JPH11302408A - 二軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】オリゴマー抑止性、スキュー特性およびカール
回復性に優れた二軸配向ポリエステルフィルムの提供。 【解決手段】ポリエチレンテレフタレートとポリプロピ
レンテレフタレートとを主成分とし、フィルムの固有粘
度が０．６（ｄｌ／ｇ）以上１．８（ｄｌ／ｇ）未満で
あり、かつ、結晶化指数ΔＴｃｇが７０℃以下である二
軸配向ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は二軸配向ポリエステ
ルフィルム、特に、低分子量体の析出量が極めて少な
く、スキュー特性、カール回復性に優れた二軸配向ポリ
エステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルムは、優れた機械的
特性、熱的特性、電気的特性、表面特性、光学特性、ま
た、耐熱性、耐薬品性などの性質を利用して、磁気記録
媒体用、コンデンサー用、包装用など種々の用途に幅広
く用いられている。ポリエステルの製膜時、また、加工
時の工程内の高温処理下あるいは高温高湿度下でのフィ
ルム輸送時や、フィルム保存時に表面に析出する低分子
量体（以下オリゴマと言う）がフィルム加工後の性能低
下の原因となりやすく、表面析出オリゴマを抑制しうる
フィルム品質設計が求められている。例えば、ポリエス
テルフィルムの表面に水溶性ポリエステルを塗布するこ
とによって、オリゴマの析出を抑止したり（例えば特開
昭６２−２９０５３５号公報）、高級脂肪酸エステルを
フィルム中に添加することによってオリゴマを抑止した
フィルムが知られている（例えば特開平９−１３１８３
９号公報）。

【０００３】また一方では、これらの用途製品の高品質
化、コンパクト化などのニーズにしたがい、ポリエステ
ルフィルムに対する要求特性もますます厳しくなってき
ている。上記の各用途の中でも、特に、磁気記録媒体用
途では、長時間化や、コンパクト化のためにフィルムが
薄膜化され、記録の高密度化、また、スキュー特性やカ
ール回復性の良好なポリエステルフィルムが望まれてい
る。

【０００４】従来のポリエステルフィルムは加熱によっ
て収縮する性質があり、ポリエステルフィルムの熱収縮
率を小さくする手段として、高温で熱処理を施すこと
や、延伸後に弛緩処理を施すこと、またフィルムをロー
ル状に巻き取った状態で１１０℃〜１３０℃の雰囲気中
に６時間以上放置する処理方法（例えば、特開昭６０ー
１０３５１７号公報）などが知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような従来の技術により製造したポリエステルフィルム
には、例えば、次のような問題があった。

【０００６】表面析出オリゴマを抑止する目的で、フィ
ルムに高機能層をコーティングにより付加したフィルム
においては、水溶性ポリエステルを塗設するための装置
や塗料調合などの手間が掛かり、生産を効率的に、かつ
低コストで行う上では望ましくない。また、高級脂肪酸
エステルをフィルム中に添加した二軸配向ポリエステル
フィルムは、フィルムの延伸時の挙動がポリエステルと
高級脂肪酸エステルとで異なるためと考えられる表面凹
みなどの表面欠点が発生する。

【０００７】また、高温において熱処理を施したり、延
伸後に弛緩処理を施したりすると、それにともなって弾
性率などの機械的特性が低下する。またフィルムをロー
ル状に巻き取った状態で１１０〜１３０℃の雰囲気中に
６時間以上放置する処理方法は、ロール表層部とロール
芯部に処理ムラが生じ、しかもフィルムにしわや巻硬度
ムラ、平面性悪化などが発生し、その結果、ロール状フ
ィルムの外観が悪化するばかりでなく、加熱処理時間が
長く生産性がよくない。またフィルムをロール状態で高
温、高湿度下などで保存した場合、カールするという問
題もある。

【０００８】本発明の目的は、従来のようなコーティン
グ法や高級脂肪酸エステルを添加する方法を採用するこ
となく、オリゴマのフィルム表面へのオリゴマ析出を抑
止し、弾性率などの機械的特性を低下させることなく、
また、処理時間に長時間を要したり、特別な設備を設置
したりすることなく、スキュー特性、カール回復性に優
れた二軸配向ポリエステルフィルムを提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、ポリエチ
レンテレフタレートとポリプロピレンテレフタレートと
を主成分とし、フィルムの固有粘度が０．６（ｄｌ／
ｇ）以上１．８（ｄｌ／ｇ）未満であり、かつ、結晶化
指数ΔＴｃｇが７０℃以下である二軸配向ポリエステル
フィルムによって達成される。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の二軸配向ポリエステルフ
ィルムは、ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと
いう）とポリプロピレンテレフタレート（以下ＰＰＴと
いう）とを主成分とする。ＰＥＴおよびＰＰＴ（以下両
者からなる組成物をポリエステルＡという）の全量に対
して、ＰＰＴが好ましくは１０重量％以上、より好まし
くは１５重量％以上、さらに好ましくは２０重量％以上
の割合であるとオリゴマ抑止性、スキュー特性、カール
回復性に優れたものとなる。ＰＰＴの含有割合に上限は
ないが、フィルム強度が要求されるような場合には９９
重量％以下、さらに好ましくは９０重量％以下とする。

【００１１】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、フィルム全体の固有粘度が０．６（ｄｌ／ｇ）以上
１．８（ｄｌ／ｇ）以未満、好ましくは０．６５（ｄｌ
／ｇ）以上１．６（ｄｌ／ｇ）未満、さらに好ましくは
０．６５（ｄｌ／ｇ）以上１．５（ｄｌ／ｇ）未満であ
る。かかる範囲とするとオリゴマ抑止性が得られ、十分
な弾性率などの機械的特性を保ちながらスキュー特性、
カール回復性に優れたものとなる。固有粘度が０．６
（ｄｌ／ｇ）未満であるとオリゴマ抑止性が劣ったもの
になる。

【００１２】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、冷結晶化温度Ｔｃｃとガラス転移温度Ｔｇの差で表
される結晶化指数△Ｔｃｇが７０℃以下、好ましくは６
５℃以下、さらに好ましくは６０℃以下であるとオリゴ
マ抑止性、スキュー特性、カール回復性に優れたものと
なる。結晶化指数△Ｔｃｇが７０℃を超えると特にスキ
ュー特性、カール回復性が悪化してよくない。

【００１３】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
少なくとも一方の表面における突起をポリエステルの微
細結晶に起因する突起としてもよい。すなわち、高結晶
性ポリマーであるＰＰＴを用いるためポリエステルＡの
結晶化特性を利用して突起を形成させ易滑性を付与し作
業性を向上することができる。ここで表面突起がポリエ
ステルの微細結晶からなるものか否かについての判定方
法の一つとしては、例えば、対象となる突起の下を、フ
ィルム厚さ方向に適当な溶媒でエッチングしていき、そ
の突起を形成する起因物が不溶物として残存する場合
は、外部から添加された粒子、あるいは、内部析出した
粒子とする（Ｉ）。不溶物として残存するものが実質的
になかった場合は、その突起を形成する起因物は微細結
晶であると推定できる（II）。上記の溶媒としては、例
えば、フェノール／四塩化炭素（重量比：６／４）の混
合溶媒などが好ましく用いられる。この方法で視野を１
ｍｍ²とした時のＩの頻度、IIの頻度を求め、II／（Ｉ
＋II）の値が、好ましくは５０％以上、より好ましくは
６０％以上であると、オリゴマ抑止性、スキュー特性、
カール回復性が一層良好となるので望ましい。、フィル
ム表面突起が結晶からなるものか否かの判定法について
は、上記の方法に限定されるものではなく、適切な方
法、例えば、ＳＥＭ−ＸＭＡやＴＥＭ、プラズマエッチ
ング、フィルム中のボイド測定等から適宜適切な方法を
選択することができる。

【００１４】またポリエステルＡ中に、本発明の効果を
阻害しない範囲内であれば粒子が含有されていてもよ
い。粒子を含有させる場合、含有量は特に限定されない
が、１．０重量％以下、好ましくは０．５重量％以下、
より好ましくは０．３重量％以下がスキュー特性の点で
望ましい。 また、粒径は特に限定されないが、平均粒
径が０．００５〜２μｍ、好ましくは０．０１〜１．５
μｍの不活性無機粒子や有機粒子が望ましい。

【００１５】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、長手方向の弾性率Ｅ（ＧＰａ）と、温度８０℃の条
件下に３０分間保持したときの長手方向の熱収縮率Ｓ
（％）との関係式 [０．０８Ｅ−Ｓ] が０．０８以上、
好ましくは０．０９以上、より好ましくは０．１以上に
すると、弾性率をそれほど低下させずに熱寸法安定性を
向上させることができるので、スキュー特性、カール回
復性が一層良好となり望ましい。

【００１６】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、温度８０℃の条件下に３０分間保持したときの長手
方向の熱収縮率が０．５％以下であるのが好ましく、よ
り好ましくは０．４％以下、さらに好ましくは０．３％
以下である。熱収縮率が大きいと、例えば、磁気記録媒
体用に用いる場合、映像信号は斜めのトラックとしてテ
ープ上に記録されるが、何らかの原因でテープが走行方
向に伸縮（寸法変化）することにより、テープ上に記録
されたトラックの長さが変化する。そのため、信号の周
波数が変化したり、再生時のトラッキングミスが発生
し、画面に歪みが発生するスキューといわれる現象が起
こり、また、ポリエステルフィルムの加工工程、例え
ば、磁気記録媒体用における磁性層塗布工程などにおい
て熱収縮が大きいと、しわや平面性不良などが起きる。
また、ロール状態で高温、高湿度下などで保存した場合
のフィルムのカール量が大きくなり、例えば、磁気記録
媒体用などにおいては、テープとヘッドの密着性が不良
となり、出力が低下する。

【００１７】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、長手方向、幅方向の少なくとも一方向の弾性率が
３．５ＧＰａ以上であることが好ましく、より好ましく
は４ＧＰａ以上、さらに好ましくは５ＧＰａ以上であ
る。例えば、磁気記録媒体用に用いる場合、ベースフィ
ルムの弾性率が不足すると、走行時の磁気ヘッドやガイ
ドピンから受ける張力のため、磁気テープに伸びが生
じ、電磁変換特性（出力特性）に悪影響を与える。長時
間記録用磁気テープではベースフィルム薄膜化のため、
少なくとも一方向の弾性率を向上させておくことが望ま
しい。

【００１８】本発明のポリエステルＡを構成する、ＰＥ
Ｔは、例えばテレフタル酸とエチレングリコールとを用
いた直接重合法、テレフタル酸ジメチルエステルとエチ
レングリコールとを用いたエステル交換法、テレフタル
酸ジエチレングリコールの重縮合等、公知の方法で製造
することができる。ＰＥＴの固有粘度は、フィルムの機
械特性、オリゴマ抑止性の点から０．４５〜１．６（ｄ
ｌ／ｇ）であることが望ましい。

【００１９】本発明のポリエステルＡを構成する、もう
一方の重合体であるＰＰＴは、例えばテレフタル酸成分
と１，３プロピレングリコール成分とから重合されたも
のであり、公知の方法で製造することができる。ＰＰＴ
の固有粘度はフィルムの機械特性、オリゴマ抑止性の点
から０．７〜２．０（ｄｌ／ｇ）であることが望まし
い。また、本発明の目的を阻害しない範囲内で酸化防止
剤、熱安定剤、紫外線吸収剤などの添加物が通常添加さ
れる程度添加されていてもよい。本発明においてＰＥＴ
とＰＰＴとは公知の方法で混合することができる。例え
ば、ＰＥＴペレットとＰＰＴペレットとをブレンダーに
て混合して押出機に投入し、押出機内で溶融混合する方
法、また両者をそれぞれ別々の押出機により溶融した
後、これらの溶融ポリマーを合流混合する方法などがあ
り、いずれの方法に従ってもよい。さらに、溶融混合さ
れたものをスタティックミキサーにより混合するとより
一層均一に混合されるので望ましい。両者を混合する際
の温度はあまり低いと均一に混合されにくく、また、あ
まり高すぎると両者が均一に混合されても、発泡した
り、フィルムの機械的強度が低下することがあるため、
押出機温度は２２０〜３００℃が望ましい。

【００２０】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは
ポリエステルを主成分とするフィルムを基層（Ｂ層）と
し、その少なくとも片面に上記ポリエステルＡを主成分
とするフィルム（Ａ層）が配置された複合フィルムであ
ってもよい。

【００２１】Ｂ層の主成分であるポリエステル（以下ポ
リエステルＢという）は特に限定されないが、エチレン
テレフタレート、エチレンα、β−ビス（２−クロルフ
ェノキシ）エタン−４，４−ジカルボキシレート、エチ
レンナフタレート単位から選ばれた少なくとも一種の構
造単位を主要構成成分とする場合に特に好ましい。中で
もエチレンテレフタレートを主要構成成分とするポリエ
ステルの場合が特に好ましい。なお、本発明の効果を阻
害しない範囲内で、二種以上のポリエステルを混合して
もよいし、共重合ポリマを用いてもよい。なお、ＰＰＴ
が含まれていてもよいが、通常はＢ層は基層を構成する
ものであって強度を要求されることから、Ａ層中のＰＰ
Ｔ混合量よりも少ないことが好ましい。また、ポリエス
テルＢには、粒子が含有されないことが望ましいが、含
有されていてもよい。

【００２２】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを
複合フィルムとして用いる場合には、オリゴマ抑止性、
カール回復性の点で、ポリエステルＢの結晶化パラメー
タの△ＴｃｇをポリエステルＡのそれよりも大きくして
おくことが好ましい。Ｂ層は基層を構成するものである
から、オリゴマー抑止する必要は特になく、基材フィル
ムとしての所定の強度を持たせることのできるものであ
ればよい。Ａ層とＢ層に上記結晶化パラメータの大小関
係をもたせることにより、Ａ層にはオリゴマ抑止機能
を、Ｂ層には複合フィルム全体に所望の強度を発揮させ
る機能をそれぞれ明確に分離して持たせることができ
る。

【００２３】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
が、ポリエステルＢを主成分とするＢ層の少なくとも片
面にＡ層が配置された複合フィルムとして用いられる場
合は、Ａ層厚みのフィルム全体厚さに対する積層比率が
好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３以下、さ
らに好ましくは０．２以下であることが、フィルム製膜
性、オリゴマ抑止性、カール回復性の点で一層良好とな
り望ましい。

【００２４】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
表面粗さは特に限定されないが、例えば、磁気記録媒体
用基材として用いる場合は、スキュー特性の点で表面粗
さの中心線平均粗さ（Ｒａ）が５０ｎｍ以下であること
が好ましく、より好ましくは３ｎｍ以上３０ｎｍ以下、
さらに好ましくは５ｎｍ以上２５ｎｍ以下にすることが
望ましい。

【００２５】次に、本発明の二軸配向ポリエステルフィ
ルムの製造方法について、より具体的に説明する。

【００２６】ＰＰＴペレットとＰＥＴペレットを任意の
混合割合で、公知の溶融押出機にポリエステルＡを供給
し、スリット状のダイからシート状に押出し、キャステ
ィングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを作
る。

【００２７】また、ポリエステルＢを主成分とするＢ層
の少なくとも片面にポリエステルＡを主成分とするＡ層
を複合する場合は、公知の溶融押出機にそれぞれポリエ
ステルＡ、ポリエステルＢをそれぞれ別々の押出機に供
給し、スリット状のダイからシート状に押出し、キャス
ティングロール上で冷却固化せしめて共押出による複合
された未延伸フィルムを作る。すなわち、２または３台
の押出機、２または３層あるいはそれ以上の多層用の合
流ブロックあるいは口金を用いて、これらのポリエステ
ルを複合する。合流ブロック方式を用いる場合は複合部
分を矩形のものとし、両者ポリエステルＡ、Ｂの粘度の
差（絶対値）を０〜２０００ポイズ、好ましくは０〜１
０００ポイズの範囲にしておくことが本発明のフィルム
を安定して工業的に製造するのに有効である。

【００２８】該未延伸フィルムにおいて、溶融状態のポ
リエステルを口金から押し出す場合のドラフト比（＝口
金リップポリマ流速／キャスティングドラム上のフィル
ム（ポリマ）流速）が５〜３０である場合に所望のフィ
ルム特性を得るためにより一層望ましい。

【００２９】本発明においては、前記方法により得られ
た未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめる。延
伸方法としては逐次二軸延伸法、または同時二軸延伸法
など公知の方法ある。また二軸延伸したフィルムをさら
に少なくとも１方向に再延伸してもよい。

【００３０】逐次二軸延伸の場合、長手方向の延伸を、
３段階、特に４段階以上に分けて、４０〜１５０℃の範
囲で、かつ、１０００〜５００００％／分の延伸速度で
２〜６倍行なう方法は、所望のフィルム特性を得るため
に有効である。幅方向の延伸温度、速度、延伸倍率は５
０〜１５０℃、１０００〜２００００％／分、３〜１０
倍の範囲が好適である。また、必要に応じてさらに長手
方向、幅方向の少なくとも一方向に延伸することもでき
る。次にこの延伸フィルムを熱固定する。この場合の熱
処理条件としては、幅方向に弛緩、微延伸、定長下のい
ずれかの状態で１４０〜２４０℃、好ましくは１６０〜
２２０℃の範囲で０．５〜６０秒間が好適であるが、熱
処理にマイクロ波加熱を併用すると、本発明のフィルム
が得られやすくなるので望ましい。

【００３１】本発明におけるポリエステルフィルムの用
途は、特に限定されないがオリゴマ抑止、スキュー特性
上、特に重要となる磁気記録用の支持体として特に有用
である。また、コンデンサー用、写真用、電気絶縁用、
包装用にも適している。

【００３２】

【物性の測定法ならびに効果の評価方法】本発明におけ
る各種特性値の測定方法ならびに効果の評価方法は次の
通りである。

【００３３】（１）固有粘度 [η]（単位 ｄｌ／ｇ） ｏークロルフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度か
ら下式から計算される値を用いる。すなわち、 ηｓｐ／Ｃ＝[η]＋Ｋ[η]²・Ｃ ここで、ηｓｐ＝（溶液粘度／溶媒粘度）ー１、Ｃは溶
媒１００ｍｌあたりの溶解ポリマ重量（ｇ／１００ｍ
ｌ、通常１．２）、Ｋはハギンス定数（０．３４３とす
る）である。また、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド
粘度計を用いて測定した。

【００３４】（２）ポリエステルＡの結晶化指数ΔＴｃ
ｇ フィルムを幅１／２インチにテープ状にスリットしたも
のを用い、ポリエステルＡの表面に片刃を垂直に押しあ
て、さらに０．５ｍｍ押し込んだ状態で２０ｃｍ走行さ
せる（走行張力：５００ｇ、走行速度：６．７ｃｍ／
秒）。このとき片刃の先に付着したフィルム表面の削れ
物を１０ｍｇ集めて試料とした。１回の走行で削れ物が
１０ｍｇに満たない場合は別のフィルムを用いて同じ操
作を行い、試料を１０ｍｇ集めた。

【００３５】パーキングエルマ社製のＤＳＣ（示差走査
熱量計）II型を用いて測定した。試料１０ｍｇをＤＳＣ
装置にセットし、２９０℃の温度で５分間溶融した後、
液体窒素中で急冷する。この試料を１０℃／分で昇温
し、ガラス転移点Ｔｇを検知する。さらに昇温を続け、
ガラス状態からの結晶化発熱ピーク温度をもって冷結晶
化温度Ｔｃｃとした。ＴｃｃとＴｇの差（Ｔｃｃ−Ｔ
ｇ）を結晶化指数△Ｔｃｇと定義する。

【００３６】（３）弾性率 ＪＩＳ Ｋ−７１２７に規定された方法にしたがって、
東洋測器製の引張試験機を用いて、２５℃、６５％ＲＨ
にて測定した。サンプルは測定方向に幅１０ｍｍ、長さ
２００ｍｍの短冊状に切り出し、初期引張チャック間距
離は１００ｍｍとし、引張速度は３００ｍｍ／分とし
た。

【００３７】（４）熱収縮率 ＪＩＳ Ｃ−２３１８に規定された方法にしたがって測
定した。ただし、オーブンの温度は８０℃、保持時間は
３０分とした。

【００３８】（５）粒子の含有量 顕微ＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換顕微赤外分光法）で組成
分析を行い、ポリエステルのカルボニル基に起因するピ
ークと、ポリエステル以外の物質に起因するピークの比
から粒子の重量百分率を求めた。なお、ピーク高さ比を
重量比換算するために、予め重量比既知のサンプルで検
量線を作成してポリエステルとそれ以外の物質の合計量
に対するポリエステル比率を求めた。また必要に応じて
Ｘ線マイクロアナライザーを併用した。また、ポリエス
テルは溶解し粒子は溶解させない溶媒が選べる場合は、
ポリエステルを溶解し、粒子をポリエステルから遠心分
離し、粒子の重量百分率を求めた。

【００３９】（６）Ａ層の積層厚さ 透過型電子顕微鏡（日立製Ｈ−６００型）を用いて、加
速電圧１００ｋＶで、フィルム断面を、超薄切片法（Ｒ
ｕＯ４染色）で観察し、その界面をとらえ、その積層厚
さを求める。倍率は、判定したい積層厚さによって選ぶ
ことが通常であり、特に限定されないが、１万〜１０万
倍が適当である。

【００４０】（７）中心線平均粗さＲａ 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用い
て、中心線平均粗さＲａを測定した。条件は下記のとお
りであり、フィルム幅方向に走査して２０回測定を行っ
た平均値をもって値とした。

【００４１】 ・触針先端半径：０．５μｍ ・触針荷重 ：５ｍｇ ・測定長 ：１ｍｍ ・カットオフ値：０．０８ｍｍ なお、Ｒａの定義は、たとえば、奈良治郎著「表面粗さ
の測定・評価法」（総合技術センター、１９８３）に示
されているものである。

【００４２】（８）オリゴマ抑止性 １５０℃で３０分、オーブン中に放置し、低分子量体を
強制的にフィルム表面に析出させ、表面をアルミ蒸着し
て微分干渉顕微鏡の総合倍率４００倍の写真で、２５視
野観察する。各視野での低分子量体の個数を数え、その
総数を表面オリゴマ析出個数（個／ｍｍ²）とした。そ
の個数が８０個／ｍｍ²未満であり、かつ、低分子量体
の大きさが、表面写真上で１mmより小さいものを優、８
０個／ｍｍ²以上１００個／ｍｍ²未満であり、かつ、大
きさが１．５mmより小さいものを良、個数が１００個／
ｍｍ²以上満か、大きさが１．５mmより大きいものを不
良とした。

【００４３】（９）スキュー特性 フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビアロールにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テス
トカレンダー装置（スチールロール／ナイロンロール、
５段）で、温度：７０℃、線圧：２００ｋｇ／ｃｍでカ
レンダー処理した後、７０℃、４８時間キュアリングす
る。上記テープ原反を１／２インチにスリットし、長さ
２５０ｍの長さをＶＴＲカセットに組み込み、ＶＴＲカ
セットテープとした。

【００４４】（磁性塗料の組成） ・Ｃｏ含有酸化鉄（ＢＥＴ値５０ｍ²／ｇ）：１００重
量部 ・エスレックＡ（積水化学製塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合体）：１０重量部 ・ニッポラン２３０４（日本ポリウレタン製ポリウレタ
ンエラストマ）：１０重量部 ・コロネートＬ（日本ポリウレタン製ポリイソシアネー
ト）：５重量部 ・レシチン：１重量部 ・メチルエチルケトン：７５重量部 ・メチルイソブチルケトン：７５重量部 ・トルエン：７５重量部 ・カーボンブラック：２重量部 ・ラウリン酸：１．５重量部 スキュー（テープ歪み）の評価は、白黒ＩＱ信号を記録
後、４５℃、８０％ＲＨの条件下で１００時間繰り返し
再生を行い、１００時間経過後のモニター上でのずれ量
を測定し、５（μｓｅｃ）以下のものを優、５（μｓｅ
ｃ）より大きく１５（μｓｅｃ）以下のものを良、１５
（μｓｅｃ）より大きいものを不良とした。

【００４５】（１０）カール回復性 幅５０ｍｍのフィルムを、直径５０ｍｍ、幅７０ｍｍの
プラスチック製の円筒に１０周程度巻き付けて固定した
状態で、５０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置す
る。その後、長手方向に１００ｍｍをサンプリングし、
ガラス面上に巻き内側を上側として、２５℃、６５％Ｒ
Ｈ下に１時間放置し、ガラス板平面からフィルムまでの
最大距離を測定し、下記の基準でカール回復性を判定し
た。

【００４６】 カール量が認められないもの：優 カール量が２ｍｍ未満のもの：良 カール量が２ｍｍ以上のもの：不良

【００４７】

【実施例】次に本発明を実施例に基づいて説明する。

【００４８】常法により重合したＰＥＴのペレット１
（固有粘度=０．４５、０．６３、１．５５の３種類）
を、１８５℃で３時間減圧乾燥（３Torr）した。またテ
レフタル酸ジメチルと１，３プロパンジオールからエス
テル交換反応、重縮合反応を行いＰＰＴを重合したペレ
ット２（固有粘度=０．７、０．９５、１．２、１．９
５の４種類）を、１４０℃で３時間減圧乾燥（３Torr）
した。またＰＥＴに不活性粒子を添加（平均粒径：平均
粒径０．２５μmのコロイダルシリカ粒子、粒子含有量
０．４重量％を重合時に添加、固有粘度=０．６３）し
重合したペレット３を、１８５℃で３時間減圧乾燥（３
Torr）した。

【００４９】実施例１ 上記のペレット１、２をそれぞれ乾燥した後、粒子を含
有しないＰＥＴのペレット１を２０重量％とＰＰＴのペ
レット２を８０重量％の割合で混合してポリエステルＡ
とし、公知の押出機を用いて２６０℃で溶融押出した
後、静電印加キャスト法を用いて表面温度２０℃のキャ
スティングドラム上に巻き付けて、冷却、固化し、未延
伸フィルムを作った。この未延伸フィルムを表面温度７
０℃のシリコーンロール４本に通して延伸のための予熱
処理を行ない、さらに、温度８０℃、延伸速度１０００
０％／分で縦方向に４段階以上に分けて長手方向に３．
４倍延伸し、さらに公知のステンタを用いて、延伸速度
２０００％／分で、８５℃で、幅方向に４．０倍延伸
し、さらに定長下で２００℃にて５秒間熱処理を行い、
厚さ１２μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

【００５０】実施例２、３比較例１、２、３ 実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを
得た。ただし、ＰＥＴペレット１とＰＰＴペレット２、
また粒子含有ＰＥＴのペレット３を表１に示したポリエ
ステルＡとなるように混合したものを用い、押出溶融温
度、延伸温度条件等を変更した二軸配向ポリエステルフ
ィルムを得た。実施例２は、長手方向に３．３倍、横方
向に３．９倍延伸し、比較例２は長手方向に３．３倍、
横方向に３．３倍延伸し、比較例３の延伸倍率は実施例
１と同じであるが延伸速度半減させて延伸した。

【００５１】実施例４、比較例４ ポリエステルＡとして、ＰＥＴペレット１とＰＰＴペレ
ット２、粒子含有ＰＥＴのペレット３を表１に示した割
合になるように混合したものと、またポリエステルＢと
して、ＰＥＴのペレット１（固有粘度=０．６３）をそ
れぞれ２台の押出機に供給し、ポリエステルＡは押出機
１によって、実施例４は２６５℃、比較例４は２８５℃
で溶融し、ポリエステルＢは押出機２によって、２９０
℃で溶融し、３層用の矩形の合流ブロック（フィードブ
ロック）で合流積層し、静電印加キャスト法を用いて表
面温度２２℃のキャスティングドラム上に巻き付けて、
冷却、固化し、Ａ／Ｂ／Ａの３層構成の積層未延伸フィ
ルムを作った。以下、実施例１と同様の方法で、延伸温
度、延伸倍率を変更して総厚さ１２μm（Ａ層片側厚さ
１μｍ）の二軸配向積層フィルムとした。なお比較例４
で得られたフィルムの、結晶に起因する突起数を調べた
が、すべての突起は、粒子に起因するものであった。

【００５２】実施例５、比較例５ ポリエステルＡとして、ＰＥＴペレット１とＰＰＴペレ
ット２、粒子含有ＰＥＴのペレット３を表１に示した割
合になるように混合し、またポリエステルＢとして、Ｐ
ＥＴのペレット１（固有粘度=０．６３）を用い、実施
例４と同様にＡ／Ｂ／Ａの３層構成の積層未延伸フィル
ムを作った。なお、比較例５のポリエステルＡは２７０
℃で溶融した。以下、実施例１と同様の方法で、延伸温
度、延伸倍率を変更し、さらに長手方向に１．４５倍延
伸した後、定長下で２１０℃にて５秒間熱処理を行い、
厚さ９μｍ（Ａ層片側厚さ０．７μｍ）の二軸配向フィ
ルムを得た。

【００５３】実施例６ ポリエステルＡとして、ＰＥＴペレット１とＰＰＴペレ
ット２、粒子含有ＰＥＴのペレット３を表１に示した割
合になるように混合したものと、またポリエステルＢと
して、ＰＥＴのペレット１（固有粘度=０．９７）をそ
れぞれ２台の押出機に供給し、ポリエステルＡは押出機
１によって、２８５℃で溶融し、ポリエステルＢは押出
機２によって、２９０℃で溶融し、実施例４と同様に、
Ａ／Ｂ／Ａの３層構成の積層未延伸フィルムを作った。
以下、実施例１と同様の方法で、延伸温度を変更して、
長手方向３．５倍延伸し、横方向に４．５倍延伸し、総
厚さ１２μm（Ａ層片側厚さ１μｍ）の二軸配向積層フ
ィルムとした。

【００５４】上記実施例、比較例において調製したフィ
ルムを評価した結果を表２に示す。本発明の範囲に属す
るサンプルは、いずれも比較例に対して、オリゴマ抑止
性、スキュー特性、カール回復性において優れているこ
とが分かる。

【００５５】

【表１】

【表２】

【００５６】

【発明の効果】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、優れたオリゴマ抑止性を示すとともに、機械特性を
低下させることなく熱収縮率を小さくすることができ、
優れたスキュー特性とカール回復性を得ることができ
る。また、磁気記録媒体用としても十分良好な特性を得
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｃ０８Ｌ 67:00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエチレンテレフタレートとポリプロ
   ピレンテレフタレートとを主成分とし、フィルムの固有
   粘度が０．６（ｄｌ／ｇ）以上１．８（ｄｌ／ｇ）未満
   であり、かつ、結晶化指数ΔＴｃｇが７０℃以下である
   二軸配向ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 長手方向の弾性率Ｅ（ＧＰａ）と温度８
   ０℃の条件下に３０分間保持したときの長手方向の熱収
   縮率Ｓ（％）との関係が、０．０８Ｅ−Ｓ≧０．０８で
   ある請求項１に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 ポリエステルを主成分とするフィルムの
   少なくとも片面に、請求項１または２のいずれかに記載
   のフィルムが配置されてなる二軸配向ポリエステルフィ
   ルム。
4. 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれかに記載の二
   軸配向ポリエステルフィルムを用いてなる磁気記録媒
   体。