JPH11314914A - アンモニア合成混合物および一酸化炭素の両方を製造するためのプロセスおよびプラント - Google Patents
アンモニア合成混合物および一酸化炭素の両方を製造するためのプロセスおよびプラントInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】アンモニア合成混合物と一酸化炭素とを製造す
るためのプロセスを提供する。 【解決手段】水素は、窒素洗浄塔61において精製され
る。一酸化炭素は、前記洗浄塔61の底部で集められた
第1の液体留分51から、中間圧のストリッピング塔6
2において、低温で(cryogenically)回
収され、次に低圧の蒸留塔63において回収される。第
2の液体留分52は、洗浄塔61の底部と頂部との間の
中間位置から留出される。
るためのプロセスを提供する。 【解決手段】水素は、窒素洗浄塔61において精製され
る。一酸化炭素は、前記洗浄塔61の底部で集められた
第1の液体留分51から、中間圧のストリッピング塔6
2において、低温で(cryogenically)回
収され、次に低圧の蒸留塔63において回収される。第
2の液体留分52は、洗浄塔61の底部と頂部との間の
中間位置から留出される。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、アンモニア合成混
合物(N2+3H2)および一酸化炭素の組み合わされた
製造およびその組み合わされた製造のためのプラントに
関する。
合物(N2+3H2)および一酸化炭素の組み合わされた
製造およびその組み合わされた製造のためのプラントに
関する。
【0002】
【従来の技術】従来、一酸化炭素は、蒸気リホーミング
または炭化水素の部分的な酸化の間に得られる。従来の
精製技術を用いることによって、そのようなユニットを
用いて、高純粋な一酸化炭素を製造することは可能であ
る。これらは、液体メタンを用いる部分的な凝縮または
洗浄のような低温(cryogenic)プロセスを含
む。さらなる精製のために用いられるプロセスは、テネ
コ・ケミカルズ(Tenneco Chemical
s)社のシーオーエスオーアールビー(COSORB)
プロセスのような吸収プロセス、または吸着プロセス
(圧力スウィング吸着またはPSA)である。
または炭化水素の部分的な酸化の間に得られる。従来の
精製技術を用いることによって、そのようなユニットを
用いて、高純粋な一酸化炭素を製造することは可能であ
る。これらは、液体メタンを用いる部分的な凝縮または
洗浄のような低温(cryogenic)プロセスを含
む。さらなる精製のために用いられるプロセスは、テネ
コ・ケミカルズ(Tenneco Chemical
s)社のシーオーエスオーアールビー(COSORB)
プロセスのような吸収プロセス、または吸着プロセス
(圧力スウィング吸着またはPSA)である。
【0003】特に、水素が炭化水素または石炭の部分酸
化によって得られる時、一酸化炭素は、アンモニア合成
のために用いられる合成混合物を調製する間に製造され
る。このような合成混合物を調製する従来プロセスは、
図1におけるブロック線図に示され、以下簡潔に記載す
る。
化によって得られる時、一酸化炭素は、アンモニア合成
のために用いられる合成混合物を調製する間に製造され
る。このような合成混合物を調製する従来プロセスは、
図1におけるブロック線図に示され、以下簡潔に記載す
る。
【0004】符号1に示すすすの除去、および符号2に
示す硫化水素の除去後、符号3に示す炭化水素または石
炭を部分的に酸化する工程によって送られる混合ガスか
ら、COを転換する工程4において、大部分存在するC
Oを、蒸気の作用のもとで、二酸化炭素(CO2)に変
換し、一方で、水素を製造する。符号5に示す吸収での
CO2の除去後、ガス混合物は、窒素を用いる洗浄の低
温工程6にさらされ、この工程により一酸化炭素、水
素、メタンおよび窒素を実質的に含む残留ガスだけでな
く合成混合物(N2+3H2)をも提供される。
示す硫化水素の除去後、符号3に示す炭化水素または石
炭を部分的に酸化する工程によって送られる混合ガスか
ら、COを転換する工程4において、大部分存在するC
Oを、蒸気の作用のもとで、二酸化炭素(CO2)に変
換し、一方で、水素を製造する。符号5に示す吸収での
CO2の除去後、ガス混合物は、窒素を用いる洗浄の低
温工程6にさらされ、この工程により一酸化炭素、水
素、メタンおよび窒素を実質的に含む残留ガスだけでな
く合成混合物(N2+3H2)をも提供される。
【0005】図1はまた、アンモニア合成において他の
操作を示す。符号7に示す空気蒸留によって、部分酸化
3に必要とされる酸素および洗浄6に必要とされる窒素
が提供される。工程6によって合成混合物が産出され、
コンプレッサー9において圧縮され、符号8において完
全なNH3合成が行なわれる。コンプレッサー9の運転
のために、タービン10において蒸気が膨張させられ
る。符号11に示すクラウスプロセスでは、工程2によ
って産出する硫化水素を処理して、硫黄が製造される。
そして、様々な熱交換12ないし14が備えられる。
操作を示す。符号7に示す空気蒸留によって、部分酸化
3に必要とされる酸素および洗浄6に必要とされる窒素
が提供される。工程6によって合成混合物が産出され、
コンプレッサー9において圧縮され、符号8において完
全なNH3合成が行なわれる。コンプレッサー9の運転
のために、タービン10において蒸気が膨張させられ
る。符号11に示すクラウスプロセスでは、工程2によ
って産出する硫化水素を処理して、硫黄が製造される。
そして、様々な熱交換12ないし14が備えられる。
【0006】先行技術において、窒素洗浄の工程6で生
じた残留ガスは、燃やされる。
じた残留ガスは、燃やされる。
【0007】一酸化炭素の製造プロセスは、一酸化炭素
に富む残留ガスを利用することによって、上記の特定な
場合において可能となり、このことはヨーロッパ特許庁
公報EP‐A‐0,092,770により知られている。残留ガス
は、後に、一酸化炭素製造プロセスのための供給混合物
として利用される。特許出願に記載されたプロセスの一
つは、メタン、一酸化炭素および窒素をも含む混合物か
ら水素を分離するために、メタンで洗浄する工程を有す
る。こうして製造される凝縮液は、混合物の残部からメ
タンを分離するために、第1の蒸留塔において蒸留され
る。この第1の塔の頂部から得られるガスは、主に一酸
化炭素を含み、残留する窒素および水素を抽出するため
に、第2の蒸留塔において蒸留され、純粋な一酸化炭素
が、この塔の底から留出される。
に富む残留ガスを利用することによって、上記の特定な
場合において可能となり、このことはヨーロッパ特許庁
公報EP‐A‐0,092,770により知られている。残留ガス
は、後に、一酸化炭素製造プロセスのための供給混合物
として利用される。特許出願に記載されたプロセスの一
つは、メタン、一酸化炭素および窒素をも含む混合物か
ら水素を分離するために、メタンで洗浄する工程を有す
る。こうして製造される凝縮液は、混合物の残部からメ
タンを分離するために、第1の蒸留塔において蒸留され
る。この第1の塔の頂部から得られるガスは、主に一酸
化炭素を含み、残留する窒素および水素を抽出するため
に、第2の蒸留塔において蒸留され、純粋な一酸化炭素
が、この塔の底から留出される。
【0008】一酸化炭素は、第1および第2の塔の頂部
コンデンサー用の冷却液としてその後使用される。
コンデンサー用の冷却液としてその後使用される。
【0009】窒素洗浄ユニットによって製造された一酸
化炭素に富む残留ガスから、一酸化炭素を製造するため
のプロセスは、ヨーロッパ特許出願EP‐A‐0 676 373に
も記載されている。
化炭素に富む残留ガスから、一酸化炭素を製造するため
のプロセスは、ヨーロッパ特許出願EP‐A‐0 676 373に
も記載されている。
【0010】このようにして、窒素洗浄ユニットから得
られる残留ガスを、分離一酸化炭素製造ユニットへの供
給混合物として用いること、したがって過去においては
単に燃やされたこの残留物を利用すること、によって一
酸化炭素を製造することが今日まで可能であった。
られる残留ガスを、分離一酸化炭素製造ユニットへの供
給混合物として用いること、したがって過去においては
単に燃やされたこの残留物を利用すること、によって一
酸化炭素を製造することが今日まで可能であった。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低減
されたエネルギーおよびより低い投資コストで一酸化炭
素を製造するためのプロセスを提供することである。
されたエネルギーおよびより低い投資コストで一酸化炭
素を製造するためのプロセスを提供することである。
【0012】もう一つの目的は、他の製造プロセス用に
好適な高純度を有する一酸化炭素を提供することであ
る。
好適な高純度を有する一酸化炭素を提供することであ
る。
【0013】さらなる目的は、アンモニア合成混合物の
製造用に意図された水素の精製と統合され得るようなプ
ロセスを提供することである。
製造用に意図された水素の精製と統合され得るようなプ
ロセスを提供することである。
【0014】本発明の付加的な目的は、そのようなプロ
セスを実施するためのプラントを提供することである。
セスを実施するためのプラントを提供することである。
【0015】
【課題を解決するための手段】この目的のため、本発明
は、一方で、洗浄塔において窒素で洗浄することによっ
て、最終工程において高圧のもとで精製される水素と、
他方で、高圧の窒素流とからアンモニア合成混合物(N
2+3H2)を製造するタイプを備えたアンモニア合成混
合物および二酸化炭素の両方を製造するためのプロセス
であって、前記窒素洗浄塔の底部から、一酸化炭素に富
み、窒素、水素およびメタンを含む残留成分に乏しい第
1の液体留分を留出させ、前記洗浄塔の底部と頂部との
間の中間位置で、窒素に富み、一酸化炭素に乏しい第2
の液体留分を留出させ、ストリッピング塔において、中
間圧力のもとで、頂部で残留水素を分離する第1の分離
と、蒸留塔において、低い圧力のもとで、ストリッピン
グ塔における第1の分離から生じる底部混合物から、一
酸化炭素および残留窒素を分離する蒸留塔における第2
の蒸留とによって、前記第1の留分から一酸化炭素を低
温で精製する、各工程からなることを特徴とするプロセ
スに関する。
は、一方で、洗浄塔において窒素で洗浄することによっ
て、最終工程において高圧のもとで精製される水素と、
他方で、高圧の窒素流とからアンモニア合成混合物(N
2+3H2)を製造するタイプを備えたアンモニア合成混
合物および二酸化炭素の両方を製造するためのプロセス
であって、前記窒素洗浄塔の底部から、一酸化炭素に富
み、窒素、水素およびメタンを含む残留成分に乏しい第
1の液体留分を留出させ、前記洗浄塔の底部と頂部との
間の中間位置で、窒素に富み、一酸化炭素に乏しい第2
の液体留分を留出させ、ストリッピング塔において、中
間圧力のもとで、頂部で残留水素を分離する第1の分離
と、蒸留塔において、低い圧力のもとで、ストリッピン
グ塔における第1の分離から生じる底部混合物から、一
酸化炭素および残留窒素を分離する蒸留塔における第2
の蒸留とによって、前記第1の留分から一酸化炭素を低
温で精製する、各工程からなることを特徴とするプロセ
スに関する。
【0016】本発明はまた、窒素とメタンとを含む他の
成分のみならず水素と一酸化炭素とを実質的に含むガス
混合物の成分を分離するための低温手段を備え、熱交換
器、高圧の窒素流を供給することが可能な源、および液
体窒素で洗浄するための塔を含むタイプのアンモニア合
成混合物および一酸化炭素の両方を製造するためのプラ
ントであって、窒素洗浄塔が、前記塔の底部と頂部との
間の中間位置から液体を留出させるための手段を備え、
該プラントは、さらに、底部で一酸化炭素に富み、頂部
で水素に富む液体の留分を製造する、沸騰手段に設けた
中間圧力のストリッピング塔と、窒素洗浄塔から前記ス
トリッピング塔まで底部の液体留分を搬送する、膨張手
段を設けたラインと、底部でメタンに富む留分および頂
部で一酸化炭素に富む留分を製造する、沸騰手段および
頂部コンデンサーを設けた低圧蒸留塔と、前記底部の液
体留分をストリッピング塔から蒸留塔の中間位置まで搬
送する、膨張手段を設けたラインと、を備えたプラント
に関する。
成分のみならず水素と一酸化炭素とを実質的に含むガス
混合物の成分を分離するための低温手段を備え、熱交換
器、高圧の窒素流を供給することが可能な源、および液
体窒素で洗浄するための塔を含むタイプのアンモニア合
成混合物および一酸化炭素の両方を製造するためのプラ
ントであって、窒素洗浄塔が、前記塔の底部と頂部との
間の中間位置から液体を留出させるための手段を備え、
該プラントは、さらに、底部で一酸化炭素に富み、頂部
で水素に富む液体の留分を製造する、沸騰手段に設けた
中間圧力のストリッピング塔と、窒素洗浄塔から前記ス
トリッピング塔まで底部の液体留分を搬送する、膨張手
段を設けたラインと、底部でメタンに富む留分および頂
部で一酸化炭素に富む留分を製造する、沸騰手段および
頂部コンデンサーを設けた低圧蒸留塔と、前記底部の液
体留分をストリッピング塔から蒸留塔の中間位置まで搬
送する、膨張手段を設けたラインと、を備えたプラント
に関する。
【0017】発明者らは、アンモニア合成混合物の製造
を意図して水素を精製する従来の最終工程による残留ガ
ス産出を利用することによるのではなく、前記窒素洗浄
工程における底部で得られる液体を直接処理することに
より、このアンモニア合成混合物を製造することと並行
して適切な純度を有する一酸化炭素を製造することが可
能であるということを立証した。
を意図して水素を精製する従来の最終工程による残留ガ
ス産出を利用することによるのではなく、前記窒素洗浄
工程における底部で得られる液体を直接処理することに
より、このアンモニア合成混合物を製造することと並行
して適切な純度を有する一酸化炭素を製造することが可
能であるということを立証した。
【0018】本発明者らは、したがって、アンモニアの
製造を意図された水素の低温精製の間、窒素洗浄による
残留物産出から、それを圧縮することおよび暖めること
を必要とすることなく、先行技術の場合と同様に、一酸
化炭素を製造することが可能であることを立証した。
製造を意図された水素の低温精製の間、窒素洗浄による
残留物産出から、それを圧縮することおよび暖めること
を必要とすることなく、先行技術の場合と同様に、一酸
化炭素を製造することが可能であることを立証した。
【0019】発明者らは、その精製の初期工程での一酸
化炭素の(回収)効率を下げることによって、その従来
の出願にとって適切な純度の一酸化炭素が、予想外に
も、エネルギーと投資コストとの節約で、結局得られこ
とができることを立証した。
化炭素の(回収)効率を下げることによって、その従来
の出願にとって適切な純度の一酸化炭素が、予想外に
も、エネルギーと投資コストとの節約で、結局得られこ
とができることを立証した。
【0020】
【発明の実施の形態】本発明の一例の形態は、添付の図
2を参照して以下記載され、本発明によるアンモニア合
成混合物と二酸化炭素との製造を組み合わせたプラント
を図式的に示す。
2を参照して以下記載され、本発明によるアンモニア合
成混合物と二酸化炭素との製造を組み合わせたプラント
を図式的に示す。
【0021】図2に示されたプラントは、図1における
ブロック6に入るものである。
ブロック6に入るものである。
【0022】これは、一方で、アンモニア製造に使用さ
れ得る合成混合物を得るために、メタンと窒素とを含む
他の成分のみならず水素と一酸化炭素とを実質的に含む
供給ガス混合物50から水素を精製することを意図し、
他方で、先の水素精製による残留ガス産出から直接、高
純度(少なくとも98%)の一酸化炭素を製造すること
を意図したものである。
れ得る合成混合物を得るために、メタンと窒素とを含む
他の成分のみならず水素と一酸化炭素とを実質的に含む
供給ガス混合物50から水素を精製することを意図し、
他方で、先の水素精製による残留ガス産出から直接、高
純度(少なくとも98%)の一酸化炭素を製造すること
を意図したものである。
【0023】プラント6の供給混合物の組成は、多様で
あってよく、アンモニア合成ガス(蒸気のリホーミン
グ、部分酸化等々)を発生させるために用いられるプロ
セスのタイプに依存し得る。
あってよく、アンモニア合成ガス(蒸気のリホーミン
グ、部分酸化等々)を発生させるために用いられるプロ
セスのタイプに依存し得る。
【0024】以下で述べる圧力は、絶対圧力である。
【0025】プラント6は、間接向流タイプの熱交換器
60、液体窒素洗浄塔61、底部ボイラ64を設けたス
トリッピング塔62、底部ボイラ65を設けた蒸留塔6
3およびターボエキスパンダー67とともにコンデンサ
ー66を実質的に有する。
60、液体窒素洗浄塔61、底部ボイラ64を設けたス
トリッピング塔62、底部ボイラ65を設けた蒸留塔6
3およびターボエキスパンダー67とともにコンデンサ
ー66を実質的に有する。
【0026】プラントは、以下のように操作する。
【0027】供給ガス混合物50は、ブロック5の出口
で15bar(バール)と70barとの間の高圧で用
いられ、熱交換器60中でマイナス180℃とマイナス
190℃との間の温度まで冷却される。
で15bar(バール)と70barとの間の高圧で用
いられ、熱交換器60中でマイナス180℃とマイナス
190℃との間の温度まで冷却される。
【0028】次に、この混合物は、洗浄塔61の底部ま
で搬送され、洗浄塔61の入口で、一部凝縮された状態
とされる。
で搬送され、洗浄塔61の入口で、一部凝縮された状態
とされる。
【0029】混合物は、それから、洗浄塔61におい
て、塔底部で集められる液体留分51とガス留分とに分
離される。
て、塔底部で集められる液体留分51とガス留分とに分
離される。
【0030】ガス留分は、水素から実質的になり、プレ
ートまたはパッキング(図示せず)を設けた塔61にお
いて、塔頂部まで高圧のもとで搬送される液体窒素75
を用いて洗浄され、水素から実質的になる流れ53にお
いて、頂部でこの塔から離脱する。
ートまたはパッキング(図示せず)を設けた塔61にお
いて、塔頂部まで高圧のもとで搬送される液体窒素75
を用いて洗浄され、水素から実質的になる流れ53にお
いて、頂部でこの塔から離脱する。
【0031】水素留分53は、アンモニア合成において
使用するのと匹敵し得る純度を有する。
使用するのと匹敵し得る純度を有する。
【0032】このアンモニア合成を目的として、合成混
合物80(N2+3H2)を形成するために、水素留分
は、追加の補充窒素74を有し、熱交換器60におい
て、最終的に周囲温度まで暖められる。
合物80(N2+3H2)を形成するために、水素留分
は、追加の補充窒素74を有し、熱交換器60におい
て、最終的に周囲温度まで暖められる。
【0033】さらに、塔61の底部と頂部との間の中間
位置から、液体留分52が、留出される。この留分は、
窒素に富み、相対的に一酸化炭素に乏しい。
位置から、液体留分52が、留出される。この留分は、
窒素に富み、相対的に一酸化炭素に乏しい。
【0034】この留分52は、減圧バルブ152におい
て低圧(典型的に1.5bar)まで減圧された圧力を
有し、その後、気化され残留物ネットワーク90(「燃
料ガス」)まで送られる前に、熱交換器60において周
囲温度まで暖められる。
て低圧(典型的に1.5bar)まで減圧された圧力を
有し、その後、気化され残留物ネットワーク90(「燃
料ガス」)まで送られる前に、熱交換器60において周
囲温度まで暖められる。
【0035】このために、一酸化炭素は、塔61の底部
で集められた液体留分51から精製される。
で集められた液体留分51から精製される。
【0036】留分51は、窒素に乏しく、一酸化炭素に
富み、初期供給混合物70に存在する他の成分をも含
む。その代表例は、供給ガス混合物50中に含まれる一
酸化炭素の総量の少なくとも90%と、メタンを含む他
の成分とともに残留水素および窒素とを含む。
富み、初期供給混合物70に存在する他の成分をも含
む。その代表例は、供給ガス混合物50中に含まれる一
酸化炭素の総量の少なくとも90%と、メタンを含む他
の成分とともに残留水素および窒素とを含む。
【0037】留分51は、一酸化炭素製造に関連する直
接の源である。
接の源である。
【0038】一酸化炭素は、以下の2工程において精製
される。
される。
【0039】液体留分51は、減圧バルブ54を用いて
圧力を減圧した後、ストリッピング塔62において中間
圧力(典型的に10bar)のもとでの分離によって、
液体留分中に溶解した残留水素を最初に取り除く。
圧力を減圧した後、ストリッピング塔62において中間
圧力(典型的に10bar)のもとでの分離によって、
液体留分中に溶解した残留水素を最初に取り除く。
【0040】分離された水素は、塔62の頂部で集めら
れ、流れ55において減圧バルブ155で低圧に減圧さ
れた圧力を有した後、60で暖められ、残留物ネットワ
ーク90に送られる。
れ、流れ55において減圧バルブ155で低圧に減圧さ
れた圧力を有した後、60で暖められ、残留物ネットワ
ーク90に送られる。
【0041】実質的に一酸化炭素からなり、残留窒素お
よび供給混合物50において初期に存在する他の成分を
も含み、メタンを含む液体留分56は、塔62の底部で
集められる。
よび供給混合物50において初期に存在する他の成分を
も含み、メタンを含む液体留分56は、塔62の底部で
集められる。
【0042】留分56は、バルブ57を用いて減圧され
た圧力を有した後、前記塔の中間位置で蒸留塔63に搬
送される。
た圧力を有した後、前記塔の中間位置で蒸留塔63に搬
送される。
【0043】塔63における分離後、一酸化炭素に富
み、残留窒素をも含むガス留分58は、塔頂部で集めら
れる。この留分におけるN2/CO比は、わずか2%に
すぎない。
み、残留窒素をも含むガス留分58は、塔頂部で集めら
れる。この留分におけるN2/CO比は、わずか2%に
すぎない。
【0044】この留分58は、熱交換器60において周
囲温度まで暖められ、他の従来製造プロセスにおいて使
用するのに匹敵し得る、望ましい純度の一酸化炭素を提
供する。
囲温度まで暖められ、他の従来製造プロセスにおいて使
用するのに匹敵し得る、望ましい純度の一酸化炭素を提
供する。
【0045】さらに、メタンに富む液体留分59は、塔
63の底部で集められ、60で暖められた後、残留物ネ
ットワーク90に送られる。
63の底部で集められ、60で暖められた後、残留物ネ
ットワーク90に送られる。
【0046】分離力は、以下に記載されるように、開放
型の窒素サイクルによって提供される。
型の窒素サイクルによって提供される。
【0047】高圧の窒素70は、代表的には供給混合物
50の圧力で、熱交換器60において冷却される。
50の圧力で、熱交換器60において冷却される。
【0048】この高圧窒素の一部は、流れ71および7
2において取り出され、分離塔62および63の底部ボ
イラ64および65各々において凝縮される。
2において取り出され、分離塔62および63の底部ボ
イラ64および65各々において凝縮される。
【0049】この液化窒素73の大部分は、流れ75に
よって洗浄塔61に供給され、前記塔の頂部で導入され
る。
よって洗浄塔61に供給され、前記塔の頂部で導入され
る。
【0050】もう一部の74は、塔61からの頂部ガス
53と混合することによって合成混合物80(N2+3
H2)を形成するために、窒素の補充を成す。
53と混合することによって合成混合物80(N2+3
H2)を形成するために、窒素の補充を成す。
【0051】さらに、この液化窒素の少留分76は、減
圧バルブ77を用いて減圧された圧力を有し、分離塔6
3の頂部コンデンサー66において、低圧下で気化され
る。
圧バルブ77を用いて減圧された圧力を有し、分離塔6
3の頂部コンデンサー66において、低圧下で気化され
る。
【0052】流れ78を形成するために暖められ、コン
デンサー66を出る低圧(代表例として2bar)の窒
素は、低圧窒素ネットワークに供給されてもよく、もし
くは再圧縮された後、70でリサイクルされ、プロセス
中に導入されてもよい。
デンサー66を出る低圧(代表例として2bar)の窒
素は、低圧窒素ネットワークに供給されてもよく、もし
くは再圧縮された後、70でリサイクルされ、プロセス
中に導入されてもよい。
【0053】プラント6の熱収支は、交換器60におい
て部分的に冷却された高圧の窒素の流れ79を、タービ
ン67における圧力減少によって、もしくは外部から補
充した液体窒素の気化によってバランスされる。
て部分的に冷却された高圧の窒素の流れ79を、タービ
ン67における圧力減少によって、もしくは外部から補
充した液体窒素の気化によってバランスされる。
【0054】発明の別形態によれば、分離物は、サイク
ル液体が一酸化炭素である開放型のサイクル手段によっ
て実施される。
ル液体が一酸化炭素である開放型のサイクル手段によっ
て実施される。
【0055】この場合、窒素流71、72、76に関す
る上記の方法と同様な方法で、留分58から運ばれる流
れを再圧縮した後、分離塔63の頂部コンデンサー66
だけでなく底部ボイラ64および65にも各々供給する
ために、製造される一酸化炭素は用いられる。
る上記の方法と同様な方法で、留分58から運ばれる流
れを再圧縮した後、分離塔63の頂部コンデンサー66
だけでなく底部ボイラ64および65にも各々供給する
ために、製造される一酸化炭素は用いられる。
【0056】本発明によるプロセスは、既知のプロセス
に比べ、エネルギー消費および投資コストを減少させる
ことを可能とする。
に比べ、エネルギー消費および投資コストを減少させる
ことを可能とする。
【0057】これは、本発明によるプロセスがアンモニ
ア合成混合物を製造するために水素を最終的に精製する
のと並行して、すなわち、同じコールドボックスにおい
て、窒素洗浄工程により産出される残留物の流れから、
直接、一酸化炭素を製造することを提供するからであ
る。この窒素洗浄工程からの残留物の流れは、上述の先
行技術のように、暖められ、圧縮され、一酸化炭素の精
製前の低温まで冷却される。
ア合成混合物を製造するために水素を最終的に精製する
のと並行して、すなわち、同じコールドボックスにおい
て、窒素洗浄工程により産出される残留物の流れから、
直接、一酸化炭素を製造することを提供するからであ
る。この窒素洗浄工程からの残留物の流れは、上述の先
行技術のように、暖められ、圧縮され、一酸化炭素の精
製前の低温まで冷却される。
【0058】さらに、本発明によるプロセスは、窒素の
分離を独立した蒸留工程において提供するのではなく、
液体窒素を用いた洗浄の間に、窒素の中間取り出しを提
供する。したがって、アンモニア合成混合物の製造のた
めに適切な純度を有する水素と、従来意図されたほとん
どの出願にとって適切な、少なくとも98%の純度を有
する一酸化炭素との両方を製造することが、窒素を用い
た洗浄の初期工程における一酸化炭素製造(中間取り出
しの間の損失)を減少させることによって、可能である
ことが立証された。
分離を独立した蒸留工程において提供するのではなく、
液体窒素を用いた洗浄の間に、窒素の中間取り出しを提
供する。したがって、アンモニア合成混合物の製造のた
めに適切な純度を有する水素と、従来意図されたほとん
どの出願にとって適切な、少なくとも98%の純度を有
する一酸化炭素との両方を製造することが、窒素を用い
た洗浄の初期工程における一酸化炭素製造(中間取り出
しの間の損失)を減少させることによって、可能である
ことが立証された。
【0059】
【実施例】一酸化炭素を製造するために用いられるエネ
ルギーおよびその特性は、次のスキーム(schem
e)にしたがって、発明のプロセスのために、既知のプ
ロセスとの比較によって、評価された。
ルギーおよびその特性は、次のスキーム(schem
e)にしたがって、発明のプロセスのために、既知のプ
ロセスとの比較によって、評価された。
【0060】先行技術によるスキーム1:第1のコール
ドボックスにおいて、液体窒素を用いた洗浄による、副
産物としての一酸化炭素に富んだ残留物を用いるアンモ
ニア合成混合物の製造。
ドボックスにおいて、液体窒素を用いた洗浄による、副
産物としての一酸化炭素に富んだ残留物を用いるアンモ
ニア合成混合物の製造。
【0061】第2のコールドボックスにおいて、前記残
留物を精製することによる一酸化炭素の製造。
留物を精製することによる一酸化炭素の製造。
【0062】本発明によるスキーム2:同じコールドボ
ックスにおけるアンモニア合成混合物および二酸化炭素
の統合製造。
ックスにおけるアンモニア合成混合物および二酸化炭素
の統合製造。
【0063】供給ガスは次の特性を有する。
【0064】
【表1】
【0065】次のような結果が得られた。
【0066】一酸化炭素1m3[stp]の製造に要す
る特定エネルギー: スキーム1:0.29kWh/m3[stp] スキーム2:0.07kWh/m3[stp] すなわち、約4倍未満である。
る特定エネルギー: スキーム1:0.29kWh/m3[stp] スキーム2:0.07kWh/m3[stp] すなわち、約4倍未満である。
【0067】製造された一酸化炭素は、次の特性を有す
る。
る。
【0068】
【表2】
【図1】水素が炭化水素または石炭から得られるとき、
アンモニア合成混合物の従来の製造を示すブロック線
図。
アンモニア合成混合物の従来の製造を示すブロック線
図。
【図2】図1におけるブロック6を置き換える、本発明
のアンモニア合成混合物および一酸化炭素の組み合わさ
れた製造のプラントを示す概略図。
のアンモニア合成混合物および一酸化炭素の組み合わさ
れた製造のプラントを示す概略図。
1…灰およびすすの除去工程 2…硫化水素除去工程 3…炭化水素または石炭の部分酸化工程 4…COをCO2に転換する工程 5…CO2の除去工程 6…窒素洗浄工程 7…空気蒸留工程 8…NH3合成工程 9…コンプレッサー 10…タービン 11…硫黄製造工程 12〜14…熱交換器 50…供給ガス混合物、 51…一酸化炭素に富み、窒素に乏しい、供給混合物7
0に存在する他の成分を含む液体留分 52…窒素に富み、一酸化炭素に乏しい液体留分 53…水素から実質的になるガス留分 54…減圧バルブ 55…残留水素ガス流 56…実質的に一酸化炭素からなり、残留窒素および供
給混合物50において初期に存在する他の成分を含み、
メタンを含む液体留分 57…減圧バルブ 58…一酸化炭素に富み、残留窒素をも含むガス留分 59…メタンに富む液体留分 60…間接向流タイプの熱交換器 61…液体窒素洗浄塔 62…ストリッピング塔 63…蒸留塔 64、65…ボイラ 66…コンデンサー 67…ターボエキスパンダー 70…高圧窒素流 71、72…窒素流 73…液化窒素 74…補充窒素 75…液体窒素 76…液体窒素留分 77…減圧バルブ 78…低圧窒素流 79…窒素流 80…アンモニア合成混合物 90…残留物ネットワーク 152、155…減圧バルブ
0に存在する他の成分を含む液体留分 52…窒素に富み、一酸化炭素に乏しい液体留分 53…水素から実質的になるガス留分 54…減圧バルブ 55…残留水素ガス流 56…実質的に一酸化炭素からなり、残留窒素および供
給混合物50において初期に存在する他の成分を含み、
メタンを含む液体留分 57…減圧バルブ 58…一酸化炭素に富み、残留窒素をも含むガス留分 59…メタンに富む液体留分 60…間接向流タイプの熱交換器 61…液体窒素洗浄塔 62…ストリッピング塔 63…蒸留塔 64、65…ボイラ 66…コンデンサー 67…ターボエキスパンダー 70…高圧窒素流 71、72…窒素流 73…液化窒素 74…補充窒素 75…液体窒素 76…液体窒素留分 77…減圧バルブ 78…低圧窒素流 79…窒素流 80…アンモニア合成混合物 90…残留物ネットワーク 152、155…減圧バルブ
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成11年7月16日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0004
【補正方法】変更
【補正内容】
【0004】符号1に示すすすの除去、および符号2に
示す硫化水素の除去後、符号3に示す水素または石炭を
部分的に酸化する工程によって送られる混合ガスから、
COを転換する工程4において、大部分存在するCO
を、蒸気の作用のもとで、二酸化炭素(CO2)に変換
し、一方で、水素を製造する。符号5に示す吸収でのC
O2の除去後、ガス混合物は、窒素を用いる洗浄の低温
工程6にさらされ、この工程により一酸化炭素、水素、
メタンおよび窒素を実質的に含む残留ガスだけでなく合
成混合物(N2+3H2)をも提供される。
示す硫化水素の除去後、符号3に示す水素または石炭を
部分的に酸化する工程によって送られる混合ガスから、
COを転換する工程4において、大部分存在するCO
を、蒸気の作用のもとで、二酸化炭素(CO2)に変換
し、一方で、水素を製造する。符号5に示す吸収でのC
O2の除去後、ガス混合物は、窒素を用いる洗浄の低温
工程6にさらされ、この工程により一酸化炭素、水素、
メタンおよび窒素を実質的に含む残留ガスだけでなく合
成混合物(N2+3H2)をも提供される。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0015
【補正方法】変更
【補正内容】
【0015】
【課題を解決するための手段】この目的のため、本発明
は、一方で、洗浄塔において窒素で洗浄することによっ
て、最終工程において高圧のもとで精製される水素と、
他方で、高圧の窒素流とからアンモニア合成混合物(N
2+3H2)を製造するタイプを備えたアンモニア合成混
合物および一酸化炭素の両方を製造するためのプロセス
であって、前記窒素洗浄塔の底部から、一酸化炭素に富
み、窒素、水素およびメタンを含む残留成分に乏しい第
1の液体留分を留出させ、前記洗浄塔の底部と頂部との
間の中間位置で、窒素に富み、一酸化炭素に乏しい第2
の液体留分を留出させ、ストリッピング塔において、中
間圧力のもとで、頂部で残留水素を分離する第1の分離
と、蒸留塔において、低い圧力のもとで、ストリッピン
グ塔における第1の分離から生じる底部混合物から、一
酸化炭素および残留窒素を分離する蒸留塔における第2
の蒸留とによって、前記第1の留分から一酸化炭素を低
温で精製する、各工程からなることを特徴とするプロセ
スに関する。
は、一方で、洗浄塔において窒素で洗浄することによっ
て、最終工程において高圧のもとで精製される水素と、
他方で、高圧の窒素流とからアンモニア合成混合物(N
2+3H2)を製造するタイプを備えたアンモニア合成混
合物および一酸化炭素の両方を製造するためのプロセス
であって、前記窒素洗浄塔の底部から、一酸化炭素に富
み、窒素、水素およびメタンを含む残留成分に乏しい第
1の液体留分を留出させ、前記洗浄塔の底部と頂部との
間の中間位置で、窒素に富み、一酸化炭素に乏しい第2
の液体留分を留出させ、ストリッピング塔において、中
間圧力のもとで、頂部で残留水素を分離する第1の分離
と、蒸留塔において、低い圧力のもとで、ストリッピン
グ塔における第1の分離から生じる底部混合物から、一
酸化炭素および残留窒素を分離する蒸留塔における第2
の蒸留とによって、前記第1の留分から一酸化炭素を低
温で精製する、各工程からなることを特徴とするプロセ
スに関する。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0036
【補正方法】変更
【補正内容】
【0036】留分51は、窒素に乏しく、一酸化炭素に
富み、初期供給混合物50に存在する他の成分をも含
む。その代表例は、供給ガス混合物50中に含まれる一
酸化炭素の総量の少なくとも90%と、メタンを含む他
の成分とともに残留水素および窒素とを含む。
富み、初期供給混合物50に存在する他の成分をも含
む。その代表例は、供給ガス混合物50中に含まれる一
酸化炭素の総量の少なくとも90%と、メタンを含む他
の成分とともに残留水素および窒素とを含む。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ダニレル・フォロー フランス国、94450 リマーイュ−ブルバ ンヌ、リュ・ジェイ・マリー・ブリューニ ョ、13、ビルラ・クラルモン
Claims (17)
- 【請求項1】 一方で、洗浄塔において窒素を用いて洗
浄することによって、最終工程において高圧下で精製さ
れる水素と、他方で、高圧の窒素流とからアンモニア合
成混合物(N2+3H2)を製造するタイプを備えたアン
モニア合成混合物および一酸化炭素の両方を製造するプ
ロセスであって、 前記窒素洗浄塔の底部から、一酸化炭素に富み、窒素、
水素およびメタンを含む残留成分に乏しい第1の液体留
分を留出させ、前記洗浄塔の底部と頂部との間の中間位
置で、窒素に富み、一酸化炭素に乏しい第2の液体留分
を留出させ、 ストリッピング塔において、中間圧力のもとで、頂部で
残留水素を分離する第1の分離と、 蒸留塔において、低い圧力のもとで、ストリッピング塔
における第1の分離から生じる底部混合物から、一酸化
炭素と残留窒素とを頂部で分離する第2の蒸留とによっ
て、前記第1の留分から一酸化炭素を低温で精製する、
各工程からなることを特徴とするプロセス。 - 【請求項2】 高圧の窒素流の一部を、分離工程に含ま
れる開放型冷却サイクルのサイクル液体として用いるこ
とを特徴とする請求項1に記載のプロセス。 - 【請求項3】 高圧の窒素流を、冷却し、ストリッピン
グ塔および蒸留塔の各々の底部ボイラに供給するために
用いることを特徴とする請求項2に記載のプロセス。 - 【請求項4】 高圧の窒素流の一部を、冷却し、減圧
し、蒸留塔の頂部を冷却するために低圧で用いることを
特徴とする請求項2または3に記載のプロセス。 - 【請求項5】 蒸留塔の頂部コンデンサーによって送出
される低圧窒素流を、アンモニア合成混合物の製造のた
めに必要とされる圧力に圧縮し、分離工程に含まれる開
放型冷却サイクルのサイクル液体としてリサイクルする
ことを特徴とする請求項4に記載のプロセス。 - 【請求項6】 高圧の窒素流の一部の圧力を、タービン
において減圧して、分離工程に必要とされる冷却に寄与
するようにしたことを特徴とする請求項1ないし5のい
ずれか1項に記載のプロセス。 - 【請求項7】 製造される一酸化炭素流を、圧縮し、分
離工程に含まれる開放型冷却サイクルのサイクル液体と
して用いることを特徴とする請求項1に記載のプロセ
ス。 - 【請求項8】 圧縮された一酸化炭素流を、ストリッピ
ング塔および蒸留塔の各々の底部ボイラに供給するため
に用いることを特徴とする請求項7に記載のプロセス。 - 【請求項9】 一酸化炭素流の圧力を、減圧し、蒸留塔
の頂部を冷却するために低圧で用いる請求項7または8
のいずれか1項に記載のプロセス。 - 【請求項10】 低圧の一酸化炭素流を、圧縮し、分離
工程に含まれる開放型冷却サイクルのサイクル液体とし
てリサイクルすることを特徴とする請求項9に記載のプ
ロセス。 - 【請求項11】 少なくとも98%の純度を有する一酸
化炭素を、(蒸留塔頂部で分離された留分で)製造する
ことを特徴とする請求項1ないし10のいずれか1項に
記載のプロセス。 - 【請求項12】 窒素とメタンとを含む他の成分のみな
らず水素と一酸化炭素を実質的に含有するガス混合物の
成分を分離する低温手段を備え、熱交換器、高圧の窒素
流を供給することが可能な源および液体窒素で洗浄する
ための塔を含むタイプのアンモニア合成混合物および一
酸化炭素の両方を製造するためのプラントであって、 窒素洗浄塔が、前記塔の底部と頂部との間の中間位置か
ら液体を留出させるための手段を備え、 該プラントは、さらに、 底部で一酸化炭素に富む液体留分および頂部で水素を製
造する、沸騰手段を設けた中間圧力のストリッピング塔
と、 窒素洗浄塔から前記ストリッピング塔まで底部液体留分
を搬送する、膨張手段を設けたラインと、 底部でメタンに富む留分および頂部で一酸化炭素に富む
留分を製造する、沸騰手段および頂部コンデンサーを設
けた低圧蒸留塔と、 前記底部液体留分をストリッピング塔から蒸留塔の中間
位置まで搬送する、膨張手段を設けたラインと、を備え
たことを特徴とするプラント。 - 【請求項13】 高圧の窒素が供給される開放型窒素冷
却サイクルを具備して、アンモニア合成混合物を製造す
るようにしたことを特徴とする請求項12に記載のプラ
ント。 - 【請求項14】 ストリッピング塔および蒸留塔の沸騰
手段が、高圧での窒素流に各々連接する高圧窒素ライン
を備えることを特徴とする請求項12ないし13のいず
れか1項に記載のプラント。 - 【請求項15】 冷却サイクルの低圧部を提供するため
に、高圧の窒素流に連接する、膨張手段を設けた供給ラ
インを具備することを特徴とする請求項12ないし14
のいずれか1項に記載のプラント。 - 【請求項16】 製造される一酸化炭素が供給され、サ
イクルコンプレッサーに連接された、開放型CO冷却サ
イクルを具備することを特徴とする請求項12に記載の
プラント。 - 【請求項17】 合成混合物(N2+3H2)の製造手段
が、炭化水素または石炭の部分酸化のための最初のユニ
ットと窒素を用いた洗浄のための最後の装置とを備え
る、アンモニア合成用設備に統合され、窒素を用いた洗
浄用の最終のユニットを構成することを特徴とする請求
項12ないし16のいずれか1項に記載のプラント。
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