陽電池とした。このようにして得られたサブ
ストレート型太陽電池のソーラーシミュレーターによる
0.1W/cm2の光照射下でのエネルギー変換効率を
測定したところ、そのエネルギー変換効率は、6.4%
であった。
【0032】(比較例2)基板としてソーダライムガラ
ス板を準備した。このソーダライムガラス板の上にMo
膜を1μm程度の厚さにDCマグネトロンスパッタリン
グにより成膜した。そして、この基板上に膜厚約2μm
のCuIn0.8Ga0.2Se2 膜を真空度1×10-5To
rrにおいてCu、In、Ga及びSeの4元ソースか
ら基板加熱温度550℃で同時蒸着法により成膜した。
次に、このCuIn0.8Ga0.2Se 2膜 の上に膜厚約
0.4μmのCdS膜を真空度1×10-5Torrにお
いて基板加熱温度200℃で成膜してn型半導体膜とし
た。さらに、このCdS膜の上に膜厚約1μmのZn
O:Al膜を、スパッタリングでZnOにAl23を2
重量%ドープしたターゲットから、DCマグネトロンス
パッタリングにより成膜してサブストレート型太陽電池
とした。このようにして得られたサブストレート型太陽
電池のソーラーシミュレーターによる0.1W/cm2
の光照射下でのエネルギー変換効率を測定したところ、
そのエネルギー変換効率は、6.4%であった。
【0033】(比較例3)透明絶縁基板としてソーダラ
ムガラス板を準備した。このソーダラムガラスの上に膜
厚約1μmのZnO:Al膜を、スパッタリングでZn
OにAl23を2重量%ドープしたターゲットから、D
Cマグネトロンスパッタリングにより成膜した。そし
て、この膜ZnO:Al膜の上に膜厚約0.3μmのC
dS膜を真空度1×10-5Torrにおいて基板加熱温
度200℃で成膜してn型半導体膜とした。次に、この
SeS膜の上に膜厚約2μmのCuIn0.8Ga0.2Se
2 膜を真空度1×10-5TorrにおいてCu、In、
Ga及びSeの4元ソースから基板加熱温度380℃で
同時蒸着法で成膜した。さらに、このCuIn0.8 Ga
0.2Se2膜上に膜厚約1μmのMo膜をDCマグネトロ
ンスパッタリングにより成膜してスーパーストレート型
太陽電池とした。このようにして得られたサブストレー
ト型太陽電池のソーラーシミュレーターによる0.1W
/cm2 の光照射下でのエネルギー変換効率を測定した
ところ、そのエネルギー変換効率は、5.5%であっ
た。
【0034】以上、実施例1〜3及び比較例1〜3によ
れば次のことがわかる。実施例1,2によって得られた
サブストレート型太陽電池は、n型半導体膜として、従
来のCdS膜又はCdZnS膜に代えて、CuAlSe
2:Zn 膜又はCuAlSeS膜を用いたものに相当す
るが、そのエネルギー変換効率は、比較例1によって得
られたサブストレート型太陽電池エネルギー変換効率を
わずかに上回っており、そして、比較例2によって得ら
れたサブストレート型太陽電池エネルギー変換効率より
1%程度上回っている。そして、実施例3,4によって
得られたスーパートレート型太陽電池は、そのエネルギ
ー変換効率が比較例3によって得られたスーパーストレ
ート型太陽電池よりも1%程度上回っている。
【0035】以下、本発明の作用を記載すると次のとお
りとなる。 (1)本第1,8発明について n型伝導のカルコパイライト構造化合物半導体薄膜とし
て有するCuAl(S xSe1-x2 膜は、Cdを有して
いないので、万が一破損しても、人、環境に対して無害
であり、また、CuAl(SxSe1-x2 は、そのバン
ドギャップエネルギーがCdS及びCdZnSのバンド
ギャップエネルギーとほぼ同じであるので、それを有す
る太陽電池のエネルギー変換効率もCdS又はCdZn
S有する太陽電池のエネルギー変換効率とほとんど変わ
らない程度に高い。
【0036】(2)本第2発明について 基板がNa及びKから選ばれる少なくとも1種のアルカ
リ金属を含有するガラス板であるので、光吸収層のCu
In1-xGaxSe2 膜を形成する際に、ガラス板中のN
a、K等のアルカリ金属成分が金属層を通り抜けてCu
In1-xGaxSe2 膜へ侵入する。このアルカリ金属に
よるドーピングにより、該膜中のキャリア濃度が増加
し、太陽電池の特性の1つである開放端電圧が向上す
る。
【0037】(3)本第3,14発明について 基板の表面のMo,Cr,Ta,W,Ti及びPtから
選ばれる1種の金属及び/又は2種以上の金属の合金で
構成される単一層膜あるいはこれらの積層膜からなる金
属膜は、それらの金属の仕事関数が比較的大きい(4.
3〜5.6eV)ので、その上に形成されるされること
になるp型伝導のCIS系カルコパイライト構造化合物
半導体薄膜とオーミックコンタクトを取りやすくなる。
また、これらの金属は、Seと反応しにくいため、Se
蒸気中で400〜450℃程度の高温にさらされても、
剥離してしまうことはない。
【0038】(4)本第4,13発明について p型伝導のCIS系カルコパイライト構造化合物半導体
薄膜であるCuIn1- xGaxSe2 膜は、Gaが添加さ
れているので、バンドギャップエネルギーが大きくな
り、そのために、この膜を有する太陽電池は、そのエネ
ルギー変換効率が高くなる。
【0039】(5)本第5,12発明について Zn又はVIIb族元素をドーピングすることによっ
て、CuAl(SxSe1 -x2 膜をn型の半導体膜とす
る。
【0040】(6)第6,7,10,11発明について IIIb族元素をZnO膜中にドープすることによっ
て、ZnO膜は、n型伝導で低抵抗な性質を有するもの
となる。Alは、他のIIIb族元素と比べると、ドー
プしたZnO膜の抵抗率が小さく、また、その光透過特
性も良いために、最も適している。
【0041】
【発明の効果】人、環境に対して無害なn型伝導のカル
コパイライト構造化合物半導体薄膜を有する太陽電池を
エネルギー変換効率を落とさずに低コストで提供する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施の形態を示すサブストレート型
太陽電池の断面図説明図である。
【図2】本発明の他の一実施の形態を示すスーパースト
レート型太陽電池の断面図説明図である。
【図3】従来のサブストレート型太陽電池の断面説明図
である。
【図4】従来のスーパーストレート型太陽電池の断面説
明図である。
【符号の説明】
1 基板 2,15 金属膜 3,14 p型伝導のCIS系カルコパイライト構造化
合物半導体薄膜 4,13 CuAl(SxSe1-x2 膜(n型伝導のカ
ルコパイライト構造化合物半導体薄膜) 5,12 n型伝導の透明半導体薄膜 11 透明絶縁基板

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板、p型伝導のCIS系カルコパイラ
    イト構造化合物半導体薄膜及びn型伝導のカルコパイラ
    イト構造化合物半導体薄膜を順次有するサブストレート
    型太陽電池において、n型伝導のカルコパイライト構造
    化合物半導体薄膜としてCuAl(SxSe1-x2 (0
    ≦x≦1)膜を有することを特徴とするサブストレート
    型太陽電池。
  2. 【請求項2】 基板がNa及びKから選ばれる少なくと
    も1種のアルカリ金属を含有するガラス板である特徴と
    する請求項1記載のサブストレート型太陽電池。
  3. 【請求項3】 基板がその表面にMo、Cr、Ta、
    W、Ti及びPtから選ばれる1種の金属及び/又は2
    種以上の金属の合金で構成される単一層膜あるいはこれ
    らの積層膜からなる金属膜を有することを特徴とする請
    求項1又は2記載のサブストレート型太陽電池。
  4. 【請求項4】 p型伝導のCIS系カルコパイライト構
    造化合物半導体薄膜としてCuIn1-xGaxSe2 (0
    ≦x≦1)膜を有することを特徴とする請求項1,2又
    は3記載のサブストレート型太陽電池。
  5. 【請求項5】 n型伝導のカルコパイライト構造化合物
    半導体薄膜がZn又はVIIb族元素をドーピングした
    CuAl(SxSe1-x2 (0≦x≦1)膜であること
    を特徴とする請求項1,2,3又は4記載のサブストレ
    ート型太陽電池。
  6. 【請求項6】 n型伝導のカルコパイライト構造化合物
    半導体薄膜の上に、ITO膜、SnO2 膜、又は、II
    Ib族元素をドーピングしたZnO膜で構成される単一
    層膜あるいはこれらの積層膜からなるn型伝導の透明半
    導体膜を有することを特徴とする請求項1,2,3,4
    又は5記載のサブストレート型太陽電池。
  7. 【請求項7】 周期律表のIIIb族元素がAlである
    ことを特徴とする請求項6記載のサブストレート型太陽
    電池。
  8. 【請求項8】 透明絶縁性基板、n型伝導のカルコパイ
    ライト構造化合物半導体薄膜及びp型伝導のCIS系カ
    ルコパイライト構造化合物半導体薄膜を順次有するサブ
    ストレート型太陽電池において、n型伝導のカルコパイ
    ライト構造化合物半導体薄膜としてCuAl(SxSe
    1-x2 (0≦x≦1)膜を有することを特徴とするス
    ーパーストレート型太陽電池。
  9. 【請求項9】 透明絶縁基板が300〜1500nmの
    波長域の光が透過する光透過性のガラス板であることを
    特徴とする請求項8記載のスーパーストレート型太陽電
    池。
  10. 【請求項10】 透明絶縁基板がその表面にITO膜、
    SnO2 膜、又は、IIIb族元素をドーピングしたZ
    nO膜で構成される単一層膜あるいはこれらの積層膜か
    らなるn型伝導の透明半導体膜を有することを特徴とす
    る請求項8又は9記載のスーパーストレート型太陽電
    池。
  11. 【請求項11】 周期律表のIIIb族元素がAlであ
    ることを特徴とする請求項8,9又は10記載のサブス
    トレート型太陽電池。
  12. 【請求項12】 n型伝導のカルコパイライト構造化合
    物半導体薄膜がZn又はVIIb族元素をドーピングし
    たCuAl(SxSe1-x2 (0≦x≦1)膜であるこ
    とを特徴とする請求項8,9,10又は11記載のスー
    パーストレート型太陽電池。
  13. 【請求項13】 p型伝導のCIS系カルコパイライト
    構造化合物半導体薄膜としてCuIn1-xGaxSe2
    (0≦x≦1)膜を有することを特徴とする請求項8,
    9,10,11又は12記載のスーパーストレート型太
    陽電池。
  14. 【請求項14】 p型伝導のCIS系カルコパイライト
    構造化合物半導体薄膜の上に、Mo、Cr、Ta、W、
    Ti及びAlから選ばれる1種の金属及び/又は2種以
    上の金属の合金で構成される単一層膜あるいはこれらの
    積層膜からなる金属膜を有することを特徴とする請求項
    8,9,10,11,12又は13記載のスーパースト
    レート型太陽電池。
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006016577A1 (ja) * 2004-08-09 2006-02-16 Showa Shell Sekiyu K.K. Cis系化合物半導体薄膜太陽電池及び該太陽電池の光吸収層の製造方法
JP2006196771A (ja) * 2005-01-14 2006-07-27 Honda Motor Co Ltd カルコパイライト型薄膜太陽電池及びその製造方法
JP2010283320A (ja) * 2009-06-04 2010-12-16 Samsung Electro-Mechanics Co Ltd 太陽電池及びその製造方法
WO2010120631A3 (en) * 2009-04-13 2011-02-24 Miasole Method and apparatus for controllable sodium delivery for thin film photovoltaic materials
US7935558B1 (en) 2010-10-19 2011-05-03 Miasole Sodium salt containing CIG targets, methods of making and methods of use thereof
US8048707B1 (en) 2010-10-19 2011-11-01 Miasole Sulfur salt containing CIG targets, methods of making and methods of use thereof
WO2011084926A3 (en) * 2010-01-05 2011-11-03 Miasole Photovoltaic materials with controllable zinc and sodium content and method of making thereof
US8076174B2 (en) 2009-04-13 2011-12-13 Miasole Method of forming a sputtering target
US9169548B1 (en) 2010-10-19 2015-10-27 Apollo Precision Fujian Limited Photovoltaic cell with copper poor CIGS absorber layer and method of making thereof
US9284639B2 (en) 2009-07-30 2016-03-15 Apollo Precision Kunming Yuanhong Limited Method for alkali doping of thin film photovoltaic materials
US9985146B2 (en) 2014-09-19 2018-05-29 Kabushiki Kaisha Toshiba Photoelectric conversion device, and solar cell
US10043921B1 (en) 2011-12-21 2018-08-07 Beijing Apollo Ding Rong Solar Technology Co., Ltd. Photovoltaic cell with high efficiency cigs absorber layer with low minority carrier lifetime and method of making thereof
KR102205826B1 (ko) * 2019-08-13 2021-01-21 광주과학기술원 이차전지 일체형 무기 박막 태양전지 팩 및 이의 제조방법

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006016577A1 (ja) * 2004-08-09 2006-02-16 Showa Shell Sekiyu K.K. Cis系化合物半導体薄膜太陽電池及び該太陽電池の光吸収層の製造方法
JP2006196771A (ja) * 2005-01-14 2006-07-27 Honda Motor Co Ltd カルコパイライト型薄膜太陽電池及びその製造方法
US8076174B2 (en) 2009-04-13 2011-12-13 Miasole Method of forming a sputtering target
WO2010120631A3 (en) * 2009-04-13 2011-02-24 Miasole Method and apparatus for controllable sodium delivery for thin film photovoltaic materials
US8313976B2 (en) 2009-04-13 2012-11-20 Mackie Neil M Method and apparatus for controllable sodium delivery for thin film photovoltaic materials
US8134069B2 (en) 2009-04-13 2012-03-13 Miasole Method and apparatus for controllable sodium delivery for thin film photovoltaic materials
JP2010283320A (ja) * 2009-06-04 2010-12-16 Samsung Electro-Mechanics Co Ltd 太陽電池及びその製造方法
US9284639B2 (en) 2009-07-30 2016-03-15 Apollo Precision Kunming Yuanhong Limited Method for alkali doping of thin film photovoltaic materials
WO2011084926A3 (en) * 2010-01-05 2011-11-03 Miasole Photovoltaic materials with controllable zinc and sodium content and method of making thereof
US8048707B1 (en) 2010-10-19 2011-11-01 Miasole Sulfur salt containing CIG targets, methods of making and methods of use thereof
US8338214B2 (en) 2010-10-19 2012-12-25 Miasole Sodium salt containing CIG targets, methods of making and methods of use thereof
US9169548B1 (en) 2010-10-19 2015-10-27 Apollo Precision Fujian Limited Photovoltaic cell with copper poor CIGS absorber layer and method of making thereof
US7935558B1 (en) 2010-10-19 2011-05-03 Miasole Sodium salt containing CIG targets, methods of making and methods of use thereof
US10043921B1 (en) 2011-12-21 2018-08-07 Beijing Apollo Ding Rong Solar Technology Co., Ltd. Photovoltaic cell with high efficiency cigs absorber layer with low minority carrier lifetime and method of making thereof
US10211351B2 (en) 2011-12-21 2019-02-19 Beijing Apollo Ding Rong Solar Technology Co., Ltd. Photovoltaic cell with high efficiency CIGS absorber layer with low minority carrier lifetime and method of making thereof
US9985146B2 (en) 2014-09-19 2018-05-29 Kabushiki Kaisha Toshiba Photoelectric conversion device, and solar cell
KR102205826B1 (ko) * 2019-08-13 2021-01-21 광주과학기술원 이차전지 일체형 무기 박막 태양전지 팩 및 이의 제조방법

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