JPH11322812A

JPH11322812A - エマルジョン樹脂の製造方法

Info

Publication number: JPH11322812A
Application number: JP15378098A
Authority: JP
Inventors: Naohisa Furuta; 尚久古田; Takamasa Ishihara; 隆正石原; Noriaki Saito; 憲明斉藤
Original assignee: Shinto Paint Co Ltd
Current assignee: Shinto Paint Co Ltd
Priority date: 1998-05-19
Filing date: 1998-05-19
Publication date: 1999-11-26

Abstract

(57)【要約】【課題】耐候性、耐水性に優れ、かつ優れた外観を有
する塗膜を与えるアルコキシシリル基含有エチレン性不
飽和単量体を共重合したコーティング用エマルジョン樹
脂を製造するに際し、反応容器への付着物を少なくする
製造方法を提供する。【解決手段】アルコキシシリル基含有エチレン性不飽
和単量体を共重合してエマルジョンを製造する方法にお
いて、第一段階としてアルコキシシリル基含有エチレン
性不飽和単量体を含まないエチレン性不飽和単量体を共
重合し、次に第二段階としてアルコキシシリル基含有エ
チレン性不飽和単量体を含むエチレン性不飽和単量体を
温度６０℃以下、ｐＨ５〜９の範囲で、共重合させる事
を特徴とする製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、コーティング用エ
マルジョン樹脂を製造する方法に関し、更に詳しくは耐
候性、耐水性に優れ、かつ優れた外観を有する塗膜を与
えるアルコキシシリル基含有エチレン性不飽和単量体を
共重合したコーティング用エマルジョン樹脂を製造する
に際し、反応容器への付着物を少なくする方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】塗料用等のコーティング材には耐水性、
耐酸性、耐アルカリ性、耐湿性をはじめ耐久性や耐候性
が求められており、その対応策のひとつとして溶液型の
アルコキシシリル基含有常温硬化性ポリマーを用いるこ
とがよく知られている。このポリマーとしては、特公昭
６３−６００４６号公報に例示されている、１分子中に
少なくとも２個のアルコキシシリル基を導入した数平均
分子量３００〜３０，０００の溶液重合によるポリマ
ーなどがあげられる。しかし近年、低公害、省資源、安
全衛生の面から、これらのコーティング材にも水系であ
るエマルジョンタイプが求められているが、アルコキシ
シリル基が水中において加水分解及び縮合しやすく、エ
マルジョンタイプの製造が困難であった。

【０００３】特開平５−２５３５４号公報には、貯蔵安
定性向上のためアルコキシシリル基とアミンイミド基を
各々１分子中に少なくとも１個有する樹脂を含有する反
応型樹脂エマルジョンが提案されているが、その製造に
は有機溶媒中で溶液重合したのち溶液をトッピングして
残った樹脂を乳化する方法、または溶液のままで水を加
えて乳化したあとトッピングする方法がとられており、
工程が複雑で経済的不利はまぬがれない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】各種のエチレン性不飽
和単量体を通常の方法でエマルジョン重合した後の反応
釜の付着物は、溶剤によって洗浄ができる。しかし、エ
チレン性不飽和単量体とアルコキシシリル基含有エチレ
ン性不飽和単量体を通常の方法でエマルジョン重合する
と、エマルジョン粒子中のアルコキシシリル基が加水分
解して、粒子内架橋もしくは粒子間架橋を起こし、反応
後の反応釜の付着物は、溶剤による洗浄では取り除くこ
とができず、人為的な洗浄を必要とし、いずれも工業的
に非常に不利である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記問題点
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定条件下、
二段階で反応を行うことにより問題を解決できる事を見
いだした。すなわち、本発明はアルコキシシリル基含有
エチレン性不飽和単量体を共重合してエマルジョン樹脂
を製造方法するにおいて、第１段階としてアルコキシシ
リル基含有エチレン性不飽和単量体を含まないエチレン
性不飽和単量体を共重合し、次に第二段階としてアルコ
キシシリル基含有エチレン性不飽和単量体を含むエチレ
ン性不飽和単量体を温度６０℃以下、ｐＨ５〜９で、共
重合させる事を特徴とするエマルジョン樹脂の製造方法
である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のアルコキシシリル基含有
エチレン性不飽和単量体を含まないエチレン性不飽和単
量体としては、下記のアルコキシシリル基含有エチレン
性不飽和単量体と共重合可能なエチレン性不飽和単量体
で例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）
アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）
アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、（メタ）アクリル酸パーフルオロアルキル、
（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、
（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルの
（メタ）アクリル酸エステル類；酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、（メタ）
アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸及び２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ポリオキシエ
チレン鎖を有するエチレン性不飽和単量体等が挙げられ
る。またポリオキシエチレン鎖を有するエチレン性不飽
和単量体に限定はないが、ポリオキシレン連鎖を有する
（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、具体例として
は、ブレンマーＰＥ−２０、ＰＥ−２００、ＰＥ−３５
０、ＰＭＥ−１００、ＰＭＥ−２００、ＰＭＥ−４０
０、ＡＥ−３５０（以上日本油脂（株）製）ＭＡ−３
０、ＭＡ−５０、ＭＡ−１００、ＭＡ−１５０、ＲＡ−
１１２０、ＲＡ−２３１４、ＲＭＡ−５６４、ＲＭＡ−
５６８、ＲＭＡ−１１１４、ＭＰＧ１３０−ＭＡ（以
上、日本乳化剤（株）製）などが挙げられる。なお以上
に例記した単量体は一種または二種以上を併用して使用
する事ができる。

【０００７】上記の中でも好ましいアルコキシシリル基
含有エチレン性不飽和単量体と共重合可能なアルコキシ
シリル基含有エチレン性不飽和単量体を含まないエチレ
ン性不飽和単量体としては、炭素数が４〜８のアルキル
基を有する（メタ）アクリル酸アルキル、炭素数が２〜
３のアルキレン基を有する（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシアルキル、及び（メタ）アクリル酸である。

【０００８】本発明におけるアルコキシシリル基含有エ
チレン性不飽和単量体の具体例としては、ビニルメチル
ジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエト
キシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシ
ラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン及
びγ−アクリロキシメチルジメトキシシラン等が挙げら
れる。

【０００９】各単量体の比率は、アルコキシシリル基含
有エチレン性不飽和単量体１〜２０％及びアルコキシシ
リル基含有エチレン性不飽和単量体を含まないエチレン
性不飽和単量体８０〜９９％（但し重量にて単量体の合
計を１００％とする）からなる事が好ましく、更に好ま
しくはアルコキシシリル基含有エチレン性不飽和単量体
１〜１０％及びアルコキシシリル基含有エチレン性不飽
和単量体を含まないエチレン性不飽和単量体９０〜９９
％からなる。アルコキシシリル基含有エチレン性不飽和
単量体の配合量を１％以下では耐候性や耐汚染性の効果
が期待できない。またアルコキシシリル基含有エチレン
性不飽和単量体の配合量を２０％以上では、エマルジョ
ン樹脂を安定に得ることができない。

【００１０】本発明のエマルジョン樹脂を製造する場
合、二段階で行う以外は通常の方法で製造できる。例え
ば第一段階の重合では、反応容器に水及び必要に応じて
界面活性剤を仕込み、加温した後、重合開始剤を仕込
む。更にアルコキシシリル基含有エチレン性不飽和単量
体を含まないエチレン性不飽和単量体を連続又は不連続
で添加する。

【００１１】本発明におけるラジカル重合開始剤として
は、熱又は還元性物質などによりラジカル分解してエチ
レン性不飽和単量体の付加重合を起こさせるもので、水
溶性または油溶性の過硫酸塩、過酸化物、アゾ化合物な
どが使用される。具体例として過硫酸カリウム、過硫酸
ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート、２，２−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
などが挙げられる。なお重合速度を促進させるために、
例えば亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、塩化第
一鉄、アスコルビン酸塩、ロンガリットなどの還元剤を
組み合わせて使用する事もできる。

【００１２】本発明における界面活性剤は、通常の脂肪
酸石鹸、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク
酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシ
エチレンアルキルアリール硫酸塩のアニオン性界面活性
剤及びポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシプロピレンブロックコポリマーなどのノニオン性界
面活性剤を一種あるいは二種以上組み合わせて使用する
事ができる。また一分子中に重合性二重結合を持つ反応
性界面活性剤も使用することができる。好ましくは、ポ
リオキシエチレン鎖を有する界面活性剤である。

【００１３】次に第二段階は、本発明で最も重要な行程
であり、アルコキシシリル基含有エチレン性不飽和単量
体を含むエチレン性不飽和単量体を、温度６０℃以下、
ｐＨ５〜９の範囲で、連続又は不連続で添加する。この
アルコキシシリル基含有エチレン性不飽和単量体を含む
エチレン性不飽和単量体の量は、全エチレン性不飽和単
量体の５〜３０％であり、好ましくは、５〜２０％であ
る。

【００１４】また、このアルコキシシリル基含有エチレ
ン性不飽和単量体を含むエチレン性不飽和単量体の混合
液は、そのまま添加しても良いが、適量の水と乳化して
添加する方が好ましい。乳化方法は、一般に行われてい
る方法が用いられるが、例えば、水に界面活性剤を溶解
し、攪拌下、エチレン性不飽和単量体の混合液を連続的
に滴下する。この時、水の量、界面活性剤を水、混合液
のどちらに溶解させるか、また、水に混合液を添加する
か、混合液に水を添加するか等は、界面活性剤の種類、
エチレン性不飽和単量体の種類によって異なるが、最も
安定な乳化液が得られる方法を用いる事が望ましい。

【００１５】この時使用する水の量は、エチレン性不飽
和単量体の１０〜１００％程度である。また、界面活性
剤は第一段階で例示した各種界面活性剤が使用できる
が、その中でも特に、ポリオキシエチレン鎖を有する界
面活性剤が好ましい。具体例としては、アデカソープＮ
Ｅ−１０、ＮＥ−２０，ＮＥ−３０，ＮＥ−４０、ＳＥ
−１０Ｎ（以上、旭電化工業（株）製）、Ｎｅｗｃｏｌ
−５６０Ｎ、Ｎｅｗｃｏｌ−５６０ＳＦ、Ａｎｔｏｘ−
ＭＳ−６０（日本乳化剤（株）製）、アクアロンＨＳ−
１０、ＨＳ−２０、ＨＳ−１０２５、ＲＮ−２０、ＲＮ
−３０、ＲＮ−３０、ＲＮ−５０、ハイテノールＮ０
７、Ｎ０８、Ｎ１７、ＮＥ−０５、ノイゲンＥＡ−５
０、ＥＡ−７０、ＥＡ−８０Ｅ、ＥＡ−１１０、ＥＡ−
１５０、ＥＡ−１７０（以上、第一工業（株）製）、エ
マールＮＣ−３５、レベノールＷＺ（以上、花王
（製））、エレミノールＥＳ−１２（以上、三洋化成工
業（株））が挙げられる。

【００１６】また、第二段階で使用するラジカル重合開
始剤は、第一段階の説明で例示したものが使用できる。
しかし、６０℃以下という比較的低温で重合するため、
前述した様な還元剤を併用することが望ましい。

【００１７】アルコキシ基は、中性領域かつ低温におい
ては加水分解や縮合が大幅に押さえられる。本発明は、
アルコキシシリル基含有不飽和単量体を中性領域でかつ
低温において重合し、アルコキシシリル基の加水分解や
縮合を押さえた。このためアルコキシシリル基含有エチ
レン性不飽和単量体を共重合する第二段階目のｐＨは通
常は５．０〜９．０が好ましくは６．０〜８．０であ
る。また反応温度について通常は６０℃以下で好ましく
は５０℃以下である。すなわち、ｐＨが５以下もしくは
１０以上においては、また、反応温度が６０℃以上にお
いて、アルコキシシリル基の加水分解が促進され好まし
くない。

【００１８】本発明のエマルジョン樹脂には通常水系コ
ーティング剤に添加、配合される成分、例えば増粘剤、
消泡剤、成膜助剤、顔料、分散剤、湿潤剤、染料、防腐
剤などを配合することは任意である。

【００１９】

【実施例】本発明を実施例及び比較例に基づき具体的に
説明するが、本発明は実施例に限定されるものではな
い。なお例中の部及び％、ｐｐｍはそれぞれ重量部、重
量％を示す。また合成エマルジョン樹脂の２００メッシ
ュにおいての濾過グリット量と反応釜の付着物の量につ
いて以下の方法で測定し評価した。ａ．２００メッシュ濾過においてのグリット量合成したエマルジョン樹脂を２００メッシュの金網で濾
過した。濾過後の金網を水洗後，乾燥した。ｂ．水洗後の釜、羽根付着物量合成後の反応釜、羽根を水洗し、秤量した。Ｃ．溶剤洗浄後の釜、羽根の付着物量水洗後の反応釜をブチセロにて８０℃で３時間洗浄し、
秤量した。

【００２０】＜実施例１＞攪拌機、還流冷却器、滴下槽
及び温度計を取り付けた反応容器に水９６部、炭酸水素
ナトリウム０．５部を添加し温度を７０℃に昇温した
後、過硫酸アンモニウム０．５部を添加した。次にメタ
クリル酸シクロヘキシルエステル７０部、アクリル酸２
−エチルヘキシルエステル２１部、メタクリル酸４部、
アクアロンＨＳ−１０（商標）４部（エチレン不飽和単
量体と共重合可能な二重結合を分子中に有するポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステル塩：第
一工業製薬（株）製）を滴下槽Ａに添加し、混合した。
混合液の９９部のうちの８５部を５時間かけて滴下槽Ａ
から滴下させた。滴下終了後反応温度を５０℃に調整
し、更に２５％アンモニア水にてｐＨ７．５に調整し
た。次に亜硫酸ナトリウム０．２部を反応容器に添加し
た。水１０部を滴下槽Ｂに添加し、攪拌下にアクアロン
ＨＳ−１０１部を添加した。上記の残った混合液１４
部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン５
部、過硫酸アンモニウム０．２部を混合した混合液を、
滴下槽Ｂへ攪拌下に添加し、乳化を行った。乳化液を１
時間かけて滴下槽Ｂから滴下させた。滴下終了後温度を
５０℃に保ちつつ３０分間保持し、その後室温まで冷却
した。冷却後２００メッシュの金網で濾過し、各種性状
を測定した。不揮発分は５０．２％、ｐＨ７．２、粒子
径は１６５ｎｍであった。

【００２１】＜実施例２＞実施例１ではポリオキシエチ
レン鎖を含有する界面活性剤アクアロンＨＳ−１０を使
用していたが、本例においては界面活性剤エレミノール
１２（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸
エステル塩：三洋化成工業（株）製）を使用した以外は
実施例１と同様の条件で反応を行った。各種性状を測定
した所、不揮発分は５０．１％、ｐＨ７．１、粒子径は
１６８ｎｍであった。

【００２２】＜実施例３＞実施例１ではポリオキシエチ
レン鎖を含有する界面活性剤アクアロンＨＳ−１０を使
用していたが、本例においてはポリオキシエチレン鎖を
含有しない界面活性剤ネオペレックスＦ−２５（ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム：花王（株）製）を使
用した以外は実施例１と同様の条件で反応を行った。各
種性状を測定した所、不揮発分は５０．１％、ｐＨ７．
１、粒子径は１６１ｎｍであった。

【００２３】＜実施例４＞実施例１では第２段階のエチ
レン性不飽和単量体を乳化状態で滴下したが、本例にお
いては第二段階の乳化を行わず、エチレン性不飽和単量
体、界面活性剤の混合液をに滴下した以外は実施例１と
同様の条件で反応を行った。乳化に使用していた水は初
期の反応容器に添加する水に加えた。各種性状を測定し
た所、不揮発分は５０．５％、ｐＨ７．３、粒子径は１
６８ｎｍであった。

【００２４】＜比較例１＞攪拌機、還流冷却器、滴下槽
及び温度計を取り付けた反応容器に水１０５部、炭酸水
素ナトリウム０．５部を添加し温度を７０℃に昇温した
後、過硫酸アンモニウム０．５部を添加した。次にメタ
クリル酸シクロヘキシルエステル７３部、アクリル酸２
−エチルヘキシルエステル２３部、メタクリル酸４部、
アクアロンＨＳ−１０（商標）５部の混合液を６時間か
けて滴下槽から滴下した。滴下終了後内温を８５℃に調
整し、３時間保ちつつ、その後室温まで冷却した。冷却
後２００メッシュの金網で濾過し、各種性状を測定し
た。不揮発分は５０．６％、ｐＨ３．９、粒子径は１６
０ｎｍであった。

【００２５】＜比較例２＞攪拌機、還流冷却器、滴下槽
及び温度計を取り付けた反応容器に水１０５部、炭酸水
素ナトリウム０．５部を添加し温度を７０℃に昇温した
後、過硫酸アンモニウム０．５部を添加した。次にメタ
クリル酸シクロヘキシルエステル７０部、アクリル酸２
−エチルヘキシルエステル２１部、メタクリル酸４部、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン５部、
アククアロンＨＳ−１０の混合液を６時間かけて滴下槽
から滴下した。滴下終了後内温を８５℃に調整し、３時
間保ちつつ、その後室温まで冷却した。冷却後２００メ
ッシュの金網で濾過し、各種性状を測定した所、不揮発
分は５０．５％、ｐＨ４．０、粒子径は１５８ｎｍであ
った。

【００２６】＜比較例３＞比較例２で反応温度は７０
℃、滴下終了後の保持の温度は８５℃としたが、本例に
おいては反応温度、滴下終了後の保持の温度は５０℃と
し、反応中は２５％アンモニア水によってｐＨを６．５
〜７．５で調整した以外は比較例２と同様の条件で反応
を行った。各種性状を測定した。不揮発分は５０．４
％、ｐＨ４．２、粒子径は１５０ｎｍであった。

【００２７】＜比較例４＞比較例２で反応温度は７０
℃、滴下終了後の保持の温度は８５℃としたが、本例に
おいては反応温度、滴下終了後の保持の温度は５０℃と
し、反応中は２５％アンモニア水によってｐＨを６．５
〜７．５で調整し、アルコキシシリル基含有エチレン性
不飽和単量体を乳化した状態で滴下した以外は比較例２
と同様の条件で反応を行った。各種性状を測定した。不
揮発分は５０．４％、ｐＨ７．２、粒子径は１５０ｎｍ
であった。

【００２８】＜比較例５＞攪拌機、還流冷却器、滴下槽
及び温度計を取り付けた反応容器に水９６部、炭酸水素
ナトリウム０．５部を添加し温度を７０℃に昇温した
後、過硫酸アンモニウム０．５部を添加した。次にメタ
クリル酸シクロヘキシルエステル７０部、アクリル酸２
−エチルヘキシルエステル２１部、メタクリル酸４部、
アクアロンＨＳ−１０、４部を滴下槽Ａに添加し、混合
した。混合液の９９部のうちの８５部を５時間かけて滴
下槽Ａから滴下させた。滴下終了後反応温度を５０℃に
調整した。次に亜硫酸ナトリウム０．２部を反応容器に
添加した。水１０部を滴下槽Ｂに添加し、攪拌下にアク
アロンＨＳ−１０１部添加した。上記の残った混合液
１４部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン５部、過硫酸アンモニウム０．２部を混合した混合液
を、滴下槽Ｂへ攪拌下に添加し、乳化を行った。乳化液
を１時間かけて滴下槽Ｂから滴下させた。滴下終了後温
度を５０℃に保ちつつ３０分間保持し、その後室温まで
冷却した。冷却後２００メッシュの金網で濾過し、各種
性状を測定した。不揮発分は５０．２％、ｐＨ３．９、
粒子径は１６６ｎｍであった。

【００２９】＜比較例６＞攪拌機、還流冷却器、滴下槽
及び温度計を取り付けた反応容器に水９６部、炭酸水素
ナトリウム０．５部を添加し温度を７０℃に昇温した
後、過硫酸アンモニウム０．５部を添加した。次にメタ
クリル酸シクロヘキシルエステル７０部、アクリル酸２
−エチルヘキシルエステル２１部、メタクリル酸４部、
アクアロンＨＳ−１０、４部を滴下槽Ａに添加し、混合
した。混合液の９９部のうちの８５部を５時間かけて滴
下槽Ａから滴下させた。滴下終了後２５％アンモニア水
にてｐＨ７．５に調整した。次に亜硫酸ナトリウム０．
２部を反応容器に添加した。水１０部を滴下槽Ｂに添加
し、攪拌下にアクアロンＨＳ−１０１部添加した。上
記の残った混合液１４部、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン５部、過硫酸アンモニウム０．２部
を混合した混合液を、滴下槽Ｂへ攪拌下に添加し、乳化
を行った。乳化液を１時間かけて滴下槽Ｂから滴下させ
た。滴下終了後温度を７０℃に保ちつつ３０分間保持
し、その後室温まで冷却した。冷却後２００メッシュの
金網で濾過し、各種性状を測定した。不揮発分は５０．
２％、ｐＨ７．１、粒子径は１５９ｎｍであった。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【表３】

【００３３】表１の第１、２段階のｐＨは第１、２段階
の滴下終了時に測定した値である。保持段階のｐＨは保
持終了後の冷却後に測定した値である。

【００３４】アルコキシシリル基含有エチレン性不飽和
単量体を含まないエチレン性不飽和単量体を共重合した
比較例１では溶剤洗浄で付着物を取り除くことができ
た。アルコキシシリル基含有エチレン性不飽和単量体を
含むエチレン性不飽和単量体を共重合した比較例２は溶
剤洗浄では付着物を取り除くことはできなかった。

【００３５】アルコキシシリル基含有エチレン性不飽和
単量体含むエチレン性不飽和単量体を共重合する際の反
応温度を６０℃以下で、ｐＨ５未満で行った比較例５
は、溶剤洗浄でも付着物を取り除くことはできなかっ
た。アルコキシシリル基含有エチレン性不飽和単量体含
むエチレン性不飽和単量体を共重合する際の反応温度が
６０℃を超え、ｐＨ５〜９で行った比較例６は、溶剤洗
浄でも付着物を取り除くことはできなかった。反応温度
を６０℃以下、ｐＨ５〜９で行い、アルコキシシリル基
含有エチレン性不飽和単量体を初期からエチレン性不飽
和単量体と共重合を行った比較例３、４は、溶剤洗浄で
も付着物を取り除くことはできなかった。実施例はいず
れも溶剤洗浄により付着物を取り除くことができた。

【００３６】

【発明の効果】従来の製造方法では、アルコキシシリル
基が加水分解し、縮合する事により粒子間架橋もしくは
粒子内架橋して高分子化した。そのため反応容器への付
着物は、溶剤洗浄では取りきれず、人為的な洗浄をしな
ければならなかった。本発明を用いることにより、人為
的な洗浄をしなくとも洗浄が行えるようになった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０９Ｄ 151/00 Ｃ０９Ｄ 151/00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルコキシシリル基含有エチレン性不飽
和単量体を共重合してエマルジョン樹脂を製造する方法
において、第一段階としてアルコキシシリル基含有エチ
レン性不飽和単量体を含まないエチレン性不飽和単量体
を共重合し、次に第二段階としてアルコキシシリル基含
有エチレン性不飽和単量体を含むエチレン性不飽和単量
体を温度６０℃以下、ｐＨ５〜９で、共重合させる事を
特徴とするエマルジョン樹脂の製造方法。
【請求項２】第二段階において、アルコキシシリル基
含有エチレン性不飽和単量体を含むエチレン性不飽和単
量体を適量の水と乳化させてから系内に添加する事を特
徴とする請求項１記載のエマルジョン樹脂の製造方法。
【請求項３】第二段階において、ポリオキシエチレン
鎖を有する界面活性剤を使用することを特徴とする請求
項１又は２記載のエマルジョン樹脂の製造方法。