JPH11302241A - 第４級アンモニウム塩及び柔軟剤組成物 - Google Patents
第４級アンモニウム塩及び柔軟剤組成物Info
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- JPH11302241A JPH11302241A JP10114938A JP11493898A JPH11302241A JP H11302241 A JPH11302241 A JP H11302241A JP 10114938 A JP10114938 A JP 10114938A JP 11493898 A JP11493898 A JP 11493898A JP H11302241 A JPH11302241 A JP H11302241A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 柔軟性に優れ、かつ生分解性の良好な柔軟基
剤の提供。 【解決手段】 第３級アミノアルコール又は第３級アミ
ノアルキルアミン（Ｉ）と、第２級アミノアルコール又
は第２級アミノアルキルアミン（II）、あるいはポリオ
ールと、炭素数３〜10のポリカルボン酸と、炭素数８〜
36の脂肪酸又はそのエステルとを反応させて得られるア
ミノ化合物を４級化剤で４級化してなる第４級アンモニ
ウム塩、それからなる界面活性剤及びそれを含有する繊
維用柔軟剤組成物。 【化１】 【化２】 （式中、R1及びR2は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基、R3は炭素数２〜６のアルキレン基又
はヒドロキシアルキレン基、XはOH又はNH2、R4及びR5は
炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基又はアミノアルキ
ル基を示す。）
剤の提供。 【解決手段】 第３級アミノアルコール又は第３級アミ
ノアルキルアミン（Ｉ）と、第２級アミノアルコール又
は第２級アミノアルキルアミン（II）、あるいはポリオ
ールと、炭素数３〜10のポリカルボン酸と、炭素数８〜
36の脂肪酸又はそのエステルとを反応させて得られるア
ミノ化合物を４級化剤で４級化してなる第４級アンモニ
ウム塩、それからなる界面活性剤及びそれを含有する繊
維用柔軟剤組成物。 【化１】 【化２】 （式中、R1及びR2は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基、R3は炭素数２〜６のアルキレン基又
はヒドロキシアルキレン基、XはOH又はNH2、R4及びR5は
炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基又はアミノアルキ
ル基を示す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な第４級アンモ
ニウム塩及びその製造法、並びにそれからなる界面活性
剤及びそれを含有する繊維用柔軟剤組成物に関する。
ニウム塩及びその製造法、並びにそれからなる界面活性
剤及びそれを含有する繊維用柔軟剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在、
繊維用柔軟剤として市販されている商品はほとんどが、
ジ（長鎖アルキル）ジメチルアンモニウムクロライドに
代表されるような１分子中に２つの長鎖アルキル基を有
する第４級アンモニウム塩を含む組成物である。しかし
ながら、上記第４級アンモニウム塩は、河川などの自然
界に放出された場合、ほとんどが生分解されずに蓄積さ
れるという問題点がある。
繊維用柔軟剤として市販されている商品はほとんどが、
ジ（長鎖アルキル）ジメチルアンモニウムクロライドに
代表されるような１分子中に２つの長鎖アルキル基を有
する第４級アンモニウム塩を含む組成物である。しかし
ながら、上記第４級アンモニウム塩は、河川などの自然
界に放出された場合、ほとんどが生分解されずに蓄積さ
れるという問題点がある。
【０００３】このような問題点の改良品としてＮ−メチ
ル−Ｎ，Ｎ−ビス（長鎖アルカノイルオキシエチル）−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサル
フェートや、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ビス（アルカ
ノイルオキシエチル）アンモニウムクロライドなどが市
販されているが、上記第４級アンモニウム塩に比べ、生
分解性は改善されているものの、柔軟性が充分満足でき
る基剤とは言えない。
ル−Ｎ，Ｎ−ビス（長鎖アルカノイルオキシエチル）−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサル
フェートや、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ビス（アルカ
ノイルオキシエチル）アンモニウムクロライドなどが市
販されているが、上記第４級アンモニウム塩に比べ、生
分解性は改善されているものの、柔軟性が充分満足でき
る基剤とは言えない。
【０００４】従って、本発明の課題は、柔軟性に優れ、
かつ生分解性の良好な柔軟基剤を提供することにある。
かつ生分解性の良好な柔軟基剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、(a) 一般式
（Ｉ）
（Ｉ）
【０００６】
【化４】
【０００７】（式中、R1及びR2は同一又は異なって炭素
数１〜６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示
し、R3は炭素数２〜６のアルキレン基又はヒドロキシア
ルキレン基を示し、X はOH又はNH2 を示す。）で表され
る第３級アミノアルコール又は第３級アミノアルキルア
ミンと、(b) 一般式（II）
数１〜６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示
し、R3は炭素数２〜６のアルキレン基又はヒドロキシア
ルキレン基を示し、X はOH又はNH2 を示す。）で表され
る第３級アミノアルコール又は第３級アミノアルキルア
ミンと、(b) 一般式（II）
【０００８】
【化５】
【０００９】（式中、R4及びR5は同一又は異なって炭素
数１〜６のヒドロキシアルキル基又はアミノアルキル基
を示す。）で表される第２級アミノアルコール又は第２
級アミノアルキルアミン、あるいはポリオールと、(c)
炭素数３〜10のポリカルボン酸と、(d) 炭素数８〜36の
脂肪酸又はそのエステルとを反応させて得られるアミノ
化合物を４級化剤で４級化してなる第４級アンモニウム
塩、その製造方法並びにそれを含有した柔軟剤組成物で
ある。
数１〜６のヒドロキシアルキル基又はアミノアルキル基
を示す。）で表される第２級アミノアルコール又は第２
級アミノアルキルアミン、あるいはポリオールと、(c)
炭素数３〜10のポリカルボン酸と、(d) 炭素数８〜36の
脂肪酸又はそのエステルとを反応させて得られるアミノ
化合物を４級化剤で４級化してなる第４級アンモニウム
塩、その製造方法並びにそれを含有した柔軟剤組成物で
ある。
【００１０】また、本発明は、一般式(III) 又は (IV)
で表される第４級アンモニウム塩からなる界面活性剤で
ある。
で表される第４級アンモニウム塩からなる界面活性剤で
ある。
【００１１】
【化６】
【００１２】（式中、R1, R2及びR3は前記の意味を示
す。R6は炭素数３〜10のポリカルボン酸からカルボキシ
ル基を除いた残基、R7及びR8は同一又は異なって、炭素
数１〜６のアルキレン基、R9は炭素数８〜36の脂肪酸か
らカルボキシル基を除いた残基、R10 は炭素数１〜３の
アルキル基、A, B1 及びB2は同一又は異なって -O-CO-
又は -NH-CO-、Z はポリオールから水酸基を除いた残
基、n はポリオールの水酸基の数より１少ない数、 Y-
は陰イオン基を示す。）
す。R6は炭素数３〜10のポリカルボン酸からカルボキシ
ル基を除いた残基、R7及びR8は同一又は異なって、炭素
数１〜６のアルキレン基、R9は炭素数８〜36の脂肪酸か
らカルボキシル基を除いた残基、R10 は炭素数１〜３の
アルキル基、A, B1 及びB2は同一又は異なって -O-CO-
又は -NH-CO-、Z はポリオールから水酸基を除いた残
基、n はポリオールの水酸基の数より１少ない数、 Y-
は陰イオン基を示す。）
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の一般式（Ｉ）で表される
第３級アミノアルコール又は第３級アミノアルキルアミ
ンにおいて、R1及びR2は同一又は異なって炭素数１〜６
のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示すが、好ま
しくは炭素数１〜２のアルキル基又はヒドロキシアルキ
ル基であり、更に好ましくはメチル基である。R3は炭素
数２〜６のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を
示すが、好ましくは炭素数２〜３のアルキレン基であ
る。X はOH又はNH2 を示す。
第３級アミノアルコール又は第３級アミノアルキルアミ
ンにおいて、R1及びR2は同一又は異なって炭素数１〜６
のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示すが、好ま
しくは炭素数１〜２のアルキル基又はヒドロキシアルキ
ル基であり、更に好ましくはメチル基である。R3は炭素
数２〜６のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を
示すが、好ましくは炭素数２〜３のアルキレン基であ
る。X はOH又はNH2 を示す。
【００１４】一般式（Ｉ）で表される第３級アミノアル
コール又は第３級アミノアルキルアミンとしては、例え
ば、２−（ジメチルアミノ）エタノール、２−（ジメチ
ルアミノ）プロパノール、メチルジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、３−（ジメチルアミノ）プロピ
ルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル
プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチ
ル）プロパンジアミン等が挙げられる。
コール又は第３級アミノアルキルアミンとしては、例え
ば、２−（ジメチルアミノ）エタノール、２−（ジメチ
ルアミノ）プロパノール、メチルジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、３−（ジメチルアミノ）プロピ
ルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル
プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチ
ル）プロパンジアミン等が挙げられる。
【００１５】一般式（II）で表される第２級アミノアル
コール又は第２級アミノアルキルアミンにおいて、R4及
びR5は同一又は異なって炭素数１〜６のヒドロキシアル
キル基又はアミノアルキル基を示すが、好ましくは炭素
数２〜３のヒドロキシアルキル基又はアミノアルキル基
である。
コール又は第２級アミノアルキルアミンにおいて、R4及
びR5は同一又は異なって炭素数１〜６のヒドロキシアル
キル基又はアミノアルキル基を示すが、好ましくは炭素
数２〜３のヒドロキシアルキル基又はアミノアルキル基
である。
【００１６】一般式（II）で表される第２級アミノアル
コール又は第２級アミノアルキルアミンとしては、例え
ば、ジエタノールアミン、アミノエチルエタノールアミ
ン、アミノプロピルエタノールアミン等が挙げられる。
コール又は第２級アミノアルキルアミンとしては、例え
ば、ジエタノールアミン、アミノエチルエタノールアミ
ン、アミノプロピルエタノールアミン等が挙げられる。
【００１７】ポリオールとしては、分子内に３個以上の
ヒドロキシル基を含むものが好ましく、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビ
トール等が挙げられる。
ヒドロキシル基を含むものが好ましく、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビ
トール等が挙げられる。
【００１８】炭素数３〜10のポリカルボン酸としては、
コハク酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、アジ
ピン酸等が好ましい。本発明においてポリカルボン酸に
は、それから誘導されるものでアルコールやアミンとの
反応性の誘導体、例えばその低級アルキルエステル、酸
無水物、酸塩化物等も含まれる。
コハク酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、アジ
ピン酸等が好ましい。本発明においてポリカルボン酸に
は、それから誘導されるものでアルコールやアミンとの
反応性の誘導体、例えばその低級アルキルエステル、酸
無水物、酸塩化物等も含まれる。
【００１９】炭素数８〜36の脂肪酸又はそのエステルの
アルキル基としては、直鎖でも分岐鎖でも、また飽和で
も不飽和でも良い。好ましくは炭素数12〜22の直鎖又は
分岐鎖の飽和又は不飽和脂肪酸であり、牛脂脂肪酸、硬
化牛脂脂肪酸、パーム脂肪酸、硬化パーム脂肪酸、パー
ムステアリン酸、硬化パームステアリン酸及びこれらの
メチルエステルなどが好ましい。反応に際してはグリセ
リンエステル、すなわち油脂の状態で用いてもよい。
アルキル基としては、直鎖でも分岐鎖でも、また飽和で
も不飽和でも良い。好ましくは炭素数12〜22の直鎖又は
分岐鎖の飽和又は不飽和脂肪酸であり、牛脂脂肪酸、硬
化牛脂脂肪酸、パーム脂肪酸、硬化パーム脂肪酸、パー
ムステアリン酸、硬化パームステアリン酸及びこれらの
メチルエステルなどが好ましい。反応に際してはグリセ
リンエステル、すなわち油脂の状態で用いてもよい。
【００２０】本発明において上記(a)〜(d) 成分の反応
モル比は、特に限定されないが、(c)成分１モルに対
し、(a) 成分を0.1〜10モル、特に 0.5〜２モル、(b)
成分を0.1〜10モル、特に 0.5〜２モル、および(d) 成
分を(b) 成分１モルに対して 0.5〜３モル、特に１〜2.
5 モル反応させるのが好ましい。
モル比は、特に限定されないが、(c)成分１モルに対
し、(a) 成分を0.1〜10モル、特に 0.5〜２モル、(b)
成分を0.1〜10モル、特に 0.5〜２モル、および(d) 成
分を(b) 成分１モルに対して 0.5〜３モル、特に１〜2.
5 モル反応させるのが好ましい。
【００２１】反応温度は 150〜250 ℃が好ましく、 170
〜220 ℃が更に好ましい。反応圧力は常圧から減圧で行
われ、好ましくは27〜2.7kPaである。反応中、窒素ガス
やスチームなどの不活性ガスを反応液に流通させると更
に好ましい。(d) 成分として脂肪酸の低級アルキルエス
テルを用いる場合には、反応温度は100〜200 ℃が好ま
しく、 120〜170 ℃が更に好ましい。また触媒としてナ
トリウムメチラート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムなどの塩基性物質が用いられる。本発明において、上
記(a) 〜(d) 成分は一度に混合してから反応させても良
いし、順次反応させても良い。
〜220 ℃が更に好ましい。反応圧力は常圧から減圧で行
われ、好ましくは27〜2.7kPaである。反応中、窒素ガス
やスチームなどの不活性ガスを反応液に流通させると更
に好ましい。(d) 成分として脂肪酸の低級アルキルエス
テルを用いる場合には、反応温度は100〜200 ℃が好ま
しく、 120〜170 ℃が更に好ましい。また触媒としてナ
トリウムメチラート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムなどの塩基性物質が用いられる。本発明において、上
記(a) 〜(d) 成分は一度に混合してから反応させても良
いし、順次反応させても良い。
【００２２】得られたアミノ化合物は、有機溶媒に溶解
し、アミノ化合物に対して0.8〜１．５当量、好ましく
は ０．９〜1.2 当量の４級化剤を用いて４級化され
る。用いられる有機溶媒は、低級アルコール、グリコー
ル、ポリオール類が好ましく、エタノール、イソプロパ
ノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、
グリセリン等が特に好ましい。４級化剤としては、メチ
ルクロライド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸が好まし
い。４級化の反応温度は50〜120 ℃が好ましく、70〜10
0 ℃が更に好ましい。
し、アミノ化合物に対して0.8〜１．５当量、好ましく
は ０．９〜1.2 当量の４級化剤を用いて４級化され
る。用いられる有機溶媒は、低級アルコール、グリコー
ル、ポリオール類が好ましく、エタノール、イソプロパ
ノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、
グリセリン等が特に好ましい。４級化剤としては、メチ
ルクロライド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸が好まし
い。４級化の反応温度は50〜120 ℃が好ましく、70〜10
0 ℃が更に好ましい。
【００２３】４級化剤としてメチルクロライドを用いた
場合、反応終了後、常圧又は減圧下で未反応のメチルク
ロライドを除去するのが好ましい。窒素などの不活性ガ
スを流通させると効果的である。
場合、反応終了後、常圧又は減圧下で未反応のメチルク
ロライドを除去するのが好ましい。窒素などの不活性ガ
スを流通させると効果的である。
【００２４】上記のような製造法により得られる本発明
の第４級アンモニウム塩としては、上記一般式(III) 又
は (IV) で表される化合物が挙げられる。本発明で提供
される第４級アンモニウム塩は界面活性剤、特に繊維用
柔軟基剤として有用である。
の第４級アンモニウム塩としては、上記一般式(III) 又
は (IV) で表される化合物が挙げられる。本発明で提供
される第４級アンモニウム塩は界面活性剤、特に繊維用
柔軟基剤として有用である。
【００２５】本発明の柔軟剤組成物は、上記のようにし
て得られる第４級アンモニウム塩を必須成分として含有
するが、更に柔軟性能を向上させるために高級アルコー
ル、高級脂肪酸を、保存安定剤としてエタノール、イソ
プロパノールなどの低級アルコール、グリコール、ポリ
オール、又はそれらのエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド付加物、公知のカチオン界面活性剤、ノニオ
ン界面活性剤、無機塩、ｐＨ調製剤、ハイドロトロープ
剤、香料、消泡剤、顔料等を必要に応じて添加すること
ができる。本発明の柔軟剤組成物中の上記第４級アンモ
ニウム塩の含有量は３〜50重量％が好ましい。
て得られる第４級アンモニウム塩を必須成分として含有
するが、更に柔軟性能を向上させるために高級アルコー
ル、高級脂肪酸を、保存安定剤としてエタノール、イソ
プロパノールなどの低級アルコール、グリコール、ポリ
オール、又はそれらのエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド付加物、公知のカチオン界面活性剤、ノニオ
ン界面活性剤、無機塩、ｐＨ調製剤、ハイドロトロープ
剤、香料、消泡剤、顔料等を必要に応じて添加すること
ができる。本発明の柔軟剤組成物中の上記第４級アンモ
ニウム塩の含有量は３〜50重量％が好ましい。
【００２６】
【実施例】実施例１ 攪拌機、脱水管、温度計、窒素吹き込み管をつけた４つ
口フラスコにジエタノールアミン84.1ｇ、アジピン酸11
6.9 ｇ、２−（ジメチルアミノ）エタノール71.3ｇ、硬
化牛脂脂肪酸436.8 ｇを仕込み、 180℃で７時間、反応
水を系外に除きながら反応させた。ジエタノールアミ
ン：アジピン酸：２−（ジメチルアミノ）エタノール：
硬化牛脂脂肪酸の反応モル比は 1.0：1.0：1.0：2.0 で
ある。アミノ化合物が652.5 ｇ得られた。このアミノ化
合物はアミン価67.3、酸価 4.8、水酸基価 4.5、けん化
価 275.2であり、反応の進行したことを確認した。次
に、上記アミノ化合物 308.7ｇ、イソプロパノール84.5
ｇをオートクレーブに仕込み、メチルクロライド38.0ｇ
を反応させ、第４級アンモニウム塩を得た。アミン価は
0.1であり４級化が進行したことを確認した。
口フラスコにジエタノールアミン84.1ｇ、アジピン酸11
6.9 ｇ、２−（ジメチルアミノ）エタノール71.3ｇ、硬
化牛脂脂肪酸436.8 ｇを仕込み、 180℃で７時間、反応
水を系外に除きながら反応させた。ジエタノールアミ
ン：アジピン酸：２−（ジメチルアミノ）エタノール：
硬化牛脂脂肪酸の反応モル比は 1.0：1.0：1.0：2.0 で
ある。アミノ化合物が652.5 ｇ得られた。このアミノ化
合物はアミン価67.3、酸価 4.8、水酸基価 4.5、けん化
価 275.2であり、反応の進行したことを確認した。次
に、上記アミノ化合物 308.7ｇ、イソプロパノール84.5
ｇをオートクレーブに仕込み、メチルクロライド38.0ｇ
を反応させ、第４級アンモニウム塩を得た。アミン価は
0.1であり４級化が進行したことを確認した。
【００２７】実施例２〜５ 反応原料及びそれらのモル比を表１の様に変更した以外
は実施例１と同様に反応させて、アミノ化合物及び第４
級アンモニウム塩を得た。アミノ化合物及び第４級アン
モニウム塩の分析値を表２に示す。
は実施例１と同様に反応させて、アミノ化合物及び第４
級アンモニウム塩を得た。アミノ化合物及び第４級アン
モニウム塩の分析値を表２に示す。
【００２８】実施例６ 実施例１と同様の４つ口フラスコにジエタノールアミン
85.6ｇ、アジピン酸 119.0ｇを仕込み、 140℃で１時間
反応させた。続いて、３−（ジメチルアミノ）プロピル
アミン83.2ｇ、硬化牛脂脂肪酸 428.9ｇを仕込み、 180
℃で７時間、反応水を系外に除きながら反応させた。ジ
エタノールアミン：アジピン酸：３−（ジメチルアミ
ノ)プロピルアミン：硬化牛脂脂肪酸の反応モル比は1.
0：1.0：1.0：1.9 である。アミノ化合物が 676.5ｇ得
られた。このアミノ化合物はアミン価68.5、酸価 3.4、
水酸基価12.9、けん化価 203.1であり、反応の進行した
ことを確認した。次に、アミノ化合物 332.3ｇ、イソプ
ロパノール89.3ｇをオートクレーブに仕込み、メチルク
ロライド33.4ｇを反応させ、第４級アンモニウム塩を得
た。アミン価は 0.1であり４級化が進行したことを確認
した。
85.6ｇ、アジピン酸 119.0ｇを仕込み、 140℃で１時間
反応させた。続いて、３−（ジメチルアミノ）プロピル
アミン83.2ｇ、硬化牛脂脂肪酸 428.9ｇを仕込み、 180
℃で７時間、反応水を系外に除きながら反応させた。ジ
エタノールアミン：アジピン酸：３−（ジメチルアミ
ノ)プロピルアミン：硬化牛脂脂肪酸の反応モル比は1.
0：1.0：1.0：1.9 である。アミノ化合物が 676.5ｇ得
られた。このアミノ化合物はアミン価68.5、酸価 3.4、
水酸基価12.9、けん化価 203.1であり、反応の進行した
ことを確認した。次に、アミノ化合物 332.3ｇ、イソプ
ロパノール89.3ｇをオートクレーブに仕込み、メチルク
ロライド33.4ｇを反応させ、第４級アンモニウム塩を得
た。アミン価は 0.1であり４級化が進行したことを確認
した。
【００２９】実施例７〜１０ 反応原料及びそれらのモル比を表１の様に変更した以外
は実施例６と同様に反応させて、アミノ化合物及び第４
級アンモニウム塩を得た。アミノ化合物及び第４級アン
モニウム塩の分析値を表２に示す。
は実施例６と同様に反応させて、アミノ化合物及び第４
級アンモニウム塩を得た。アミノ化合物及び第４級アン
モニウム塩の分析値を表２に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】注） 略号はそれぞれ次の意味を示す。
【００３２】 ＤＭＡＥ：２−（ジメチルアミノ）エタノール MDEA：メチルジエタノールアミン TEA ：トリエタノールアミン DMAPA：３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン HEMPDA：Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルプ
ロパンジアミン DHEPDA：Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）プロパン
ジアミン DEA ：ジエタノールアミン AEEA：アミノエチルエタノールアミン ADPA：アジピン酸 SA ：コハク酸 TPA ：テレフタル酸 HT ：硬化牛脂脂肪酸 T ：牛脂脂肪酸 HP ：硬化パーム脂肪酸 HPS ：硬化パームステアリン酸 DMS ：ジメチル硫酸
ロパンジアミン DHEPDA：Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）プロパン
ジアミン DEA ：ジエタノールアミン AEEA：アミノエチルエタノールアミン ADPA：アジピン酸 SA ：コハク酸 TPA ：テレフタル酸 HT ：硬化牛脂脂肪酸 T ：牛脂脂肪酸 HP ：硬化パーム脂肪酸 HPS ：硬化パームステアリン酸 DMS ：ジメチル硫酸
【００３３】
【表２】
【００３４】実施例11 実施例１と同様の４つ口フラスコにグリセリン73.6ｇ、
アジピン酸 116.9ｇ、２−（ジメチルアミノ）エタノー
ル71.3ｇ、硬化牛脂脂肪酸 436.8ｇを仕込み、180℃で
７時間、反応水を系外に除きながら反応させた。グリセ
リン：アジピン酸：２−（ジメチルアミノ）エタノー
ル：硬化牛脂脂肪酸の反応モル比は 1.0：1.0：1.0：2.
0 である。アミノ化合物が 642.3ｇ得られた。このアミ
ノ化合物はアミン価68.6、酸価 5.2、水酸基価 4.5、け
ん化価 275.2であり、反応の進行したことを確認した。
次に、アミノ化合物 310.5ｇ、イソプロパノール84.0ｇ
をオートクレーブに仕込み、メチルクロライド28.0ｇを
反応させ、第４級アンモニウム塩を得た。アミン価は
0.1であり４級化が進行したことを確認した。
アジピン酸 116.9ｇ、２−（ジメチルアミノ）エタノー
ル71.3ｇ、硬化牛脂脂肪酸 436.8ｇを仕込み、180℃で
７時間、反応水を系外に除きながら反応させた。グリセ
リン：アジピン酸：２−（ジメチルアミノ）エタノー
ル：硬化牛脂脂肪酸の反応モル比は 1.0：1.0：1.0：2.
0 である。アミノ化合物が 642.3ｇ得られた。このアミ
ノ化合物はアミン価68.6、酸価 5.2、水酸基価 4.5、け
ん化価 275.2であり、反応の進行したことを確認した。
次に、アミノ化合物 310.5ｇ、イソプロパノール84.0ｇ
をオートクレーブに仕込み、メチルクロライド28.0ｇを
反応させ、第４級アンモニウム塩を得た。アミン価は
0.1であり４級化が進行したことを確認した。
【００３５】実施例12〜15 反応原料及びそれらのモル比を表３の様に変更した以外
は実施例11と同様に反応させてアミノ化合物及び第４級
アンモニウム塩を得た。アミノ化合物及び第４級アンモ
ニウム塩の分析値を表４に示す。
は実施例11と同様に反応させてアミノ化合物及び第４級
アンモニウム塩を得た。アミノ化合物及び第４級アンモ
ニウム塩の分析値を表４に示す。
【００３６】実施例16 実施例１と同様の４つ口フラスコに３−（ジメチルアミ
ノ）プロピルアミン81.7ｇ、アジピン酸 116.9ｇを仕込
み、 140℃で１時間反応させた。続いて、グリセリン7
3.6ｇ、硬化牛脂脂肪酸 416.5ｇを仕込み、180 ℃で７
時間、反応水を系外に除きながら反応させた。３−（ジ
メチルアミノ）プロピルアミン：アジピン酸：グリセリ
ン：硬化牛脂脂肪酸の反応モル比は 1.0：1.0：1.0：1.
9 である。アミノ化合物が654.1ｇ得られた。このアミ
ノ化合物はアミン価70.7、酸価 3.5、水酸基価11.0、け
ん化価 207.3であり、反応が進行したことを確認した。
次に、アミノ化合物 345.3ｇ、イソプロパノール90.9ｇ
をオートクレーブに仕込み、メチルクロライド25.6ｇを
反応させ、第４級アンモニウム塩を得た。アミン価は
0.1であり、４級化が進行したことを確認した。
ノ）プロピルアミン81.7ｇ、アジピン酸 116.9ｇを仕込
み、 140℃で１時間反応させた。続いて、グリセリン7
3.6ｇ、硬化牛脂脂肪酸 416.5ｇを仕込み、180 ℃で７
時間、反応水を系外に除きながら反応させた。３−（ジ
メチルアミノ）プロピルアミン：アジピン酸：グリセリ
ン：硬化牛脂脂肪酸の反応モル比は 1.0：1.0：1.0：1.
9 である。アミノ化合物が654.1ｇ得られた。このアミ
ノ化合物はアミン価70.7、酸価 3.5、水酸基価11.0、け
ん化価 207.3であり、反応が進行したことを確認した。
次に、アミノ化合物 345.3ｇ、イソプロパノール90.9ｇ
をオートクレーブに仕込み、メチルクロライド25.6ｇを
反応させ、第４級アンモニウム塩を得た。アミン価は
0.1であり、４級化が進行したことを確認した。
【００３７】実施例17〜20 反応原料及びそれらのモル比を表３の様に変更した以外
は実施例16と同様に反応させて第４級アンモニウム塩を
得た。アミノ化合物及び第４級アンモニウム塩の分析値
を表４に示す。
は実施例16と同様に反応させて第４級アンモニウム塩を
得た。アミノ化合物及び第４級アンモニウム塩の分析値
を表４に示す。
【００３８】
【表３】
【００３９】注） 略号のうち、DMAE, MDEA，TEA, DMAPA, HEMPDA, DHEPD
A, ADPA, SA, TPA, HT,T, HP, HPS, DMSは前記の意味を
示し、その他は次の意味を示す。 GLY ：グリセリン TMP ：トリメチロールプロパン PEL ：ペンタエリスリトール SOL ：ソルビトール
A, ADPA, SA, TPA, HT,T, HP, HPS, DMSは前記の意味を
示し、その他は次の意味を示す。 GLY ：グリセリン TMP ：トリメチロールプロパン PEL ：ペンタエリスリトール SOL ：ソルビトール
【００４０】
【表４】
【００４１】応用例 実施例１〜20で得られた第４級アンモニウム塩を用い、
以下の方法で柔軟性の評価を行なった。結果を表５に示
す。
以下の方法で柔軟性の評価を行なった。結果を表５に示
す。
【００４２】＜柔軟性の評価方法＞ 実施例で製造した第４級アンモニウム塩、及び比較
対照としてジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムク
ロライドを用い、それぞれ融解したものを、攪拌しなが
ら水中に滴下し、固形分濃度が５重量％になるようにし
て、それぞれの分散液を調製した。
対照としてジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムク
ロライドを用い、それぞれ融解したものを、攪拌しなが
ら水中に滴下し、固形分濃度が５重量％になるようにし
て、それぞれの分散液を調製した。
【００４３】 処理方法 市販の木綿タオル２kgを、30リットル洗濯機を用い、3.
5 °DH硬水にて市販洗剤アタック(花王株式会社製、登
録商標)で５回繰り返し洗濯した後、上記第４級アンモ
ニウム塩分散液を25ml投入し、25℃、１分間攪拌下で処
理した。
5 °DH硬水にて市販洗剤アタック(花王株式会社製、登
録商標)で５回繰り返し洗濯した後、上記第４級アンモ
ニウム塩分散液を25ml投入し、25℃、１分間攪拌下で処
理した。
【００４４】 柔軟性評価方法 上記方法で処理した布を室温で風乾後、25℃、65％RHの
恒温、恒湿室にて24時間放置した。これらの布について
柔軟性の評価を行った。評価はジ硬化牛脂アルキルジメ
チルアンモニウムクロライドで処理した布を対照にして
一対比較を行った。評価は次の基準で表す。
恒温、恒湿室にて24時間放置した。これらの布について
柔軟性の評価を行った。評価はジ硬化牛脂アルキルジメ
チルアンモニウムクロライドで処理した布を対照にして
一対比較を行った。評価は次の基準で表す。
【００４５】３；対照よりかなり柔らかい ２；対照より柔らかい １；対照よりやや柔らかい ０；対照と柔らかさが同等
【００４６】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 233/69 Ｃ０７Ｃ 233/69 233/78 233/78 Ｃ１１Ｄ 1/62 Ｃ１１Ｄ 1/62 Ｄ０６Ｍ 13/467 Ｄ０６Ｍ 13/467 (72)発明者 畑山 善生 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 (a) 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、R1及びR2は同一又は異なって炭素数１〜６のア
ルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、R3は炭素数
２〜６のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を示
し、X はOH又はNH2 を示す。）で表される第３級アミノ
アルコール又は第３級アミノアルキルアミンと、(b) 一
般式（II） 【化２】 （式中、R4及びR5は同一又は異なって炭素数１〜６のヒ
ドロキシアルキル基又はアミノアルキル基を示す。）で
表される第２級アミノアルコール又は第２級アミノアル
キルアミン、あるいはポリオールと、(c) 炭素数３〜10
のポリカルボン酸と、(d) 炭素数８〜36の脂肪酸又はそ
のエステルとを反応させて得られるアミノ化合物を４級
化剤で４級化してなる第４級アンモニウム塩。 - 【請求項２】 (c) 成分１モルに対し、(a) 成分を 0.1
〜10モル、(b) 成分を 0.1〜10モル、および(d) 成分を
(b) 成分１モルに対して 0.5〜３モル反応させる請求項
１記載の第４級アンモニウム塩の製造方法。 - 【請求項３】 一般式(III) 又は (IV) で表される第４
級アンモニウム塩からなる界面活性剤。 【化３】 （式中、R1, R2及びR3は前記の意味を示す。R6は炭素数
３〜10のポリカルボン酸からカルボキシル基を除いた残
基、R7及びR8は同一又は異なって、炭素数１〜６のアル
キレン基、R9は炭素数８〜36の脂肪酸からカルボキシル
基を除いた残基、R10 は炭素数１〜３のアルキル基、A,
B1 及びB2は同一又は異なって -O-CO- 又は -NH-CO-、
Z はポリオールから水酸基を除いた残基、n はポリオー
ルの水酸基の数より１少ない数、 Y- は陰イオン基を示
す。） - 【請求項４】 請求項１記載の第４級アンモニウム塩を
含有する繊維用柔軟剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11493898A JP4230004B2 (ja) | 1998-04-24 | 1998-04-24 | 第４級アンモニウム塩及び柔軟剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11493898A JP4230004B2 (ja) | 1998-04-24 | 1998-04-24 | 第４級アンモニウム塩及び柔軟剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11302241A true JPH11302241A (ja) | 1999-11-02 |
| JP4230004B2 JP4230004B2 (ja) | 2009-02-25 |
Family
ID=14650378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11493898A Expired - Fee Related JP4230004B2 (ja) | 1998-04-24 | 1998-04-24 | 第４級アンモニウム塩及び柔軟剤組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4230004B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001046210A1 (en) * | 1999-12-20 | 2001-06-28 | Unilever Plc | Fabric softening compounds and compositions |
| JP2013129933A (ja) * | 2011-12-21 | 2013-07-04 | Kao Corp | 柔軟剤組成物 |
-
1998
- 1998-04-24 JP JP11493898A patent/JP4230004B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001046210A1 (en) * | 1999-12-20 | 2001-06-28 | Unilever Plc | Fabric softening compounds and compositions |
| JP2013129933A (ja) * | 2011-12-21 | 2013-07-04 | Kao Corp | 柔軟剤組成物 |
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