JPH11309372A - 芳香族炭化水素の水素化触媒組成物 - Google Patents
芳香族炭化水素の水素化触媒組成物Info
- Publication number
- JPH11309372A JPH11309372A JP13468098A JP13468098A JPH11309372A JP H11309372 A JPH11309372 A JP H11309372A JP 13468098 A JP13468098 A JP 13468098A JP 13468098 A JP13468098 A JP 13468098A JP H11309372 A JPH11309372 A JP H11309372A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alumina
- catalyst composition
- oil
- noble metal
- hydrogenation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 50
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 21
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 8
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 abstract description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 5
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 4
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 abstract description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- IAUJSQSUSPMIEA-UHFFFAOYSA-N OB(O)O.OB(O)O.N.N.N Chemical compound OB(O)O.OB(O)O.N.N.N IAUJSQSUSPMIEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 10
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- -1 polycyclic aromatic compound Chemical class 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 2
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 2
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011959 amorphous silica alumina Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- WYXIGTJNYDDFFH-UHFFFAOYSA-Q triazanium;borate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]B([O-])[O-] WYXIGTJNYDDFFH-UHFFFAOYSA-Q 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 軽油中の芳香族炭化水素などの水素化におい
て、高い水素化能（活性）を有し、しかも硫黄化合物に
対して耐性を有し、活性劣化が少なく寿命の長い芳香族
炭化水素の水素化触媒組成物の提供。 【解決手段】 アルミナ−ボリア担体に周期律表第VIII
族貴金属から選ばれた少なくとも一種の貴金属成分を担
持したことを特徴とする芳香族炭化水素の水素化触媒組
成物。
て、高い水素化能（活性）を有し、しかも硫黄化合物に
対して耐性を有し、活性劣化が少なく寿命の長い芳香族
炭化水素の水素化触媒組成物の提供。 【解決手段】 アルミナ−ボリア担体に周期律表第VIII
族貴金属から選ばれた少なくとも一種の貴金属成分を担
持したことを特徴とする芳香族炭化水素の水素化触媒組
成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族炭化水素の
水素化触媒組成物に関し、さらに詳しくは芳香族炭化水
素などの水素化において、硫黄化合物に対して耐性を有
し活性劣化が少なく寿命の長い芳香族炭化水素の水素化
触媒組成物に関するものである。
水素化触媒組成物に関し、さらに詳しくは芳香族炭化水
素などの水素化において、硫黄化合物に対して耐性を有
し活性劣化が少なく寿命の長い芳香族炭化水素の水素化
触媒組成物に関するものである。
【０００２】
【従来技術】近年、多環芳香族化合物を含む炭化水素を
燃料とする場合には、多環芳香族化合物の一部が不完全
燃焼を起こしパティキュレートとして大気中に排出され
るため、それによる人体への影響が懸念されるなどの環
境問題が生じている。特に、ディーゼルエンジンなどに
使用される軽油中の多環芳香族炭化水素の水素化触媒お
よびプロセスの開発は、クリーンな燃料の製造を可能に
するうえで重要な課題となってきている。
燃料とする場合には、多環芳香族化合物の一部が不完全
燃焼を起こしパティキュレートとして大気中に排出され
るため、それによる人体への影響が懸念されるなどの環
境問題が生じている。特に、ディーゼルエンジンなどに
使用される軽油中の多環芳香族炭化水素の水素化触媒お
よびプロセスの開発は、クリーンな燃料の製造を可能に
するうえで重要な課題となってきている。
【０００３】従来、芳香族炭化水素の水素化触媒組成物
については、前述の状況から種々の提案がなされてい
る。例えば、特開平７−１８５３５３号公報には、耐火
性酸化物担体と、触媒活性金属としての２〜１５重量％
の白金および／またはパラジウムと５〜４０重量％のモ
リブデンおよび／またはタングステンを含有し、前記モ
リブデンおよび／またはタングステンは主としてその硫
化物として存在することを特徴とする触媒が開示されて
おり、耐火性酸化物担体として、アルミナ、弗素化アル
ミナ、非晶質シリカ−アルミナ、珪素アルミノホスフェ
ート、ゼオライトおよび／または粘土が記載されてい
る。
については、前述の状況から種々の提案がなされてい
る。例えば、特開平７−１８５３５３号公報には、耐火
性酸化物担体と、触媒活性金属としての２〜１５重量％
の白金および／またはパラジウムと５〜４０重量％のモ
リブデンおよび／またはタングステンを含有し、前記モ
リブデンおよび／またはタングステンは主としてその硫
化物として存在することを特徴とする触媒が開示されて
おり、耐火性酸化物担体として、アルミナ、弗素化アル
ミナ、非晶質シリカ−アルミナ、珪素アルミノホスフェ
ート、ゼオライトおよび／または粘土が記載されてい
る。
【０００４】また、特開平８−１８３９６２号公報に
は、接触分解油、熱分解軽油、直留軽油、コーカーガス
オイル、水素化処理油、脱硫処理軽油のうちの少なくと
も一種を原料炭化水素油とし、無機酸化物８０〜９９重
量％とＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比３〜２０を有するゼオ
ライト１〜２０重量％とを含む担体に、ニッケルを酸化
物換算で１〜１０重量％、タングステンを酸化物換算で
１０〜３０重量％含有させた触媒を用い、圧力を３０〜
１５０ｋｇ／ｃｍ2、反応温度を２００〜４００℃、液
空間速度を０．１〜５．０ｈｒ-1として、接触反応を行
うことを特徴とする炭化水素油中の芳香族化合物の水素
化処理方法が開示されている。
は、接触分解油、熱分解軽油、直留軽油、コーカーガス
オイル、水素化処理油、脱硫処理軽油のうちの少なくと
も一種を原料炭化水素油とし、無機酸化物８０〜９９重
量％とＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比３〜２０を有するゼオ
ライト１〜２０重量％とを含む担体に、ニッケルを酸化
物換算で１〜１０重量％、タングステンを酸化物換算で
１０〜３０重量％含有させた触媒を用い、圧力を３０〜
１５０ｋｇ／ｃｍ2、反応温度を２００〜４００℃、液
空間速度を０．１〜５．０ｈｒ-1として、接触反応を行
うことを特徴とする炭化水素油中の芳香族化合物の水素
化処理方法が開示されている。
【０００５】さらに、（社）石油学会主催の第２６回石
油・石油化学討論会予稿集（１９９６）には、Ｐｄ−Ｐ
ｔ／ＵＳＹゼオライト触媒による芳香族化合物の水素化
反応について報告されており、活性、耐硫化性に及ぼす
ＵＳＹゼオライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比の影響に
ついて検討されている。
油・石油化学討論会予稿集（１９９６）には、Ｐｄ−Ｐ
ｔ／ＵＳＹゼオライト触媒による芳香族化合物の水素化
反応について報告されており、活性、耐硫化性に及ぼす
ＵＳＹゼオライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比の影響に
ついて検討されている。
【０００６】しかしながら、従来の貴金属成分を活性成
分とするゼオライト系触媒では、初期活性は高いものの
硫黄化合物に対する耐硫化性が劣るため触媒寿命が短い
と言う問題があった。また、ニッケル、タングステンな
どの非貴金属成分を活性成分とする触媒では耐硫化性は
優れているものの活性が低いと言う問題があった。
分とするゼオライト系触媒では、初期活性は高いものの
硫黄化合物に対する耐硫化性が劣るため触媒寿命が短い
と言う問題があった。また、ニッケル、タングステンな
どの非貴金属成分を活性成分とする触媒では耐硫化性は
優れているものの活性が低いと言う問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、軽油
中の芳香族炭化水素などの水素化において、高い水素化
能（活性）を有し、しかも硫黄化合物に対して耐性を有
し活性劣化が少なく寿命の長い芳香族炭化水素の水素化
触媒組成物を提供する点にある。
中の芳香族炭化水素などの水素化において、高い水素化
能（活性）を有し、しかも硫黄化合物に対して耐性を有
し活性劣化が少なく寿命の長い芳香族炭化水素の水素化
触媒組成物を提供する点にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の問
題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、アルミナ
−ボリア担体に貴金属成分を担持した触媒組成物は高い
活性を有し、優れた耐硫化性を有することを見出し本発
明を完成した。即ち、本発明は、アルミナ−ボリア担体
に周期律表第VIII族貴金属から選ばれた少なくとも一種
の貴金属成分を担持した芳香族炭化水素の水素化触媒組
成物に関する。
題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、アルミナ
−ボリア担体に貴金属成分を担持した触媒組成物は高い
活性を有し、優れた耐硫化性を有することを見出し本発
明を完成した。即ち、本発明は、アルミナ−ボリア担体
に周期律表第VIII族貴金属から選ばれた少なくとも一種
の貴金属成分を担持した芳香族炭化水素の水素化触媒組
成物に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を詳述
する。本発明でのアルミナ−ボリア担体は、ボリア含有
量がＡｌ2Ｏ3／Ｂ2Ｏ3重量比で９７／３〜７０／３０の
範囲にあることが好ましい。ボリア含有量がＡｌ2Ｏ3／
Ｂ2Ｏ3重量比で９７／３より少ない場合は、触媒組成物
の硫黄化合物に対する耐性の改善が減少することがあ
り、また、７０／３０より多い場合は、触媒組成物の細
孔容積が小さくなる傾向にあり、多環芳香族炭化水素の
触媒組成物内への拡散が悪くなり活性が低下することが
ある。アルミナ−ボリア担体のさらに好ましいボリア含
有量はＡｌ2Ｏ3／Ｂ2Ｏ3重量比で９５／５〜８０／２０
の範囲である。
する。本発明でのアルミナ−ボリア担体は、ボリア含有
量がＡｌ2Ｏ3／Ｂ2Ｏ3重量比で９７／３〜７０／３０の
範囲にあることが好ましい。ボリア含有量がＡｌ2Ｏ3／
Ｂ2Ｏ3重量比で９７／３より少ない場合は、触媒組成物
の硫黄化合物に対する耐性の改善が減少することがあ
り、また、７０／３０より多い場合は、触媒組成物の細
孔容積が小さくなる傾向にあり、多環芳香族炭化水素の
触媒組成物内への拡散が悪くなり活性が低下することが
ある。アルミナ−ボリア担体のさらに好ましいボリア含
有量はＡｌ2Ｏ3／Ｂ2Ｏ3重量比で９５／５〜８０／２０
の範囲である。
【００１０】前述のアルミナ−ボリア担体は、例えばア
ルミナまたはアルミナ前駆体とホウ素化合物、例えばホ
ウ酸、ホウ酸アンモニウムなどとを混合し、成型、乾
燥、焼成する公知の方法で製造することができる。ま
た、アルミナ担体にホウ素化合物の溶液を含浸して、乾
燥、焼成する方法で製造することもできる。
ルミナまたはアルミナ前駆体とホウ素化合物、例えばホ
ウ酸、ホウ酸アンモニウムなどとを混合し、成型、乾
燥、焼成する公知の方法で製造することができる。ま
た、アルミナ担体にホウ素化合物の溶液を含浸して、乾
燥、焼成する方法で製造することもできる。
【００１１】前述のアルミナは公知の調製法により得ら
れる。例えば、アルミン酸ソーダ水溶液を硫酸アルミニ
ウム水溶液で中和して擬ベーマイトのアルミナ水和物を
生成させ、生成したアルミナ水和物を洗浄、熟成した
後、捏和、所望の形状に成型し、乾燥、焼成して得られ
る。また、調製工程の途中のアルミナ水和物をアルミナ
前駆体として使用することも可能である。
れる。例えば、アルミン酸ソーダ水溶液を硫酸アルミニ
ウム水溶液で中和して擬ベーマイトのアルミナ水和物を
生成させ、生成したアルミナ水和物を洗浄、熟成した
後、捏和、所望の形状に成型し、乾燥、焼成して得られ
る。また、調製工程の途中のアルミナ水和物をアルミナ
前駆体として使用することも可能である。
【００１２】本発明の触媒組成物は、前述のアルミナ−
ボリア担体に周期律表第VIII族貴金属から選ばれた少な
くとも一種の貴金属成分を担持したものである。該貴金
属成分としては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、
オスミウム、イリジウム、白金成分などが例示される。
本発明では、前述の貴金属成分の担持量は、金属として
０．１〜１０重量％の範囲にあることが好ましい。該金
属成分の担持量が０．１重量％より少ない場合には所望
の水素化能が得られないことがあり、また、１０重量％
より多くしても水素化能の増加は少なくコスト高になる
傾向にある。該貴金属成分のさらに好ましい担持量は、
金属として０．５ 〜５重量％の範囲である。
ボリア担体に周期律表第VIII族貴金属から選ばれた少な
くとも一種の貴金属成分を担持したものである。該貴金
属成分としては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、
オスミウム、イリジウム、白金成分などが例示される。
本発明では、前述の貴金属成分の担持量は、金属として
０．１〜１０重量％の範囲にあることが好ましい。該金
属成分の担持量が０．１重量％より少ない場合には所望
の水素化能が得られないことがあり、また、１０重量％
より多くしても水素化能の増加は少なくコスト高になる
傾向にある。該貴金属成分のさらに好ましい担持量は、
金属として０．５ 〜５重量％の範囲である。
【００１３】本発明では、特に、前述の貴金属成分とし
てパラジウムと白金を組み合わせて使用することが好適
である。パラジウムと白金を組み合わせて使用すること
により、高い水素化能を維持し硫黄化合物に対する耐性
が増大される。これは、パラジウムが硫黄との親和性が
高いため白金の硫黄被毒を保護しているためと推定され
る。パラジウムと白金の組み合わせは、Ｐｄ／Ｐｔ原子
比で０．１／１〜１０／１の範囲が望ましい。
てパラジウムと白金を組み合わせて使用することが好適
である。パラジウムと白金を組み合わせて使用すること
により、高い水素化能を維持し硫黄化合物に対する耐性
が増大される。これは、パラジウムが硫黄との親和性が
高いため白金の硫黄被毒を保護しているためと推定され
る。パラジウムと白金の組み合わせは、Ｐｄ／Ｐｔ原子
比で０．１／１〜１０／１の範囲が望ましい。
【００１４】本発明の触媒組成物は、前述のアルミナ−
ボリア担体に前述の貴金属成分を通常の方法で担持して
製造することができる。例えば、前述のアルミナ−ボリ
ア担体に塩化パラジウム、硝酸パラジウムおよびそのア
ミン錯体や水酸化白金アミン、白金アミン錯体などの貴
金属成分水溶液を含浸し、乾燥、焼成して触媒組成物を
得る。また、前述のアルミナ−ボリアの捏和工程に貴金
属成分水溶液を混練する方法で調製することもできる。
ボリア担体に前述の貴金属成分を通常の方法で担持して
製造することができる。例えば、前述のアルミナ−ボリ
ア担体に塩化パラジウム、硝酸パラジウムおよびそのア
ミン錯体や水酸化白金アミン、白金アミン錯体などの貴
金属成分水溶液を含浸し、乾燥、焼成して触媒組成物を
得る。また、前述のアルミナ−ボリアの捏和工程に貴金
属成分水溶液を混練する方法で調製することもできる。
【００１５】本発明の触媒組成物は、比表面積（ＳＡ）
が１００〜４００ｍ2／ｇ、細孔容積が０．３０〜０．
８０ｍｌ／ｇ、平均細孔直径が５〜３０ｎｍの範囲にあ
り、シャープな細孔分布を有する。また、本発明の触媒
組成物は前述の貴金属成分の外に他の活性金属成分を含
むことも可能である。
が１００〜４００ｍ2／ｇ、細孔容積が０．３０〜０．
８０ｍｌ／ｇ、平均細孔直径が５〜３０ｎｍの範囲にあ
り、シャープな細孔分布を有する。また、本発明の触媒
組成物は前述の貴金属成分の外に他の活性金属成分を含
むことも可能である。
【００１６】本発明の触媒組成物は、接触分解油、熱分
解油、直留軽油、コーカーガスオイル、水素化処理軽
油、脱硫処理軽油などに含まれる芳香族炭化水素の水素
化に使用して好適である。また、本発明の触媒組成物
は、通常の水素化反応条件が採用可能であり、具体的な
水素化条件としては、水素分圧が３０〜１５０ｋｇ／ｃ
ｍ2、反応温度が２００〜４００℃、液空間速度が０．
１〜５．０ｈｒ-1、などを例示することができる。
解油、直留軽油、コーカーガスオイル、水素化処理軽
油、脱硫処理軽油などに含まれる芳香族炭化水素の水素
化に使用して好適である。また、本発明の触媒組成物
は、通常の水素化反応条件が採用可能であり、具体的な
水素化条件としては、水素分圧が３０〜１５０ｋｇ／ｃ
ｍ2、反応温度が２００〜４００℃、液空間速度が０．
１〜５．０ｈｒ-1、などを例示することができる。
【００１７】
【実施例】以下に実施例を示し本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれにより限定されるものではない。
るが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００１８】実施例１ Ａｌ2Ｏ3として８５重量％の擬ベーマイトアルミナ水和
物１７００ｇ（乾燥基準）とＢ2Ｏ3として１５重量％の
ホウ酸５３３ｇを混合捏和し、直径が１／１６インチの
円柱状に押し出し成型した。次いで、該成型物を１１０
℃で１６時間乾燥し、５５０℃で３時間焼成した後、粉
砕（粒径：２２〜４８メッシュ）してアルミナ−ボリア
担体を調製した。このアルミナ−ボリア担体４９．３５
ｇに、Ｐｄとして０．９０重量％の〔Ｐｄ（ＮＨ3）4〕
Ｃｌ2を１．０４ｇと、Ｐｔとして０．４０重量％の
〔Ｐｔ（ＮＨ3）4〕Ｃｌ2を０．３４ｇとを純水に溶解
して調製したＰｄ−Ｐｔ混合金属塩水溶液を含浸した。
次いで、この含浸品を６０℃で６時間真空中で乾燥し、
酸素気流中（２ｄｍ3／ｍｉｎ・ｇ）において３００℃
で３時間（昇温；０．５℃／ｍｉｎ）焼成して触媒Ａを
調製した。この触媒Ａの性状を表１に示す。
物１７００ｇ（乾燥基準）とＢ2Ｏ3として１５重量％の
ホウ酸５３３ｇを混合捏和し、直径が１／１６インチの
円柱状に押し出し成型した。次いで、該成型物を１１０
℃で１６時間乾燥し、５５０℃で３時間焼成した後、粉
砕（粒径：２２〜４８メッシュ）してアルミナ−ボリア
担体を調製した。このアルミナ−ボリア担体４９．３５
ｇに、Ｐｄとして０．９０重量％の〔Ｐｄ（ＮＨ3）4〕
Ｃｌ2を１．０４ｇと、Ｐｔとして０．４０重量％の
〔Ｐｔ（ＮＨ3）4〕Ｃｌ2を０．３４ｇとを純水に溶解
して調製したＰｄ−Ｐｔ混合金属塩水溶液を含浸した。
次いで、この含浸品を６０℃で６時間真空中で乾燥し、
酸素気流中（２ｄｍ3／ｍｉｎ・ｇ）において３００℃
で３時間（昇温；０．５℃／ｍｉｎ）焼成して触媒Ａを
調製した。この触媒Ａの性状を表１に示す。
【００１９】比較例１ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が１５．０で単位格子定数が
２４．２９Åのホージャサイト型アルミノシリケートゼ
オライト（以下ＵＳＹゼオライトという）８０ｇを２ｍ
ｏｌ／ｄｍ3の塩酸溶液４０００ｍｌ中に入れ、撹拌し
ながら１００℃で２時間脱アルミニウム処理を行った。
次いで、該ゼオライトを洗浄した後、１１０℃で一晩乾
燥し、５００℃で１時間焼成して、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
モル比が６８０のＵＳＹゼオライトを得た。このＵＳＹ
ゼオライト４９．３５ｇに、Ｐｄとして０．９０重量％
の〔Ｐｄ（ＮＨ3）4〕Ｃｌ2を１．０４ｇと、Ｐｔとし
て０．４０重量％の〔Ｐｔ（ＮＨ3）4〕Ｃｌ2を０．３
４ｇとを純水に溶解して調製したＰｄ−Ｐｔ混合金属塩
水溶液を含浸した。次いで、この含浸品を６０℃で６時
間真空中で乾燥し、ディスク成型して粉砕し、粒径を２
２〜４８メッシュに揃えた。次いで、酸素気流中（２ｄ
ｍ3／ｍｉｎ・ｇ）において３００℃で３時間（昇温；
０．５℃／ｍｉｎ）焼成して触媒Ｂを調製した。この触
媒Ｂの性状を表１に示す。
２４．２９Åのホージャサイト型アルミノシリケートゼ
オライト（以下ＵＳＹゼオライトという）８０ｇを２ｍ
ｏｌ／ｄｍ3の塩酸溶液４０００ｍｌ中に入れ、撹拌し
ながら１００℃で２時間脱アルミニウム処理を行った。
次いで、該ゼオライトを洗浄した後、１１０℃で一晩乾
燥し、５００℃で１時間焼成して、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
モル比が６８０のＵＳＹゼオライトを得た。このＵＳＹ
ゼオライト４９．３５ｇに、Ｐｄとして０．９０重量％
の〔Ｐｄ（ＮＨ3）4〕Ｃｌ2を１．０４ｇと、Ｐｔとし
て０．４０重量％の〔Ｐｔ（ＮＨ3）4〕Ｃｌ2を０．３
４ｇとを純水に溶解して調製したＰｄ−Ｐｔ混合金属塩
水溶液を含浸した。次いで、この含浸品を６０℃で６時
間真空中で乾燥し、ディスク成型して粉砕し、粒径を２
２〜４８メッシュに揃えた。次いで、酸素気流中（２ｄ
ｍ3／ｍｉｎ・ｇ）において３００℃で３時間（昇温；
０．５℃／ｍｉｎ）焼成して触媒Ｂを調製した。この触
媒Ｂの性状を表１に示す。
【００２０】比較例２ 市販品のδ−アルミナ４９．３５ｇに、Ｐｄとして０．
９０重量％の〔Ｐｄ（ＮＨ3）4〕Ｃｌ2を１．０４ｇ
と、Ｐｔとして０．４０重量％の〔Ｐｔ（ＮＨ3）4〕Ｃ
ｌ2を０．３４ｇとを純水に溶解して調製したＰｄ−Ｐ
ｔ混合金属塩水溶液を含浸した。次いで、この含浸品を
６０℃で６時間真空中で乾燥した後、粉砕して粒径を２
２〜４８メッシュに揃えた。次いで、酸素気流中（２ｄ
ｍ3／ｍｉｎ・ｇ）において３００℃で３時間（昇温；
０．５℃／ｍｉｎ）焼成して触媒Ｃを調製した。この触
媒Ｃの性状を表１に示す。
９０重量％の〔Ｐｄ（ＮＨ3）4〕Ｃｌ2を１．０４ｇ
と、Ｐｔとして０．４０重量％の〔Ｐｔ（ＮＨ3）4〕Ｃ
ｌ2を０．３４ｇとを純水に溶解して調製したＰｄ−Ｐ
ｔ混合金属塩水溶液を含浸した。次いで、この含浸品を
６０℃で６時間真空中で乾燥した後、粉砕して粒径を２
２〜４８メッシュに揃えた。次いで、酸素気流中（２ｄ
ｍ3／ｍｉｎ・ｇ）において３００℃で３時間（昇温；
０．５℃／ｍｉｎ）焼成して触媒Ｃを調製した。この触
媒Ｃの性状を表１に示す。
【００２１】実施例２ 実施例１及び比較例１、２で調製した触媒Ａ〜Ｃを用い
て芳香族炭化水素の水素化活性を評価した。触媒は反応
前に還元処理を行った。触媒を反応管に充填し、水素気
流中（常圧、１００ｃｍ3／ｍｉｎ）で３００℃で３時
間（昇温速度；０．５℃／ｍｉｎ）還元した。試験は、
高圧固定床流通式反応装置で、原料油として３０ｗｔ％
テトラリン−０．３ｗｔ％ジベンゾチオフェン−６９．
７ｗｔ％ヘキサデカン（硫黄濃度５００ｗｔｐｐｍに相
当）の核水素化活性（テトラリンからデカリンへの転化
率）の経時変化を調べた。反応条件は、触媒量０．２５
ｇ、水素分圧３．９Ｍｐａ、反応温度２８０℃、空間速
度（ＷＨＳＶ）１６ｈ-1、Ｈ2／Ｏｉｌ比５００ノルマ
ルリットル／リットル（ＮＬ／Ｌ）で行った。反応結果
を図１に示す。本発明の触媒Ａは、比較例の触媒Ｂ、Ｃ
に比較して触媒劣化が少なく長期間にわたって高活性を
維持することが図１から分かる。
て芳香族炭化水素の水素化活性を評価した。触媒は反応
前に還元処理を行った。触媒を反応管に充填し、水素気
流中（常圧、１００ｃｍ3／ｍｉｎ）で３００℃で３時
間（昇温速度；０．５℃／ｍｉｎ）還元した。試験は、
高圧固定床流通式反応装置で、原料油として３０ｗｔ％
テトラリン−０．３ｗｔ％ジベンゾチオフェン−６９．
７ｗｔ％ヘキサデカン（硫黄濃度５００ｗｔｐｐｍに相
当）の核水素化活性（テトラリンからデカリンへの転化
率）の経時変化を調べた。反応条件は、触媒量０．２５
ｇ、水素分圧３．９Ｍｐａ、反応温度２８０℃、空間速
度（ＷＨＳＶ）１６ｈ-1、Ｈ2／Ｏｉｌ比５００ノルマ
ルリットル／リットル（ＮＬ／Ｌ）で行った。反応結果
を図１に示す。本発明の触媒Ａは、比較例の触媒Ｂ、Ｃ
に比較して触媒劣化が少なく長期間にわたって高活性を
維持することが図１から分かる。
【００２２】
【表１】
【００２３】以下に本発明の実施態様項を列記する。 （１） アルミナ−ボリア担体に周期律表第VIII族貴金
属から選ばれた少なくとも一種の貴金属成分を担持した
ことを特徴とする芳香族炭化水素の水素化触媒組成物。 （２） 前記アルミナ−ボリア担体のボリア含有量がＡ
ｌ2Ｏ3／Ｂ2Ｏ3重量比で９７／３〜７０／３０の範囲に
ある前項（１）記載の芳香族炭化水素の水素化触媒組成
物。 （３） 前記貴金属成分の担持量が金属として０．１〜
１０重量％の範囲にある前項（１）または（２）記載の
芳香族炭化水素の水素化触媒組成物。 （４） 前記貴金属成分がパラジウムおよび白金からな
り、Ｐｄ／Ｐｔ原子比が０．１／１〜１０／１の範囲に
ある前項（１）、（２）または（３）記載の芳香族炭化
水素の水素化触媒組成物。 （５） 前記触媒組成物の比表面積（ＳＡ）が１００〜
４００ｍ2／ｇ、細孔容積が０．３０〜０．８０ｍｌ／
ｇ、平均細孔直径が５〜３０ｎｍである前項（１）〜
（４）のいずれか記載の芳香族炭化水素の水素化触媒組
成物。 （６） 前項（１）〜（５）いずれか記載の触媒組成物
を用いて水素分圧３０〜１５０ｋｇ／ｃｍ2、反応温度
２００〜４００℃、液空間速度０．１〜５．０ｈｒ-1の
反応条件下に油中に含有されている芳香族炭化水素を水
素化することを特徴とする芳香族炭化水素の水素化方
法。
属から選ばれた少なくとも一種の貴金属成分を担持した
ことを特徴とする芳香族炭化水素の水素化触媒組成物。 （２） 前記アルミナ−ボリア担体のボリア含有量がＡ
ｌ2Ｏ3／Ｂ2Ｏ3重量比で９７／３〜７０／３０の範囲に
ある前項（１）記載の芳香族炭化水素の水素化触媒組成
物。 （３） 前記貴金属成分の担持量が金属として０．１〜
１０重量％の範囲にある前項（１）または（２）記載の
芳香族炭化水素の水素化触媒組成物。 （４） 前記貴金属成分がパラジウムおよび白金からな
り、Ｐｄ／Ｐｔ原子比が０．１／１〜１０／１の範囲に
ある前項（１）、（２）または（３）記載の芳香族炭化
水素の水素化触媒組成物。 （５） 前記触媒組成物の比表面積（ＳＡ）が１００〜
４００ｍ2／ｇ、細孔容積が０．３０〜０．８０ｍｌ／
ｇ、平均細孔直径が５〜３０ｎｍである前項（１）〜
（４）のいずれか記載の芳香族炭化水素の水素化触媒組
成物。 （６） 前項（１）〜（５）いずれか記載の触媒組成物
を用いて水素分圧３０〜１５０ｋｇ／ｃｍ2、反応温度
２００〜４００℃、液空間速度０．１〜５．０ｈｒ-1の
反応条件下に油中に含有されている芳香族炭化水素を水
素化することを特徴とする芳香族炭化水素の水素化方
法。
【００２４】
【効果】本発明の水素化触媒組成物は、アルミナ−ボリ
ア担体に貴金属成分を担持した触媒であるため、芳香族
炭化水素などの水素化において、水素化能が高く、硫黄
化合物に対して耐性を有し、活性劣化が少なく寿命が長
い。
ア担体に貴金属成分を担持した触媒であるため、芳香族
炭化水素などの水素化において、水素化能が高く、硫黄
化合物に対して耐性を有し、活性劣化が少なく寿命が長
い。
【図１】実施例２におけるテトラリンからデカリンへの
転化率の経時変化の結果を示す。
転化率の経時変化の結果を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 597126929 安田 弘之 茨城県つくば市吾妻１−408−101 (71)出願人 597126930 佐藤 利夫 茨城県つくば市下広岡702−69 (74)上記４名の代理人 弁理士 友松 英爾 （外１名 ） (72)発明者 葭村 雄二 茨城県つくば市松代５−526−201 (72)発明者 安田 弘之 茨城県つくば市吾妻１−408−101 (72)発明者 佐藤 利夫 茨城県つくば市下広岡702−69 (72)発明者 亀岡 隆 福岡県北九州市若松区北湊町13−２ 触媒 化成工業株式会社若松工場内
Claims (4)
- 【請求項１】 アルミナ−ボリア担体に周期律表第VIII
族貴金属から選ばれた少なくとも一種の貴金属成分を担
持したことを特徴とする芳香族炭化水素の水素化触媒組
成物。 - 【請求項２】 前記アルミナ−ボリア担体のボリア含有
量がＡｌ2Ｏ3／Ｂ2Ｏ3重量比で９７／３〜７０／３０の
範囲にある請求項１記載の芳香族炭化水素の水素化触媒
組成物。 - 【請求項３】 前記貴金属成分の担持量が金属として
０．１〜１０重量％の範囲にある請求項１または２記載
の芳香族炭化水素の水素化触媒組成物。 - 【請求項４】 前記貴金属成分がパラジウムおよび白金
からなり、Ｐｄ／Ｐｔ原子比が０．１／１〜１０／１の
範囲にある請求項１、２または３記載の芳香族炭化水素
の水素化触媒組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13468098A JPH11309372A (ja) | 1998-04-28 | 1998-04-28 | 芳香族炭化水素の水素化触媒組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13468098A JPH11309372A (ja) | 1998-04-28 | 1998-04-28 | 芳香族炭化水素の水素化触媒組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11309372A true JPH11309372A (ja) | 1999-11-09 |
Family
ID=15134069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13468098A Pending JPH11309372A (ja) | 1998-04-28 | 1998-04-28 | 芳香族炭化水素の水素化触媒組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11309372A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000167401A (ja) * | 1998-11-26 | 2000-06-20 | Basf Ag | 担持触媒およびその水素添加への使用 |
| WO2015064385A1 (ja) * | 2013-10-31 | 2015-05-07 | 三井金属鉱業株式会社 | 排ガス浄化触媒用担体及び排ガス浄化触媒 |
| JP2020164449A (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | コスモ石油株式会社 | ヘキサン溶剤の製造方法 |
| WO2024225215A1 (ja) * | 2023-04-25 | 2024-10-31 | 株式会社フレイン・エナジー | 有機ハイドライド生成に用いられる触媒、当該触媒の製造方法、及び当該触媒を用いた有機ハイドライドの生成方法 |
-
1998
- 1998-04-28 JP JP13468098A patent/JPH11309372A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000167401A (ja) * | 1998-11-26 | 2000-06-20 | Basf Ag | 担持触媒およびその水素添加への使用 |
| WO2015064385A1 (ja) * | 2013-10-31 | 2015-05-07 | 三井金属鉱業株式会社 | 排ガス浄化触媒用担体及び排ガス浄化触媒 |
| JPWO2015064385A1 (ja) * | 2013-10-31 | 2017-03-09 | 三井金属鉱業株式会社 | 排ガス浄化触媒用担体及び排ガス浄化触媒 |
| EP3064270A4 (en) * | 2013-10-31 | 2017-06-07 | Mitsui Mining and Smelting Co., Ltd. | Carrier for exhaust gas purification catalyst, and exhaust gas purification catalyst |
| US9687817B2 (en) | 2013-10-31 | 2017-06-27 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Carrier for exhaust gas purification catalyst, and exhaust gas purification catalyst |
| JP2020164449A (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | コスモ石油株式会社 | ヘキサン溶剤の製造方法 |
| WO2024225215A1 (ja) * | 2023-04-25 | 2024-10-31 | 株式会社フレイン・エナジー | 有機ハイドライド生成に用いられる触媒、当該触媒の製造方法、及び当該触媒を用いた有機ハイドライドの生成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0519573B1 (en) | Hydrogenation catalyst and process | |
| JP3786007B2 (ja) | 炭化水素油中に含む芳香族化合物の水素化処理用触媒 | |
| US3619412A (en) | Mordenite-containing hydrocracking catalyst | |
| CZ267994A3 (en) | Catalysts, process of their preparation and use | |
| CN1226920A (zh) | 加氢处理方法 | |
| US3799867A (en) | Reforming with platinum and tantalum or niobium catalyst | |
| JP3994236B2 (ja) | 脱アルミニウム化された少なくとも２つのゼオライトｙを含む触媒、および該触媒を用いる石油留分の従来の水素化転換方法 | |
| JP3658703B2 (ja) | 炭化水素油の水素化処理触媒および水素化処理方法 | |
| JP3959121B2 (ja) | 硫黄汚染物質含有供給物の水素化、水素化異性化および／または水素化脱硫の方法 | |
| JPH11309372A (ja) | 芳香族炭化水素の水素化触媒組成物 | |
| US6455461B1 (en) | Hydrotreating catalyst composition and processes therefor and therewith | |
| JP4394787B2 (ja) | 芳香族炭化水素の水素化触媒組成物 | |
| US3869522A (en) | Aromatics hydrogenation process | |
| JP4485625B2 (ja) | 芳香族炭化水素の水素化触媒組成物 | |
| US2903413A (en) | Hydrogenation of a hydrocarbon oil feed for use in a catalytic cracking process to produce gasoline | |
| JPH0661464B2 (ja) | 重質炭化水素油の水素化脱硫脱窒素用触媒 | |
| JP3537979B2 (ja) | 炭化水素油の水素化処理用触媒及び軽油の水素化処理方法 | |
| JP4418977B2 (ja) | 硫黄化合物を含む炭化水素仕込原料中の芳香族化合物の水素化において使用可能な触媒 | |
| JP4439069B2 (ja) | 芳香族炭化水素の水素化触媒組成物 | |
| JP3512317B2 (ja) | 炭化水素油の水素化処理用触媒及び軽油の水素化処理方法 | |
| TW464687B (en) | Catalyst composition for use in the hydrogenation of a hydrocarbon feedstock comprising aromatic compounds and process for preparing the same | |
| JP4523714B2 (ja) | 炭化水素の水素化触媒組成物及び該触媒組成物を用いた炭化水素の水素化方法 | |
| JPH06262084A (ja) | 炭化水素油の水素化分解触媒 | |
| US4298461A (en) | Catalyst and process | |
| JP2001205084A (ja) | 炭化水素油中の芳香化合物の水素化処理用触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050404 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20050404 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20050404 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080117 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20080122 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080520 |