JPH11312665A - 半導体基板の粗面化法 - Google Patents

半導体基板の粗面化法

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JPH11312665A
JPH11312665A JP10117579A JP11757998A JPH11312665A JP H11312665 A JPH11312665 A JP H11312665A JP 10117579 A JP10117579 A JP 10117579A JP 11757998 A JP11757998 A JP 11757998A JP H11312665 A JPH11312665 A JP H11312665A
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substrate
roughened
reactive ion
ion etching
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Yosuke Inomata
洋介 猪股
Kenji Fukui
健次 福井
Katsuhiko Shirasawa
勝彦 白沢
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 半導体基板の一主面側にRIE工程でムラが
できるという問題があった。 【解決手段】 半導体基板の表面を反応性イオンエッチ
ング法で粗面状にする半導体基板の粗面化法において、
前記半導基板の表面に酸化膜を形成した後、反応性イオ
ンエッチング法で粗面状にする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は半導体基板の粗面化
法に関し、特に半導体基板の表面を反応性イオンエッチ
ング法で粗面化する半導体基板の粗面化法に関する。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】シリ
コン基板を用いて太陽電池素子を形成する場合に、基板
表面を水酸化ナトリウムなどのアルカリ水溶液でエッチ
ングすると、表面に微細な凹凸が形成され、基板表面で
の反射をある程度低減させることができる。
【0003】面方位が(100)面の単結晶シリコン基
板を用いた場合は、このような方法でテクスチャー構造
と呼ばれるピラミッド構造を基板表面に均一に形成する
ことができるものの、多結晶シリコン基板で太陽電池素
子を形成する場合、アルカリ水溶液によるエッチングは
結晶の面方位に依存することから、ピラミッド構造を均
一には形成できず、そのため全体の反射率も効果的には
低減できないという問題がある。
【0004】このような問題を解決するために、太陽電
池素子を多結晶シリコン基板で形成する場合に、基板表
面に微細な突起を反応性イオンエッチング(Reactive I
on Etching : RIE)法で形成することが提案されている
(例えば特公昭60−27195号、特開平5−751
52号、特開平9−102625号公報参照)。この方
法によると、多結晶シリコンにおける不規則な結晶の面
方位に左右されることなく、微細な突起を均一に形成す
ることができ、特に多結晶シリコンを用いた太陽電池素
子においては、反射率をより効果的に低減することがで
きるようになる。
【0005】また、結晶系のシリコン太陽電池は通常イ
ンゴットをスライスしたウェハを用いて形成される。こ
のときウェハの表面にはスライスによるダメージがある
ため、表面接合(不純物拡散領域)を形成する前に、こ
のダメージ層を除去する必要がある。この深さは通常1
0〜15μm程度であるが、RIE法で粗面状にすると
しても、その凹凸の深さは高々数μmであり、ダメージ
層除去のためには足りない。そのため、RIE法で粗面
状にする前にほとんどのダメージ層を除去しておく必要
がある。このようなダメージ層除去のために、通常はフ
ッ硝酸や水酸化ナトリウム水溶液を用いる。
【0006】ところが、これらの液を用いて、水洗・乾
燥してその後にRIE法で粗面状にすると、凹凸の形成
時にムラができるという問題があった。特に、ムラの部
分は凹凸の間に隙間が多く、充分な凹凸が形成できてい
ないため、太陽電池の表面反射率の増加につながり、太
陽電池特性を低下させる要因となる。
【0007】また、凹凸をウェハ全面に形成すると、表
面全体が暗くなることから、ムラが目立ちやすく、製品
にしたときの美観を著しく損ねる。
【0008】このムラはRIEの面内均一性に起因する
ものではなく、RIE前の洗浄ムラおよび乾燥ムラに起
因している。つまり、洗浄ムラや乾燥ムラで基板表面に
わずかな酸化膜などが部分的に存在すると、RIEによ
る凹凸形成に影響し、結果的に全体からみてムラとなる
のである。
【0009】本発明は、このような従来技術の問題点に
鑑みてなされたものであり、半導体基板の一主面側にR
IE工程でムラができるという従来方法の問題点を解消
した半導体基板の粗面化法を提供することを目的とす
る。
【0010】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項1に係る半導体基板の粗面化法では、半導体
基板の表面を反応性イオンエッチング法で粗面状にする
半導体基板の粗面化法において、前記半導体基板の表面
に酸化膜を形成した後、反応性イオンエッチング法で粗
面状にする。
【0011】この半導体基板の粗面化法では、前記半導
体基板を酸化性水溶液中に浸漬して前記酸化膜を形成す
ることが望ましい。
【0012】また、請求項3に係る半導体基板の粗面化
法では、半導体基板の表面を反応性イオンエッチング法
で粗面状にする半導体基板の粗面化法において、前記半
導体基板の表面領域を反応性イオンエッチング法で除去
した後に、この半導体基板の表面を反応性イオンエッチ
ング法で粗面状にする。
【0013】この場合、前記半導体基板の表面領域をフ
ッ素化合物ガスを用いて除去すると共に、前記半導体基
板の表面をフッ素化合物ガス、塩素ガス、および酸素ガ
スを用いて粗面状にすることが望ましい。
【0014】上記半導体基板の粗面化法では、前記半導
体基板が多結晶シリコン基板であってもよい。
【0015】
【発明の実施の形態】以下、各請求項に係る発明を添付
図面に基づき詳細に説明する。図1は、太陽電池素子の
形成方法を例にした半導体基板の粗面化法を示す工程
図、図2は断面図であり、1は半導体基板、2は反射防
止膜、3は表面電極、4は裏面電極である。
【0016】まず、一導電型半導体不純物を含有するシ
リコンなどから成る半導体基板1を用意する。このシリ
コンなどから成る半導体基板1は、インゴットから所定
寸法に切り出されたものである(図2(a)参照)。こ
のシリコン基板1は、単結晶シリコン基板又は多結晶シ
リコン基板などから成る。このシリコン基板1は、一導
電型半導体不純物を1×1016atoms/cm3 程度
含有し、比抵抗1.5Ωcm程度の基板である。このシ
リコン基板1は、p型、n型のいずれでもよい。単結晶
シリコンの場合は引き上げ法などによって形成され、多
結晶シリコンの場合は鋳造法などによって形成される。
多結晶シリコンは、大量生産が可能で製造コスト面で単
結晶シリコンよりも極めて有利である。引き上げ法や鋳
造法によって形成されたインゴットを300μm程度の
厚みにスライスして、10cm×10cmもしくは15
cm×15cm程度の大きさに切断してシリコン基板と
なる。
【0017】次に、このシリコン基板1の表面部のスラ
イスダメージを除去するために、フッ硝酸や水酸化ナト
リウム水溶液に浸漬して、15μm程度エッチングす
る。フッ硝酸としては、HNO3 :HF=7:1の水溶
液を用いることができ、水酸化ナトリウムとしては15
%程度の水溶液を用いることができる。
【0018】次に、水洗し、10%程度のHF水溶液に
数秒浸し、表面の酸化膜を除去し、水洗後、さらに0.
3wt%NaOH水溶液中に数秒浸し、ステン膜(シリ
コンのアモルファス膜)を除去してもよい。HF処理で
付着することがあるためである。このHF、NaOHの
工程を表面が水を完全にはじくようになるまで数回繰り
返す。
【0019】次に、水洗後、硝酸、硫酸などの酸化力の
ある液に数分入れ、基板表面に一様に酸化膜を形成す
る。この酸化膜は、RIE工程でムラなく凹凸を形成す
ためには、数nm以下が好ましい。このように、基板表
面に酸化膜を形成してRIEを行うと、酸化膜が均一に
エッチングされて凹凸形成が全面にわたって同時に開始
されるため、ムラなく凹凸を形成できる。
【0020】次に、RIE法で微細な突起1cを多数形
成する。すなわち、チャンバー内に何らかの方法でプラ
ズマを作り、平板状の基板ホルダの上にウェハを乗せ、
これに高周波あるいは直流電圧を印加する。プラズマ中
に発生したイオンは、電界により基板に入射しエッチン
グをラジカルとともに行うものである。本発明では、例
えば三フッ化メタン(CHF3 )を5〜20sccm程
度、塩素(Cl2 )を50〜100sccm程度、酸素
(O2 )を5〜15sccm程度、および六フッ化硫黄
(SF6 )を50〜80sccm程度流しながら、反応
圧力50mTorr程度、プラズマをかけるRFパワー
300〜500W程度で、10秒〜15分間程度行う。
すると、幅と高さがそれぞれ2μm以下の微細な突起1
cが多数形成される。この突起1cの幅と高さが2μm
以上になると、エッチングの処理時間が長くなる。この
微細な突起1cをシリコン基板1の表面側の全面にわた
って均一且つ正確に制御性をもたせて形成するために、
1μm以下が好適である。また、この微細な突起は極め
て微小なものでも反射低減の効果はあるが、面内に均一
かつ正確に形成するためには、製造工程上1nm以上で
あることが望まれる。
【0021】次に、シリコン基板1の表面部に逆導電型
半導体不純物を気相拡散法、塗布拡散法、或いはイオン
打ち込み法などで拡散して逆導電型半導体不純物を含有
する層1aを形成すると共に、この層1aが基板1の表
面側のみに残るように、他の部分をエッチングする(同
図(c)参照)。
【0022】シリコン基板1の表面側には、逆導電型半
導体不純物が拡散された層1aが形成されている。この
逆導電型半導体不純物が拡散された層1aは、シリコン
基板1内に半導体接合部を形成するために設けるもので
あり、例えばn型の不純物を拡散させる場合、POCl
3 を用いた気相拡散法、P2 5 用いた塗布拡散法、お
よびP+ イオンを直接拡散させるイオン打ち込み法など
によって形成される。この逆導電型半導体不純物を含有
する層は、0.1〜0.5μm程度の深さに形成され
る。
【0023】次に、シリコン基板1の裏面側に例えばア
ルミニウム(Al)などを主成分とする金属ペーストを
塗布して焼き付けることにより、シリコン基板1の裏面
側に一導電型半導体不純物を多量に拡散させた層1bを
形成する(同図(d)参照)。
【0024】シリコン基板1の裏面側には、一導電型半
導体不純物が高濃度に拡散された層1bを形成すること
が望ましい。この一導電型半導体不純物が高濃度に拡散
された層1bは、シリコン基板1の裏面近くでキャリア
の再結合による効率の低下を防ぐために、シリコン基板
1の裏面側に内部電界を形成するものである。つまり、
シリコン基板の裏面近くで発生したキャリアがこの電界
によって加速される結果、電力が有効に取り出されるこ
ととなり、特に長波長の光感度が増大すると共に、高温
における太陽電池特性の低下を軽減できる。このよう
に、一導電型半導体不純物が高濃度に拡散された層1b
が形成されたシリコン基板1の裏面側のシート抵抗は、
15Ω/□程度になる。
【0025】次に、シリコン基板1の表面側に例えば窒
化シリコン膜などから成る反射防止膜2をプラズマCV
D法などで厚み500〜2000Å程度の厚みに形成す
る(同図(e)参照)。
【0026】この反射防止膜2は、シリコン基板1の表
面で光が反射するのを防止して、シリコン基板1内に光
を有効に取り込むために設ける。この反射防止膜は、シ
リコン基板1との屈折率差などを考慮して、屈折率が2
程度の材料で構成され、厚み500〜2000Å程度の
窒化シリコン(SiNx )膜や酸化シリコン(Si
2 )膜などで構成される。
【0027】最後に、シリコン基板1の表裏両面に銀
(Ag)を焼き付けたりスパッタリングして、銅(C
u)をメッキし、フィンガー電極3とバスバー電極4を
形成して完成する(同図(f)参照)。
【0028】シリコン基板1の表面側に、表面電極3が
形成されている。この表面電極3は、銀(Ag)と銅
(Cu)の二層構造のものなどから成る。この表面電極
3は、例えば幅80μm程度に、またピッチ1.6mm
程度に形成される多数のフィンガー電極と、この多数の
フィンガー電極を相互に接続する2本のバスバー電極で
構成される。この表面電極3の表面部には、複数の太陽
電池素子同志をリード線で接続するための半田層などが
被着形成される。
【0029】シリコン基板1の裏面側には、裏面電極4
が形成されている。この裏面電極4も、銀(Ag)と銅
(Cu)の二層構造のものなどから成り、さらに半田層
が被着形成される。
【0030】次に、請求項3に係る半導体基板の粗面化
法の実施形態を図3に基づいて説明する。この半導体基
板の粗面化法では、半導体基板の表面領域を反応性イオ
ンエッチング法で除去した後に、この半導体基板の表面
を反応性イオンエッチング法で粗面状にする。この場
合、半導体基板の表面領域をSF6 、CF4 などフッ素
化合物ガスを用いて除去した後、フッ化メタンガスとフ
ッ化硫黄ガスなどのフッ素化合物ガス、塩素ガス、およ
び酸素ガスを用いて粗面状にする。
【0031】つまり、RIE処理前のスライスダメージ
をエッチングで除去し、水洗、乾燥した後、RIEのチ
ャンバ内で粗面状にする前に、同じチャンバ内で半導体
基板の表面領域をフッ素化合物ガスを用いて除去する。
【0032】
【実施例1】15cm×15cm角多結晶シリコン基板
のスライスダメージを除去するために混酸(HNO3
HF=7:1、30℃)中で片面15μm程度エッチン
グした。水洗後、10%HF水溶液中に数秒浸し、表面
の酸化膜を除去した。水洗、乾燥した後、真空チャンバ
内に入れ、RIE法により表面層をエッチングした。こ
のときの条件はSF6 =60sccm、反応圧力50m
Torr、RFパワー300W、1分である。次に、三
フッ化メタン(CHF3 )を10sccm、塩素(Cl
2 )を75sccm、酸素(O2 )を10sccm、お
よび六フッ化硫黄(SF6 )を70sccm流しなが
ら、反応圧力50mTorr、RFパワー300Wで、
10分間エッチングを行って粗面状にした。その結果、
ムラがなく均一な凹凸ができた。
【0033】
【実施例2】15cm×15cm角多結晶シリコン基板
のスライスダメージを除去するために15%NaOH水
溶液、85℃中で片面15μm程度エッチングした。水
洗後、10%HF水溶液中に数秒浸し、表面の酸化膜を
除去した。水洗、乾燥した後、真空チャンバ内に入れ、
RIE法により表面層をエッチングした。このときの条
件はSF6 =60sccm、反応圧力50mTorr、
RFパワー300W、1分である。次に、三フッ化メタ
ン(CHF3 )を10sccm、塩素(Cl2)を75
sccm、酸素(O2 )を10sccm、および六フッ
化硫黄(SF6)を70sccm流しながら、反応圧力
50mTorr、RFパワー300Wで、10分間エッ
チングを行って粗面状にした。その結果、ムラがなく均
一な凹凸ができた。
【0034】
【発明の効果】以上のように、請求項1に係る半導体基
板の粗面化法によれば、半導体基板の一主面側に酸化膜
を形成した後、反応性イオンエッチング法で粗面状にす
ることから、凹凸をシリコンウェハの表面側の全面にわ
たってムラなく均一に形成できる。もって、基板表面で
の反射率が低減して特性を向上させることができると共
に、美観も向上させることができる。
【0035】また、請求項3に係る半導体基板の粗面化
法によれば、半導体基板の表面領域を反応性イオンエッ
チング法で除去した後に、この半導体基板の表面を反応
性イオンエッチング法で粗面状にすることから、凹凸を
シリコンウェハの表面側の全面にわたってムラなく均一
に形成できる。もって、基板表面での反射率が低減して
特性を向上させることができると共に、美観も向上させ
ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】請求項1に係る半導体基板の粗面化法の工程を
示す図である。
【図2】請求項1に係る半導体基板の粗面化法を示す断
面図である。
【図3】請求項3に係る半導体基板の粗面化法の工程を
示す図である。
【符号の説明】
1‥‥‥半導体基板、2‥‥‥反射防止膜、3‥‥‥表
面電極、4‥‥‥裏面電極

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 半導体基板の表面を反応性イオンエッチ
    ング法で粗面状にする半導体基板の粗面化法において、
    前記半導体基板の表面に酸化膜を形成した後、反応性イ
    オンエッチング法で粗面状にすることを特徴とする半導
    体基板の粗面化法。
  2. 【請求項2】 前記半導体基板を酸化性水溶液中に浸漬
    して前記酸化膜を形成することを特徴とする請求項1に
    記載の半導体基板の粗面化法。
  3. 【請求項3】 半導体基板の表面を反応性イオンエッチ
    ング法で粗面状にする半導体基板の粗面化法において、
    前記半導体基板の表面領域を反応性イオンエッチング法
    で除去した後に、この半導体基板の表面を反応性イオン
    エッチング法で粗面状にすることを特徴とする半導体基
    板の粗面化法。
  4. 【請求項4】 前記半導体基板の表面領域をフッ素化合
    物ガスを用いて除去すると共に、前記半導体基板の表面
    をフッ素化合物ガス、塩素ガス、および酸素ガスを用い
    て粗面状にすることを特徴とする請求項3に記載の半導
    体基板の粗面化法。
  5. 【請求項5】 前記半導体基板が多結晶シリコン基板で
    あることを特徴とする請求項1、請求項2、請求項3、
    または請求項4に記載の半導体基板の粗面化法。
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