JPH11319555A - 排気ガス浄化材及びこれを用いた排気ガス浄化装置 - Google Patents

排気ガス浄化材及びこれを用いた排気ガス浄化装置

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JPH11319555A
JPH11319555A JP10139468A JP13946898A JPH11319555A JP H11319555 A JPH11319555 A JP H11319555A JP 10139468 A JP10139468 A JP 10139468A JP 13946898 A JP13946898 A JP 13946898A JP H11319555 A JPH11319555 A JP H11319555A
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雅昭 有田
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信行 徳渕
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ディーゼルエンジンからの排気ガス成分を低
温域においても浄化できる排気ガス浄化材及びこれを用
いた排気ガス浄化装置を提供する。 【解決手段】 排気ガス浄化装置において、排気ガス流
の上流側に配置する排気ガス浄化材群を、触媒成分とし
てPd31を担持した活性アルミナ触媒30と無機酸化
物32とを混合した混合触媒を耐熱性ハニカム構造体2
9aに担持させた排気ガス浄化材群とし、排気ガス流の
下流側に配置する排気ガス浄化材群を、触媒成分として
Pt34を担持したシリカ触媒33と無機酸化物35と
を混合した混合触媒をハニカム耐熱構造体29bに担持
させた排気ガス浄化材群とした。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、内燃機関の排気ガ
スを浄化する排気ガス浄化材及びこれを用いた排気ガス
浄化装置、特にディーゼル機関の排気ガスに含まれるパ
ティキュレートを酸化燃焼して浄化する排気ガス浄化材
及びこれを用いた排気ガス浄化装置に関する。
【0002】
【従来の技術】内燃機関からの排気ガスを浄化処理する
ための排気ガス浄化材は一般的に、セラミック製あるい
は金属製の耐熱性ハニカム構造体と、耐熱性ハニカム構
造体上に触媒活性成分を必要量担持するための無機多孔
質材料からなる担体と、担体上に担持した貴金属や卑金
属あるいはそれらの酸化物からなる触媒活性成分とから
構成されている。
【0003】内燃機関のうちガソリンエンジンについて
は、排気ガス中の有害成分に対する厳しい排出規制と、
それに対する技術の進歩により、具体的には三元触媒の
出現とさらなる改良により、排気ガス中の有害物質は確
実に減少している。しかし、ディーゼルエンジンについ
ては、その特異な原理とパティキュレートと呼ばれる有
害成分の存在により、規制がガソリンエンジンに比べて
緩く設定されており、それに伴い有害物質排出抑制のた
めの技術開発もガソリンエンジンに比べて大きく遅れて
いる。このために、確実にパティキュレートを浄化でき
る排気ガス浄化材及びそれを用いた排気ガス浄化装置の
開発が望まれている。
【0004】現在までに開発されているディーゼルエン
ジンからの排気ガスを浄化する触媒としては、三元触媒
と基本的に同じ構成であるオープン型SOF(Solu
ble Organic Fraction;可溶性有
機成分、高沸点の炭化水素)触媒が知られている。
【0005】公知の技術である含浸法により調製された
オープン型SOF触媒では、例えば特開平1−1716
26号公報に開示されているように、ガソリンエンジン
と同様に触媒活性成分である白金族金属等の金属微粒子
が高比表面積の担体上に分散、担持されており、一酸化
炭素や炭化水素とともにディーゼルパティキュレート中
のSOFが酸化して浄化される。高比表面積の担体とし
ては、耐熱性等を考慮して活性アルミナ、又はアルカリ
金属や希土類が添加された活性アルミナ等が用いられて
いる。
【0006】このオープン型SOF分解触媒は、ドライ
スーツの除去率が低いという欠点があるが、ドライスー
ツの量はディーゼルエンジンそのもののメカニカルな改
良や燃料自体の改良によって低減することが可能であ
り、かつ再生処理装置が不要という大きな利点があるた
め、今後の一層の技術の向上が期待されている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】ところが、上記のオー
プン型SOF分解触媒も、低温度域では活性が不十分で
あり、SOFは浄化されずに大気中に放出されてしま
う。そこで特開平4−267928号公報に開示されて
いるように、排気上流側にSOFを吸着する第1触媒を
配置し、排気後流側に酸化触媒を担持した第2触媒を配
置することで、低温度域では第1触媒でSOFを吸着し
てトラップし、排気ガス温度が上昇したところで第1触
媒にトラップされたSOFが脱離してきて、これを第2
触媒で酸化する方法が提案されている。しかし、この場
合も、第1触媒の持つSOFのトラップ能力には限界が
あり、例えばアイドリング状態で長時間放置した場合に
は第1触媒の吸着力が飽和してしまい、SOFはトラッ
プされずに排出されてしまうという問題がある。
【0008】このように、これまでに開示されてきたデ
ィーゼルエンジンからの排気ガスを対象とした排気ガス
浄化触媒では、低温度域での触媒活性が不十分であり、
十分にSOFを浄化することができないという問題点を
有していた。
【0009】本発明は、上記従来の問題点を解決するも
のであり、内燃機関、特にディーゼルエンジンからの排
気ガス成分を低温域においても浄化できる排気ガス浄化
材及びこれを用いた排気ガス浄化装置を提供することを
目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明の排気ガス浄化材
は、担体に触媒成分を担持した触媒と無機酸化物とを混
合した混合触媒を耐熱構造体に担持させたことを特徴と
する。担体に触媒成分を担持した触媒と無機酸化物とを
混合することで、触媒成分と担体との間の電子的な相互
作用が変化し、排ガスを浄化する能力が向上する。
【0011】また本発明の排気ガス浄化装置は、排気ガ
ス流の上流側と下流側にそれぞれ排気ガス浄化材群を配
置した排気ガス浄化装置において、担体に触媒成分を担
持した触媒と無機酸化物とを混合した混合触媒を耐熱構
造体に担持させた排気ガス浄化材を、排気ガス流の上流
側と下流側のいずれかまたは両方に配置したことを特徴
とする。無機酸化物を混合した混合触媒を担持させた排
気ガス浄化材を排気ガス流のなかに配置することによっ
て、排気ガスを効率よく、低温域から浄化する能力が向
上する。
【0012】
【発明の実施の形態】請求項1に記載の発明は、担体に
触媒成分を担持した触媒と無機酸化物とを混合した混合
触媒を耐熱構造体に担持させたことを特徴とする排気ガ
ス浄化材である。担体に触媒成分を担持した触媒と無機
酸化物とを混合することで、排気ガスを浄化する能力が
向上するという作用を有する。
【0013】無機酸化物を混合することにより排気ガス
の浄化能力が向上する理論的な理由は明確ではないが、
触媒成分である微粒子上の金属あるいは金属酸化物は、
担体上に吸着することにより触媒成分の電子状態が変化
して触媒活性が発現するものであり、無機酸化物の影響
により触媒成分の電子状態がより変化して触媒活性がよ
り向上するものと考えられる。
【0014】触媒に混合させる無機酸化物としては、チ
タニア、シリカ、アルミナ、ジルコニア等の単独酸化
物、あるいはシリカ−アルミナ、チタニア−シリカ等の
複合酸化物を用いることができる。
【0015】請求項2に記載の発明は、排気ガス流の上
流側と下流側にそれぞれ排気ガス浄化材群を配置した排
気ガス浄化装置において、担体に触媒成分を担持した触
媒と無機酸化物とを混合した混合触媒を耐熱構造体に担
持させた排気ガス浄化材を、排気ガス流の上流側と下流
側のいずれかまたは両方に配置したことを特徴とする。
無機酸化物を混合した混合触媒を担持させた排気ガス浄
化材を排気ガス流のなかに配置することによって、請求
項1記載の排気ガス浄化材の作用により、排気ガスを効
率よく、低温域から浄化する能力が向上する。
【0016】請求項3に記載の発明は、請求項2に記載
の排気ガス浄化装置において、排気ガス流の上流側に配
置する排気ガス浄化材群を、触媒成分としてPdを担持
した活性アルミナ触媒と無機酸化物とを混合した混合触
媒を耐熱構造体に担持させた排気ガス浄化材群とし、排
気ガス流の下流側に配置する排気ガス浄化材群を、触媒
成分としてPtを担持したシリカ触媒を耐熱構造体に担
持させた排気ガス浄化材群としたことを特徴とする。こ
のような配置とすることにより、排気ガス流の上流側の
排気ガス浄化材群において、Pdを担持した活性アルミ
ナ触媒の近傍に無機酸化物が存在することによりPdの
電子状態が影響を受け、排気ガスを浄化する能力が向上
する作用を有する。また、排気ガスを無機酸化物のもつ
細孔内に一時的に吸脱着する作用を有する。
【0017】ここで、上流側の排気ガス浄化材と下流側
の排気ガス浄化材の耐熱構造体を同じ耐熱構造体で共用
することもできる。また、触媒に混合させる無機酸化物
としては、チタニア、シリカ、アルミナ、ジルコニア等
の単独酸化物、あるいはシリカ−アルミナ、チタニア−
シリカ等の複合酸化物を用いることができる。
【0018】請求項4に記載の発明は、請求項2に記載
の排気ガス浄化装置において、排気ガス流の上流側に配
置する排気ガス浄化材群を、触媒成分としてPdを担持
した活性アルミナ触媒を耐熱構造体に担持させた排気ガ
ス浄化材群とし、排気ガス流の下流側に配置する排気ガ
ス浄化材群を、触媒成分としてPtを担持したシリカ触
媒と無機酸化物とを混合した混合触媒を耐熱構造体に担
持させた排気ガス浄化材群としたことを特徴とする。こ
のような配置とすることにより、排気ガス流の下流側の
排気ガス浄化材群において、Ptを担持したシリカ触媒
の近傍に無機酸化物が存在することによりPtの電子状
態が影響を受け、排気ガスを浄化する能力が向上する作
用を有する。また、請求項3記載の排気ガス浄化装置の
場合と同様に、排気ガスを無機酸化物のもつ細孔内に一
時的に吸脱着する作用を有する。この場合も、上流側の
排気ガス浄化材と下流側の排気ガス浄化材の耐熱構造体
を同じ耐熱構造体で共用することもできる。また、触媒
に混合させる無機酸化物として、チタニア、シリカ、ア
ルミナ、ジルコニア等の単独酸化物、あるいはシリカ−
アルミナ、チタニア−シリカ等の複合酸化物を用いるこ
とができる。
【0019】請求項5に記載の発明は、請求項2に記載
の排気ガス浄化装置において、排気ガス流の上流側に配
置する排気ガス浄化材群を、触媒成分としてPdを担持
した活性アルミナ触媒と無機酸化物とを混合した混合触
媒を耐熱構造体に担持させた排気ガス浄化材群とし、排
気ガス流の下流側に配置する排気ガス浄化材群を、触媒
成分としてPtを担持したシリカ触媒と無機酸化物とを
混合した混合触媒を耐熱構造体に担持させた排気ガス浄
化材群としたことを特徴とする。このような配置とする
ことにより、排気ガス流の上流側と下流側の排気ガス浄
化材群において、Pdを担持した活性アルミナ触媒また
はPtを担持したシリカ触媒の近傍に無機酸化物が存在
することにより、請求項3および4記載の排気ガス浄化
装置の場合と同様に、PdまたはPtの電子状態が影響
を受けて排気ガスを効率よく、低温域から浄化する能力
が向上する作用を有する。また、この場合も、排気ガス
を無機酸化物のもつ細孔内に一時的に吸脱着する作用を
有する。また同様に、上流側の排気ガス浄化材と下流側
の排気ガス浄化材の耐熱構造体を同じ耐熱構造体で共用
することもできる。同様に、触媒に混合させる無機酸化
物として、チタニア、シリカ、アルミナ、ジルコニア等
の単独酸化物、あるいはシリカ−アルミナ、チタニア−
シリカ等の複合酸化物を用いることができる。
【0020】請求項6に記載の発明は、請求項2ないし
5記載の排気ガス浄化装置において用いる無機酸化物
を、細孔容積が0.01ml/g以上、平均細孔径が5
0mm以上、平均粒子径が0.01〜50μm、表面積
が1m2/g以上の無機酸化物としたもので、担体に触
媒成分を担持した触媒と無機酸化物の間の電子的な相互
作用が適正化されて排気ガスの浄化能力が向上するとい
う作用を有する。
【0021】本発明の請求項7に記載の発明は、請求項
2ないし5記載の排気ガス浄化装置において、触媒成分
としてPdを担持した活性アルミナ触媒または触媒成分
としてPtを担持したシリカ触媒に対する無機酸化物の
混合割合を30〜70mol%としたもので、この範囲
の混合割合とすることにより、Pdを担持した活性アル
ミナ触媒またはPtを担持したシリカ触媒と無機酸化物
との密着状態がよくなり、触媒活性が向上するという作
用を有する。
【0022】以下、本発明の実施の形態について説明す
る。 (実施の形態1)図1は本発明の第1の実施形態におけ
る排気ガス浄化装置の断面構造を示す図である。本実施
の形態の排気ガス浄化装置は、断熱性の容器7内に、排
気ガスの流れ方向に沿って2組の排気ガス浄化材群を配
置したものである。排気ガス浄化材は2群のハニカム構
造体1a,1bのうち、矢印で示す排気ガス流の上流側
のハニカム構造体1aには、触媒成分Pd3を担持した
活性アルミナ2と無機酸化物4とを混合した混合触媒を
担持させ、排気ガス流の下流側のハニカム構造体1bに
は、触媒成分Pt6を担持したシリカ5を担持させたも
のである。
【0023】活性アルミナはハニカム構造体1aに高比
表面積を提供し、活性アルミナに担持された触媒成分P
d3は排気ガスを浄化する。無機酸化物4は触媒成分P
d3を担持した活性アルミナ2の近傍に存在すること
で、触媒成分Pd3に電子的な影響を与えるとともに、
排気ガスを無機酸化物4のもつ細孔内に一時的に吸脱着
する。
【0024】ここで、電子的な影響とはつぎのような作
用を指す。すなわち、排気ガスの浄化はSOFの分解反
応と酸化反応からなり、いずれの反応の場合もSOFと
触媒成分との間の電子のやりとりで反応している。した
がって、電子のやりとりをいかに多く、かつ早く行うこ
とができるかが重要になる。活性アルミナ2の近傍に無
機酸化物4が存在することにより、SOFと触媒成分と
の間の電子のやりとりが活発になり、排気ガスの浄化能
力が向上する。
【0025】また、シリカはハニカム構造体1bに高比
表面積を提供し、シリカに担持された触媒成分Pt6は
排気ガスを浄化する。本実施の形態において使用し無機
酸化物はチタニアである。
【0026】このように、排気ガス流の上流側に触媒成
分と無機酸化物を混合した混合触媒を配置したことによ
り、排気ガスを浄化する能力が向上するという効果が得
られる。
【0027】(実施の形態2)図2は本発明の第2の実
施の形態における排気ガス浄化装置の断面構造を示す図
である。本実施の形態の排気ガス浄化装置は、断熱性の
容器14内に、排気ガスの流れ方向に沿って2組の排気
ガス浄化材群を配置したものである。排気ガス浄化材
は、1群のハニカム構造体8の排気ガス流の上流側に、
触媒成分Pd10を担持した活性アルミナ9と無機酸化
物(チタニア)11とを混合した混合触媒を担持させ、
排気ガス流の下流側に、触媒成分Pt13を担持したシ
リカ12を担持させたものである。
【0028】本実施の形態の場合も、第1の実施の形態
の場合と同様な効果を得ることができる。
【0029】(実施の形態3)図3は本発明の第3の実
施の形態における排気ガス浄化装置の断面構造を示す図
である。本実施形態の排気ガス浄化装置は、断熱性の容
器21内に、排気ガスの流れ方向に沿って2組の排気ガ
ス浄化材群を配置したものである。排気ガス浄化材は2
群のハニカム構造体15a,15bのうち、排気ガス流
の上流側のハニカム構造体15aには、触媒成分Pd1
7を担持した活性アルミナ16を担持させ、排気ガス流
の下流側のハニカム構造体15bには、触媒成分Pt1
9を担持したシリカ18と無機酸化物(ジルコニア)2
0とを混合した混合触媒を担持させたものである。
【0030】本実施形態の場合も、第1の実施形態の場
合と同様な効果を得ることができる。
【0031】(実施の形態4)図4は本発明の第4の実
施の形態における排気ガス浄化装置の断面構造を示す図
である。本実施の形態の排気ガス浄化装置は、断熱性の
容器28内に、排気ガスの流れ方向に沿って2組の排気
ガス浄化材群を配置したものである。排気ガス浄化材
は、1群のハニカム構造体22の排気ガス流の上流側
に、触媒成分Pd24を担持した活性アルミナ23を担
持させ、排気ガス流の下流側に、触媒成分Pt26を担
持したシリカ25と無機酸化物(ジルコニア)27とを
混合した混合触媒を担持させたものである。
【0032】本実施の形態の場合も、第1の実施の形態
の場合と同様な効果を得ることができる。
【0033】(実施の形態5)図5は本発明の第5の実
施の形態における排気ガス浄化装置の断面構造を示す図
である。本実施の形態の排気ガス浄化装置は、断熱性の
容器36に、排気ガスの流れ方向に沿って2組の排気ガ
ス浄化材群を配置したものである。排気ガス浄化材は2
群のハニカム構造体29a,29bのうち、排気ガス流
の上流側のハニカム構造体29aには、触媒成分Pd3
1を担持した活性アルミナ30と無機酸化物(チタニ
ア)32とを混合した混合触媒を担持させ、排気ガス流
の下流側のハニカム構造体29bには、触媒成分Pt3
4を担持したシリカ33と無機酸化物(ジルコニア)3
5とを混合した混合触媒を担持させたものである。
【0034】本実施形態の場合も、第1の実施形態の場
合と同様な効果を得ることができる。
【0035】(実施の形態6)図6は本発明の第6の実
施の形態における排気ガス浄化装置の断面構造を示す図
である。本実施の形態の排気ガス浄化装置は、断熱性の
容器44に、排気ガスの流れ方向に沿って2組の排気ガ
ス浄化材群を配置したものである。排気ガス浄化材は、
1群のハニカム構造体37の排気ガス流の上流側に、触
媒成分Pd39を担持した活性アルミナ38と無機酸化
物(チタニア)40とを混合した混合触媒を担持させ、
排気ガス流の下流側に、触媒成分Pt42を担持したシ
リカ41と無機酸化物(ジルコニア)43とを混合した
混合触媒を担持させたものである。
【0036】本実施の形態の場合も、第1の実施の形態
の場合と同様な効果を得ることができる。
【0037】以下に実施例を基にさらに詳しく説明す
る。
【0038】
【実施例】本発明に係る混合触媒を担持させた排気ガス
浄化材(実施例1〜8)と、従来型の排気ガス浄化材
(比較例1〜3)を作製し、触媒活性評価試験を行っ
た。
【0039】(実施例1)まず最初に、アルミナ粉末、
硝酸Pd粉末と純水を1昼夜攪拌混合した後、120℃
で12時間乾燥し、次に還元雰囲気中600℃で5時間
焼成し、さらに空気中800℃で5時間焼成してPdを
担持したアルミナを調製する。
【0040】次に前記Pdを担持したアルミナと、チタ
ニアと、純水、分散剤をボールミルに入れて1昼夜攪拌
混合してスラリーを調製し、このスラリーに直径5.6
6inch、長さ6inch、セル数300セル/in
2のコージェライト製ハニカム構造体を浸漬し、引き上
げた後に余分なスラリーをエアブローにより除去した
後、120℃で5時間乾燥し、さらに800℃で5時間
焼成して、ハニカム構造体上にPdを担持したアルミナ
とチタニアをコートした。
【0041】(実施例2)スラリーの調製に、チタニア
の代わりにシリカを用いたこと以外は実施例1と同様で
ある。
【0042】(実施例3)スラリーの調製に、チタニア
の代わりにアルミナを用いたこと以外は実施例1と同様
である。
【0043】(実施例4)スラリーの調製に、チタニア
の代わりにジルコニアを用いたこと以外は実施例1と同
様である。
【0044】(実施例5)まず最初に、シリカ粉末、ジ
ニトロジアミノPt結晶と純水を1昼夜攪拌混合した
後、120℃で12時間乾燥し、次に還元雰囲気中60
0℃で5時間焼成し、さらに空気中800℃で5時間焼
成してPtを担持したシリカを調製する。
【0045】次に前記Ptを担持したシリカと、ジルコ
ニアと、純水、分散剤をボールミルに入れて1昼夜攪拌
混合してスラリーを調製し、このスラリーに直径5.6
6inch、長さ6inch、セル数300セル/in
2のコージェライト製ハニカム構造体を浸漬し、引き上
げた後に余分なスラリーをエアブローにより除去した
後、120℃で5時間乾燥し、さらに800℃で5時間
焼成して、ハニカム構造体上にPtを担持したシリカと
ジルコニアをコートした。
【0046】(実施例6)スラリーの調製に、ジルコニ
アの代わりにチタニアを用いたこと以外は実施例5と同
様である。
【0047】(実施例7)スラリーの調製に、ジルコニ
アの代わりにシリカを用いたこと以外は実施例5と同様
である。
【0048】(実施例8)スラリーの調製に、ジルコニ
アの代わりにアルミナを用いたこと以外は実施例5と同
様である。
【0049】(比較例1)まず最初に、アルミナ粉末、
硝酸Pd粉末と純水を1昼夜攪拌混合した後、120℃
で12時間乾燥し、次に還元雰囲気中600℃で5時間
焼成し、さらに空気中800℃で5時間焼成してPdを
担持したアルミナを調製する。
【0050】次に前記Pdを担持したアルミナと、純
水、分散剤をボールミルに入れて1昼夜攪拌混合してス
ラリーを調製し、この前記スラリーに直径5.66in
ch、長さ6inch、セル数300セル/in2のコ
ージェライト製ハニカム構造体を浸漬し、引き上げた後
に余分なスラリーをエアブローにより除去した後、12
0℃で5時間乾燥し、さらに800℃で5時間焼成し
て、ハニカム構造体上にPdを担持したアルミナをコー
トした。
【0051】(比較例2)まず最初に、シリカ粉末、ジ
ニトロジアミノPt結晶と純水を1昼夜攪拌混合した
後、120℃で12時間乾燥し、次に還元雰囲気中60
0℃で5時間焼成し、さらに空気中800℃で5時間焼
成してPtを担持したシリカを調製する。
【0052】次に前記Ptを担持したシリカと、純水、
分散剤をボールミルに入れて1昼夜攪拌混合してスラリ
ーを調製し、このスラリーに直径5.66inch、長
さ6inch、セル数300セル/in2のコージェラ
イト製ハニカム構造体を浸漬し、引き上げた後に余分な
スラリーをエアブローにより除去した後、120℃で5
時間乾燥し、さらに800℃で5時間焼成して、ハニカ
ム構造体上にPtを担持したシリカをコートした。
【0053】(触媒活性評価試験)次に、上記の排気ガ
ス浄化材に対して実施した触媒活性評価試験を説明す
る。試験に供した排気ガス浄化材は、実施例1〜8及び
比較例1〜3の排気ガス浄化材を反応系で評価できるよ
うに所定の寸法に切り出したものである。
【0054】図7は、触媒活性評価試験に用いた固定床
流通系反応装置の概略図である。図7において、窒素ガ
ス、乾燥空気及び模擬SOFはそれぞれ流量調整器4
5,46,47によって所定の流量に調節された後、気
化器48において模擬SOFが所定濃度で気化されると
ともに窒素ガス及び乾燥空気と混合される。この混合ガ
スは石英管49内に導入され、石英管49内に置かれた
排気ガス浄化材52によって浄化される。ここで、排気
ガス浄化材52の前後には石英ウール51が配置され、
石英管49は電気炉50内に設置されている。浄化され
た混合ガスのうちの一部は、NDIR方式の一酸化炭
素、二酸化炭素ガス分析計53に導入されて一酸化炭素
濃度及び二酸化炭素濃度を検知する。
【0055】触媒活性評価試験は、混合ガスの酸素分圧
4%、空間速度30000h-1、模擬SOF濃度350
ppm、電気炉内温度225℃の条件で触媒活性の経時
変化を測定した。
【0056】上記の方法により計測された一酸化炭素濃
度、二酸化炭素濃度から、次式により酸化率を算出し
た。
【0057】酸化率=(Pco+Pco2)/Pc 上式において、Pcoは一酸化炭素、二酸化炭素ガス分析
計によって測定されたCO濃度の値、Pco2は同分析計
によって測定されたCO2濃度の値であり、Pcは模擬S
OFが100%燃焼したときの理論上のCOまたはCO
2の濃度である。
【0058】また、浄化された混合ガスのうちの別の一
部は、ガスサンプリング装置を介してガスクロマトグラ
フ54へ導入されて未反応の模擬SOFの各成分が定量
される。反応に伴う分解率は、排気ガス浄化材を配置し
ない状態で前もって模擬SOFの各成分の定量を行い、
このときの値を100%として、浄化された混合ガス中
に含まれる未反応の模擬SOFの残存率より算出した。
【0059】(表1)〜(表8)は、前記の実施例1〜
8の各排気ガス浄化材と比較例1または2の排気ガス浄
化材とを組み合わせたときの触媒活性評価試験の結果を
示す。
【0060】
【表1】
【0061】
【表2】
【0062】
【表3】
【0063】
【表4】
【0064】
【表5】
【0065】
【表6】
【0066】
【表7】
【0067】
【表8】
【0068】(表9)は、実施例1〜4の各排気ガス浄
化材と実施例5〜8の各排気ガス浄化材とを組み合わせ
たときの触媒活性評価試験の結果を示す。
【0069】
【表9】
【0070】(表10)は、比較例1と比較例2の排気
ガス浄化材を組み合わせたときの触媒活性評価試験の結
果を示す。
【0071】
【表10】
【0072】表1〜表10から、実施例1〜8の浄化材
は比較例1,2の浄化材と比較して、模擬SOFの分解
率及び酸化率ともに、初期活性が高く、かつ反応の経過
に伴う活性の劣化が少ないことがわかる。とくに、実施
例1〜4の各浄化材と実施例5〜8の各浄化材とを組み
合わせた(表9)と比較例の表10を比較すると、明ら
かに実施例の浄化材が優れている。また、その中でもP
dを担持したアルミナにはチタニアが、Ptを担持した
シリカにはジルコニアが有効に作用していることがわか
る。
【0073】
【発明の効果】本発明の排気ガス浄化材によれば、担体
に触媒成分を担持した触媒と無機酸化物とを混合するこ
とで、触媒成分と担体との間の電子的な相互作用が変化
し、排ガスを浄化する能力が向上する。
【0074】また、本発明の排気ガス浄化材装置によれ
ば、無機酸化物を混合した混合触媒を担持させた排気ガ
ス浄化材を排気ガス流のなかに配置することによって、
上記の排気ガス浄化材の作用により、排気ガスを効率よ
く、低温域から浄化する能力が向上する。とくに、模擬
SOFを吸着しなくてはならないような低い温度域にお
いても酸化されにくいSOFを分解によって、より酸化
されやすい炭素数の小さい炭化水素へと変換し、更にこ
れを酸化触媒で酸化することができる。従って、アイド
リングのような低負荷の状態が長く続いても常に浄化さ
れた排気ガスとして排出することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】第1の実施の形態における排気ガス浄化装置の
断面構造を示す図
【図2】本発明の第2の実施の形態における排気ガス浄
化装置の断面構造を示す図
【図3】本発明の第3の実施の形態における排気ガス浄
化装置の断面構造を示す図
【図4】本発明の第4の実施の形態における排気ガス浄
化装置の断面構造を示す図
【図5】本発明の第5の実施の形態における排気ガス浄
化装置の断面構造を示す図
【図6】本発明の第6の実施の形態における排気ガス浄
化装置の断面構造を示す図
【図7】触媒活性評価試験に用いた固定床流通系反応装
置の概略図
【符号の説明】
1a,1b,8,15a,15b,22,29a,29
b,37 ハニカム構造体 2,9,16,23,30,38 活性アルミナ 3,10,17,24,31,39 触媒成分Pd 4,11,20,27,32,35,40,43 無機
酸化物 5,12,18,25,33,41 シリカ 6,13,19,26,34,42 触媒成分Pt 7,14,21,28,36,44 断熱性の容器 45,46,47 流量調整器 48 気化器 49 石英管 50 電気炉 51 石英ウール 52 排気ガス浄化材 53 一酸化炭素、二酸化炭素ガス分析計 54 ガスクロマトグラフ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井上 雅博 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】担体に触媒成分を担持した触媒と無機酸化
    物とを混合した混合触媒を耐熱構造体に担持させたこと
    を特徴とする排気ガス浄化材。
  2. 【請求項2】排気ガス流の上流側と下流側にそれぞれ排
    気ガス浄化材群を配置した排気ガス浄化装置において、
    担体に触媒成分を担持した触媒と無機酸化物とを混合し
    た混合触媒を耐熱構造体に担持させた排気ガス浄化材
    を、排気ガス流の上流側と下流側のいずれかまたは両方
    に配置したことを特徴とする排気ガス浄化装置。
  3. 【請求項3】排気ガス流の上流側に配置する排気ガス浄
    化材群を、触媒成分としてPdを担持した活性アルミナ
    触媒と無機酸化物とを混合した混合触媒を耐熱構造体に
    担持させた排気ガス浄化材群とし、排気ガス流の下流側
    に配置する排気ガス浄化材群を、触媒成分としてPtを
    担持したシリカ触媒を耐熱構造体に担持させた排気ガス
    浄化材群としたことを特徴とする請求項2に記載の排気
    ガス浄化装置。
  4. 【請求項4】排気ガス流の上流側に配置する排気ガス浄
    化材群を、触媒成分としてPdを担持した活性アルミナ
    触媒を耐熱構造体に担持させた排気ガス浄化材群とし、
    排気ガス流の下流側に配置する排気ガス浄化材群を、触
    媒成分としてPtを担持したシリカ触媒と無機酸化物と
    を混合した混合触媒を耐熱構造体に担持させた排気ガス
    浄化材群としたことを特徴とする請求項2に記載の排気
    ガス浄化装置。
  5. 【請求項5】排気ガス流の上流側に配置する排気ガス浄
    化材群を、触媒成分としてPdを担持した活性アルミナ
    触媒と無機酸化物とを混合した混合触媒を耐熱構造体に
    担持させた排気ガス浄化材群とし、排気ガス流の下流側
    に配置する排気ガス浄化材群を、触媒成分としてPtを
    担持したシリカ触媒と無機酸化物とを混合した混合触媒
    を耐熱構造体に担持させた排気ガス浄化材群としたこと
    を特徴とする請求項2に記載の排気ガス浄化装置。
  6. 【請求項6】前記排気ガス浄化装置において用いる無機
    酸化物を、細孔容積が0.01ml/g以上、平均細孔
    径が50mm以上、平均粒子径が0.01〜50μm、
    表面積が1m2/g以上の無機酸化物としたことを特徴
    とする請求項2ないし5のいずれかに記載の排気ガス浄
    化装置。
  7. 【請求項7】前記排気ガス浄化装置において、触媒成分
    としてPdを担持した活性アルミナ触媒または触媒成分
    としてPtを担持したシリカ触媒に対する無機酸化物の
    混合割合を30〜70mol%としたことを特徴とする
    請求項2ないし6のいずれかに記載の排気ガス浄化装
    置。
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