JPH11319477A - 化石燃料の燃焼排ガスの処理方法 - Google Patents

化石燃料の燃焼排ガスの処理方法

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JPH11319477A
JPH11319477A JP10130152A JP13015298A JPH11319477A JP H11319477 A JPH11319477 A JP H11319477A JP 10130152 A JP10130152 A JP 10130152A JP 13015298 A JP13015298 A JP 13015298A JP H11319477 A JPH11319477 A JP H11319477A
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sodium carbonate
flue
waste gas
mol
fossil fuel
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Takehiko Morimoto
武彦 森本
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 化石燃料の燃焼排ガス、例えばボイラ等で硫
黄分を含有する燃料の使用により発生する硫黄酸化物
(SOX)を効率良くかつ安全に中和処理して除去す
る。 【解決手段】 化石燃料の燃焼排ガスに炭酸ナトリウム
(天然ソーダを含む)水溶液を、該燃焼装置の下流の煙
道に添加し、中和処理する排ガスの処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、化石燃料の燃焼排
ガスの中和処理方法に関し、さらに詳しくはボイラ等で
硫黄分を含有する燃料の使用により発生する硫黄酸化物
(SOX)を効率良くかつ安全に中和処理して除去し、
硫黄酸化物が主たる原因となる障害を抑制する方法に関
する。
【0002】
【従来の技術】硫黄分を含む燃料を使用すると必ずSO
3 が排ガス中に含有し、腐食性等に大きく影響するの
で、従釆SO3 の問題は燃料中にカルシウム、マグネシ
ウムの酸化物とか水酸化物等を油スラリーにして燃料中
に添加注入して低温域で中和させていた。この方法はボ
イラの熱交換部に添加物が多量に堆積して運転等に支障
を来す関係から、その多量の使用が困難であった。
【0003】又、煙道途中での中和を積極的にする方法
として、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化
マグネシウム等の粉体とか、水スラリーを空気予熱器
(AH:エァーヒーター)後の煙道に添加注入してい
た。この方法で粉体の場合は、粉塵が貯蔵注入装置付近
に散乱し、作業環境を著しく悪くする。加えて注入方法
でスクリューフィダー等を使用する関係から、定量性が
悪く安定的な効果が得にくい場合がある。水スラリーを
煙道に使用する例では、注入移送ラインに堆積して詰ま
り、安定的に使用するのに大きな問題があつた。
【0004】さらに、アンモニアを煙道にガス化して注
入させているが、効果の面で酸性硫酸アンモニウムが生
成されて新たな酸性降下煤塵の発生原因となる。
【0005】電気集塵器では腐食防止と集塵効率の向上
を得るためにアンモニアの注入が広く実施されている
が、荷電不良の原因になっており、防止策としてMgO
の粉体等の添加がなされている。しかし、アンモニア
の注入は取り扱い上規制が多く、危険度も高く、大きな
課題になっている。
【0006】湿式の排煙脱硫装置、例えば、水酸化ナト
リウム水溶液等を煙道に噴霧する装置では、SO2とS
3との反応速度の相違により、排煙中のSO2は除去す
ることができるが、SO3は除去できない。そして、S
2ではなく、SO3が白煙の原因になる。即ち、湿式の
排煙脱硫装置では、SO3が急冷されて硫酸ミストが生
成し、硫酸ミストが白煙として観察される。
【0007】白煙対策として、MgO 粉体を排煙脱硫
装置の前に添加し、SO3 と硫酸ミストとを中和するこ
とにより、白煙のたなびきを減少させることができる。
しかし、粉体の投入は定量性が低く、白煙の減少効果は
不安定であり、あまり利用されていない。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】化石燃料の燃焼排ガ
ス、例えばボイラ等で硫黄分を含有する燃料の使用によ
り発生する硫黄酸化物(SOX)を、効率良くかつ安全
に中和処理して除去する方法の改善が切望されている。
【0009】本発明は、化石燃料の燃焼排ガス中の硫黄
酸化物(SOX)を、効率良くかつ安全に中和処理して
除去する方法を提供することを目的とする。この方法に
よりボイラ等の稼働率の低下の抑制と安定な運転得るこ
とにある。
【0010】本発明の他の目的は、硫黄酸化物(S
X)が、空気予熱器、電気集塵器、煙道側壁等におい
て、排ガスが冷却された箇所で露点に達するとH2SO4
になり、これにより発生する腐食とか閉塞障害を抑制す
ることである。
【0011】煙道等で堆積した煤塵は、負荷変動等によ
りpHの低い硫酸を多く含有した塊として排出して、酸
性降下煤塵になり環境悪化をまねく。従って、本発明
は、この煤塵の発生を抑制することも目的とする。
【0012】さらに、本発明は、ボイラ等の稼働率及び
効率の低下を抑制するとともに、長期間にわたり安定な
運転を可能とすることも目的とする。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明の化石燃料の燃焼
排ガスの処理方法は、化石燃料の燃焼排ガスに炭酸ナト
リウム(天然ソーダを含む)水溶液を、該燃焼装置の下
流の煙道に添加し、中和処理する排ガスの処理方法であ
る。
【0014】本発明では、0.1〜20重量%の炭酸ナ
トリウム水溶液を、排ガス中のSO3の1モルに対して
0.01〜20モル添加することが好ましく、0.01
〜10モル添加することが更に好ましく、0.01〜6
モル添加することが更になお好ましい。
【0015】本明細書において、煙道とは、ボイラ等の
燃焼装置の排ガスの流路を意味し、煙突内部の流路をも
含む。
【0016】本発明において、化石燃料の燃焼排ガスに
炭酸ナトリウム水溶液を注入する箇所は、図1に示すよ
うに、燃焼装置の下流の煙道、すなわち、空気予熱器4
の前、空気予熱器4と電気集塵器5との間、電気集塵器
5と脱硫装置6との間、脱硫装置6と煙突7の間の煙
道、並びに、煙突7の内部の煙道があるが、その目的に
応じて適宜選択される。
【0017】化石燃料には、石油、重油、石炭等が含ま
れる。特に、硫黄の含有量が比較的に高い重油、石炭の
場合に、本発明を好適に適用することができる。
【0018】炭酸ナトリウム水溶液の濃度が、0.1%
未満では使用量が多くなりすぎて、タンクや移送ポンプ
大きくなり、実用の限界と同時に添加位置の煙道底部に
蒸発しきれない水滴が溜まる形跡があり、錆の発生して
いる煙道部が観察されている。他方、20%を超えると
冬季での低温下で安定に溶解できず、又結晶が析出する
おそれがある。
【0019】空気予熱器のSO3による閉塞と腐食の予
防には、炭酸ナトリウム水溶液を、SO3の1モルに対
して0.01〜当モルを燃焼装置と空気予熱器との間の
煙道に噴射することが好ましい。
【0020】酸性降下煤塵の抑制には、炭酸ナトリウム
水溶液を、煤塵量に対して1〜20重量%を空気予熱器
と電気集塵器との間の煙道に噴射することが好ましい。
【0021】電気集塵器の荷電不良抑制とアンモニア削
減には、炭酸ナトリウム水溶液を、煤塵量に対して1〜
20重量%を空気予熱器と電気集塵器との間の煙道に噴
射することが好ましい。
【0022】電気集塵器にアンモニアの注入を炭酸ナト
リウム水溶液に置き換える場合での範囲は、炭酸ナトリ
ウム水溶液を、SO3の1モルに対して1〜20モルを
空気予熱器と電気集塵器の間の煙道に噴射することが好
ましく、1〜10モルを空気予熱器と電気集塵器の間の
煙道に噴射することが更に好ましい。
【0023】排煙脱硫装置等の白煙のたなびき抑制に
は、炭酸ナトリウム水溶液を硫酸ミスト(SO3の1モ
ルに換算)に対して0.1〜20モルを電気集塵器と脱
硫装置との間の煙道に噴射することが好ましく、0.1
〜10モルを電気集塵器と脱硫装置との間の煙道に噴射
することが更に好ましい。
【0024】炭酸ナトリウム水溶液の相対的な添加量
は、煙道中の煙の流速に依存する。一般的には、流速が
速い場合には、炭酸ナトリウム水溶液の添加量が増加す
る傾向にある。また、炭酸ナトリウム水溶液の添加量を
多くすることにより、排ガスの温度を低下させることが
可能となり、ボイラ効率が向上する。
【0025】以下に、炭酸ナトリウム水溶液の使用の特
徴を説明する。 1. 炭酸ナトリウム水溶液を高温の排ガス中に噴露し
て微細に注入すると、粉体等の固体に比較して微細な粒
子が得られる。さらに、水滴が蒸発する前、水滴表面が
温度低く、硫黄酸化物特にSO3 は吸着溶解し易いので
大変に迅速な中和が行なえる。 2. 中和剤として炭酸ナトリウムの使用は、アンモニ
アに比較して高圧ガス取り扱いと劇毒物等の規制がなく
安全に取り扱える。 3. 水溶液であるので、粉体に比較して正確に注入で
き安定かつ正確な中和が出来る。 4. スラリーと違い沈殿などなく、移送ラインとか噴
射ノズルの詰まりも殆どなく、装置の管理が容易であり
安定な運転が可能になる。 5. 排ガスの温度を低下させたときであっても、煙道
が詰まらないので、ボイラ効率が向上する。
【0026】
【実施例】実施例1 炭酸ナトリウム水溶液を圧縮空気にてダイヤフラム式比
例注入ポンプで4kg/cm2の圧力下、ボイラと空気
予熱器4との間の煙道に噴射した。この場合において、
空気予熱器のSO3 による詰まりで必要とする水洗回数
とテストピースによる腐食量の試験を実施した。使用し
たテストピースは普通鋼であり、元の重量は12.5g
であった。テスト時のボイラ仕様とテスト時の排ガス組
成は、次の通りである。
【0027】テスト時のボイラ仕様 型式 自然循環式 蒸発量 2 8 6T/H 蒸気温度 540℃ 蒸気圧力 120Kg/cm2 テスト時の排ガス組成 CO2 11% O2 1.5% SO2 1150ppm SO3 65ppm
【0028】図1に示すボイラ及び煙道を用いた。ボイ
ラは、火炉1と火炉1を加熱するための加熱器と、エコ
ー部2を有する。そして、ボイラの排ガス出口と、煙突
7との間には、煙道が形成されている。煙道には、空気
予熱器4、排ガス中の煤塵を除去するための電気集塵器
5、及び、ナトリウム水溶液を噴霧する湿式の脱硫装置
6がこの順序で上流から下流に配置されている。
【0029】炭酸ナトリウム水溶液の水滴で高温ガスに
噴霧されるので、水の蒸発潜熱の関係からSO3 はH2
SO4として結露し、さらにSO3 が水滴表面に濃縮さ
れ事から効率よく反応して、無害なNa2SO4になる。
試験結果を表1に示す。
【0030】
【表1】
【0031】SO3 に対して当モルの炭酸ナトリウム水
溶液を添加すると、一年間運転中に詰まりがなくて一度
の水洗も必要なく、かつテストピースによる腐食量で9
3%近く減少し、稼働率の向上と空気予熱器の寿命の延
長が期待できる。なお、僅か0.01モルの炭酸ナトリ
ウム水溶液の添加により、添加以前では3ケ月に1回程
度の水洗を行っていたものが、年間を通じて水洗回数が
1回程度ですむように改善され、かつ腐食で7 0%近
く減少している。
【0032】炭酸ナトリウム水溶液を煙道に添加する場
合には、空気予熱器の出口ガス温度を160℃から12
5℃に低下させたときであっても、詰まりによる差圧上
昇が観察されなかった。このように出口ガス温度を低下
させることにより、ボイラ効率が91%から92.5%
に向上し、省エネルギーとなった。ボイラのような完成
度が高い技術分野では、ボイラそのものの改良による熱
効率の向上はほぼ限界になっており、このように1.5
%の上昇は顕著な効果である。また、炭酸ナトリウム水
溶液の添加量が多い場合には、更に排ガス温度の低下が
可能になり、更に省エネルギーとなりうる。
【0033】炭酸ナトリウム水溶液の濃度は、0.1〜
20重量%の範囲で使用して変化みたが基本的には差が
なく、炭酸ナトリウム水溶液のSO3 に対するモル比の
方が大きい影響を有する。
【0034】実施例2 炭酸ナトリウム水溶液を実施例1におけると同様に空気
予熱器と電気集塵器との間の煙道に噴射した場合におけ
る、電気集塵器灰のpHと酸性降下煤塵に対する影響を
調べる試験を実施した。テスト時のボイラ仕様と排ガス
組成は、実施例1と同じである。試験結果を表2に示
す。
【0035】
【表2】
【0036】炭酸ナトリウム水溶液の添加は、電気集塵
器灰のpHと酸性降下煤塵に対し大きな影響をもち、十
分効果の達成が認められる。
【0037】従来、酸性降下煤塵のpHを4 以上にす
るには、燃料中に多量のマグネシウム、カルシウム等の
添加が必要であったが、あまり多く添加すると添加剤成
分が火炉等に堆積して熱交換などが悪くなり、排ガス温
度が著しく上昇する例が多く、ボイラの長期安定運転に
支障を来す場合もあった。この為にMgO 、CaOの
粉体又はスラリーを添加する方法が採られていたが、粉
体の場合は定量性が悪く、安定した効果が得られない欠
点があった。又、粉体の場合、注入装置の廻りが汚れ、
作業環境が劣悪になっている。スラリーの場合は貯蔵タ
ンク底部の堆積と注入ラインの詰まり等が発生して、管
理に人手が多くかかり安定した注入が困難であった。こ
の点、本発明は水溶液を使用するので全く障害なく、安
定に運転が可能になり、十分効果が得られる。
【0038】この実施例2では、更に炭酸ナトリウム水
溶液の添加により、電気集塵器の荷電不良の防止に顕著
な効果が確認された。従来、電気集塵器ではSO3とH2
SO4による腐食防止として、アンモニアを電気集塵器
入口前の煙道に注入しているが、一部酸性硫安が生成し
て放電極に付着する。このために電圧値が高くなり、ハ
ンチング現象が現れて荷電不良の障害が起きる。荷電不
良は、大気汚染の原因の煤塵規制値を一時的にオーバー
する様になる関係から、運転を停止して水洗をすること
もある。炭酸ナトリウムはアルカリ性物質であるから煤
塵の電気固有抵抗値を上昇させ、同時に電気集塵器灰の
pHをも上昇させて酸性硫安を正硫安化させる様にな
る。この結果として電気集塵器灰の吸湿性が少なくな
り、流動性が改善されて電気集塵器の詰まりが改善され
ることになる。pHが上昇した事から、アンモニアの注
入量を50%以上の削減が出来る。そして排ガス中のS
3 の1モルに対して、炭酸ナトリウム水溶液の濃度を
炭酸ナトリウム濃度0.1〜20重量%の範囲で変化さ
せて、炭酸ナトリウム分として1〜20モルの範囲で、
空気予熱器と電気集塵器との間の煙道中に添加するとp
Hは7近くなり、アンモニア注入を停止してもpH5〜
6の範囲で推移する事から、アンモニアの代価品になる
事が証明された。この現象は、ナトリウム塩は硫酸ナト
リウムを形成するが、酸性硫酸ナトリウムがpH4 以
上では殆ど生成されないことによる。アンモニア注入に
は、液体アンモニアの貯蔵と気化装置等が必要であり、
法規的には高圧ガス、劇毒物、労働安全、可燃ガス規制
がある。アンモニアに比較して炭酸ナトリウムは安価で
あり、そのうえ設備的にも規制もなく、安全性が高く、
簡単な装置ですみ、取り扱いと貯蔵がアンモニアに比較
して簡易である。従って、経済的な改善は大きな値にな
る。炭酸ナトリワム水溶液添加と電気集塵器(灰)の荷
電状況の試験結果を表3に示す。
【0039】
【表3】
【0040】また、湿式脱硫装置から排出される白煙が
長くたなびく現象があり、一種の公害的な状況になって
いる。上記表3の試験の時に白煙が短くなる事が観察さ
れた。白煙の主原因は、SO3 が脱硫装置内の脱硫水と
接触する過程で急冷されて硫酸ミストができる為であ
る。本発明の炭酸ナトリウム水溶液は、水滴表面にSO
3 を結露吸収と濃縮により、SO3 を硫酸ナリウムにし
て白煙の水分気化を促進する。炭酸ナトリウム水溶液を
電気集塵器と脱硫装置との間の煙道に、実施例1に記載
と同様に噴射した場合における、添加と白煙の関係につ
き、表4に示す。表4中の炭酸ナトリウム水溶液の量
は、SO3の1モルに対するモル量である。
【0041】
【表4】
【0042】炭酸ナトリウム水溶液添加と白煙の関係
は、白煙のたなびきを目視で観察した値であるが、僅か
に炭酸ナトリウム水溶液が添加されますと明確に短くな
っている事が認められる。
【図面の簡単な説明】
【図1】化石燃料の燃焼排ガスの処理方法の工程概略図
である。
【符号の説明】
1…火炉、2…エコー部、3…加熱器、4…空気予熱
器、5…電気集塵器、6…脱硫装置、7…煙突

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 化石燃料の燃焼排ガスに炭酸ナトリウム
    水溶液を、該燃焼装置の下流の煙道に添加し、中和処理
    することを特徴とする排ガスの処理方法。
  2. 【請求項2】 0.1〜20重量%の炭酸ナトリウム水
    溶液を、排ガス中のSO3の1モルに対して0.01〜
    20モル添加する請求項1に記載の方法。
JP10130152A 1998-05-13 1998-05-13 化石燃料の燃焼排ガスの処理方法 Pending JPH11319477A (ja)

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