JPH11322890A - 硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 機械的強度、寸法安定性、面材・基材との接
着性等が優れた硬質ポリウレタンフォームが得られる、
硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート、及び
このポリイソシアネートを用いた硬質ポリウレタンフォ
ームの製造方法を提供する。 【解決手段】 以下に示す（Ａ）ポリイソシアネート、
及び、（Ｂ）変性剤を反応させて得られることを特徴と
する硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート、
及びこれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法
に解決する。 （Ａ）以下の（ａ）及び（ｂ）を含有し、（ａ）と
（ｂ）の重量比が（ａ）：（ｂ）＝２０：８０〜７０：
３０であるポリイソシアネート。 （ａ）ジフェニルメタンジイソシアネート。 （ｂ）ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネー
ト。 （Ｂ）アミノ基が２級である芳香族ポリアミン。 但し、（Ａ）：（Ｂ）＝９８：２〜９９．９：０．１
（重量比）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、断熱材等に用いら
れる硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート、
及びこのポリイソシアネートを用いた硬質ポリウレタン
フォームの製造方法に関する。更に詳細には、機械的強
度、寸法安定性、面材・基材との接着性に優れた硬質ポ
リウレタンフォームが得られる硬質ポリウレタンフォー
ム用ポリイソシアネート及びこのポリイソシアネートを
用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、硬質ポリウレタンフォームは、通
常ポリオール液とポリイソシアネート液とを、発泡剤、
触媒、及び整泡剤の存在下において、発泡させることに
より得られる。硬質ポリウレタンフォームの物性を向上
させる一つの手段として、アミン系化合物をフォーム骨
格に導入することがある。従来は、ポリオール成分にア
ミノ基及び／又はイミノ基含有の化合物を併用する場合
が多く、例えば、特開平６−２２８２６０号公報が挙げ
られる。また、アミン化合物を開始剤としたポリエーテ
ルポリオールを用いた特開平６−３１６６２１号公報等
が挙げられる。

【０００３】しかしながら、特開平６−２２８２６０号
公報のように、アミン系化合物をポリオール成分に用い
て、アミン骨格をフォーム骨格に導入した硬質ポリウレ
タンフォームは、そうでない硬質ポリウレタンフォーム
と比較すると、機械的強度が向上する反面、寸法安定性
の悪化、面材・基材との接着性の低下等の問題が発生し
やすい。また、特開平６−３１６６２１号公報では、イ
ソシアネート基とアミノ基との反応によるウレア基が生
成しないため、フォーム物性の向上に寄与する効果は低
いものである。

【０００４】

【発明が解決しようとする問題点】本発明の目的は、機
械的強度、寸法安定性、面材・基材との接着性等が優れ
た硬質ポリウレタンフォームが得られる、硬質ポリウレ
タンフォーム用ポリイソシアネート、及びこのポリイソ
シアネートを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方
法を提供することである。

【０００５】

【問題点を解決するための手段】すなわち本発明は、
（１） 以下に示す（Ａ）ポリイソシアネート、及び、
（Ｂ）変性剤を反応させて得られることを特徴とする硬
質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネートである。 （Ａ）以下の（ａ）及び（ｂ）を含有し、（ａ）と
（ｂ）の重量比が（ａ）：（ｂ）＝２０：８０〜７０：
３０であるポリイソシアネート。 （ａ）ジフェニルメタンジイソシアネート。 （ｂ）ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネー
ト。 （Ｂ）アミノ基が２級である芳香族ポリアミン。 但し、（Ａ）：（Ｂ）＝９８：２〜９９．９：０．１
（重量比）

【０００６】また本発明は、（２） 前記（１）のポリ
イソシアネートと、活性水素基含有化合物とを、発泡
剤、触媒、整泡剤の存在下で発泡させることを特徴とす
る硬質ポリウレタンフォームの製造方法である。

【０００７】

【発明の実施の形態】最初に本発明の硬質ポリウレタン
フォーム用ポリイソシアネートについて説明する。本発
明に用いられる（Ａ）ポリイソシアネートは、（ａ）ジ
フェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略記
する）及び（ｂ）ポリフェニレンポリメチレンポリイソ
シアネート（以下、ポリメリックＭＤＩと略記する）を
含有するものである。（ａ）ＭＤＩは、１分子中にベン
ゼン環を２個有するもので、２核体と言われているもの
である。また、（ｂ）ポリメリックＭＤＩは、１分子中
に、ベンゼン環及びイソシアネート基を３個以上有する
もので、多核体と言われているものである。

【０００８】（ａ）ＭＤＩを構成する異性体は、２，
２′−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、２，
２′−ＭＤＩと略記する）、２，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（以下、２，４′−ＭＤＩと略記す
る）、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
（以下、４，４′−ＭＤＩと略記する）の３種類であ
る。ＭＤＩの異性体構成比は特に限定はないが、４，
４′−ＭＤＩ含有量が９０重量％以上であるほうが、得
られる硬質ポリウレタンフォームの強度が向上するので
好ましい。

【０００９】本発明における（ａ）ＭＤＩと（ｂ）ポリ
メリックＭＤＩの割合は、（ａ）：（ｂ）＝２０：８０
〜７０：３０（重量比）、好ましくは２５：７５〜６
５：３５（重量比）である。（ａ）が下限未満の場合
は、発泡時の施工性が低下しやすくなる。また、（ａ）
が上限を越える場合は、硬質ポリウレタンフォームの機
械的強度が低下しやすくなる。

【００１０】その他、本発明には（Ａ）ポリイソシアネ
ートとして、ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ以外のポリイ
ソシアネートを必要に応じて併用してもよい。例えば、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、キシレン−１，４−ジイソシアネー
ト、キシレン−１，３−ジイソシアネート、２−ニトロ
ジフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−
ジフェニルプロパン−４，４′−ジイソシアネート、
３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネート、４，４′−ジフェニルプロパンジイソシ
アネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェ
ニレンジイソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソ
シアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、
３，３′−ジメトキシジフェニル−４，４′−ジイソシ
アネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪
族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水
素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジ
イソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシア
ネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、これ
らのポリメリック体、これらのウレタン変性体、ウレア
変性体、アロファネート変性体、ビウレット変性体、カ
ルボジイミド変性体、ウレトンイミン変性体、ウレトジ
オン変性体、イソシアヌレート変性体、更にこれらの２
種以上の混合物が挙げられる。

【００１１】本発明に用いられる（Ｂ）変性剤は、アミ
ノ基が２級である芳香族ポリアミンである。アミノ基が
２級であるため、生成するウレア基の水素結合の大きさ
はあまり大きくならない。このため、得られるポリイソ
シアネートの粘度が高くなりすぎることなく、また、濁
りも生じることがない。また、芳香環骨格そのものも、
機械的強度向上に寄与する。アミノ基が１級である場
合、水素結合の強いウレア基が生成するため、得られる
ポリイソシアネートの粘度が大きくなりすぎたり、濁り
が生じやすくなる。アミノ基が３級の場合は、芳香環骨
格がポリイソシアネートに導入されないことになるた
め、得られるフォームの機械的強度が小さくなりやす
い。また、ポリアミンの骨格が脂肪族又は脂環族である
場合は、得られる硬質ポリウレタンフォームの強度が不
十分となりやすく、また、イソシアネート基との反応性
が大きすぎるので、発泡時の反応の制御が困難になりや
すい。

【００１２】硬質ポリウレタンフォームを製造するに当
たって、フォームの機械的強度が向上するため、従来は
アミン化合物をポリオールに添加する方法が用いられて
いた。しかし、従来の方法で得られた硬質ポリウレタン
フォームは、面材・基材との接着性が不十分であった。
これは、発泡反応時において、イソシアネート基とアミ
ノ基との反応が、イソシアネート基と水酸基との反応よ
り優先するため、ウレア基が反応系内に均一に存在せ
ず、この結果、接着性が低下するためと推測される。本
発明では、あらかじめ２級アミノ基とイソシアネート基
を反応させているので、得られる硬質ポリウレタンフォ
ームにウレア基が均一に存在するため、接着性は低下し
ないと推測される。

【００１３】本発明に用いられる変性剤（Ｂ）として
は、例えば式１〜３に示されるようなものが挙げられ
る。

【００１４】

【化１】

【００１５】

【化２】

【００１６】

【化３】

【００１７】本発明において、（Ａ）ポリイソシアネー
トと（Ｂ）変性剤の重量比は、（Ａ）：（Ｂ）＝９８：
２〜９９．９：０．１であり、好ましくは（Ａ）：
（Ｂ）＝９８．５：１．５〜９９．７：０．３であり、
更に好ましくは（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１〜９９．５：
０．５である。（Ｂ）が下限未満の場合は、強度が向上
しにくくなる。また、（Ｂ）が上限を越える場合は、得
られる硬質ポリウレタンフォームが脆くなりやすく、ま
た、寸法安定性や接着性も低下しやすくなる。

【００１８】本発明では、必要に応じて（Ｂ）の変性剤
として、芳香族２級アミン化合物以外の活性水素基含有
化合物を併用してもよい。（Ｂ）変性剤以外の活性水素
基含有化合物としては、例えば以下のようなものが挙げ
られる。 ・低分子モノオール類：メタノール、エタノール、ノル
マルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノ
ール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒ−ブタノール、フェ
ノール、シクロヘキサノール等 ・低分子ポリオール類：エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プ
ロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，２−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノ
ナンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、シクロヘキサン−１，４−
ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ビ
スフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ソルビトール、シュークローズ、グルコース、フラクト
ース等 ・ポリエステルポリオール類やポリエステルアミドポリ
オール類：上記の低分子ポリオール類、低分子ポリアミ
ン類、低分子アミノアルコール類の１種類以上と、コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒド
ロオルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、トリメリ
ット酸等のポリカルボン酸、酸エステル、酸無水物、酸
ハライド等の１種以上の縮合反応から得られるもの。 ・ラクトン系のポリエステルポリオール又はポリエステ
ルモノオール類：上記の低分子モノオール類、低分子ポ
リオール類、低分子ポリアミン類、低分子アミノアルコ
ール類の１種類以上を開始剤として、ε−カプロラクト
ン等の環状エステル（ラクトン）モノマーの開環重合で
得られるもの。 ・ポリカーボネートポリオール類：上記の低分子ポリオ
ール類と、ジエチレンカーボネート、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート
等との縮合反応で得られるもの。 ・ポリエーテルポリオール又はポリエーテルモノオール 上記の低分子モノオール類、低分子ポリオール類、低分
子モノアミン、低分子ポリアミン類、低分子アミノアル
コール類を開始剤として、エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド等のアルキレンオキサイド類、アルキル
グリシジルエーテル類、アリールグリシジルエーテル
類、テトラヒドロフラン等の環状エーテル類等の単品や
混合物を開環重合させたポリエーテルポリオール又はポ
リエーテルモノオール。

【００１９】本発明の硬質ポリウレタンフォーム用ポリ
イソシアネートの製造方法は、公知の方法が用いられ
る。例えば、（Ａ）ポリイソシアネートの全量と（Ｂ）
変性剤の全量を一度に反応させる方法、（Ａ）ポリイソ
シアネートの一部を（Ｂ）変性剤の全量と反応させた
後、残りの（Ａ）ポリイソシアネートを配合する方法等
が挙げられる。また、反応温度は１０〜１２０℃、好ま
しくは３０〜１００℃である。また、反応時には、必要
によりジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジラ
ウレート等の有機金属化合物や、トリエチレンジアミン
やトリエチルアミン等の有機アミンやその塩等の触媒を
用いてもよい。なお、触媒を用いない場合では１００℃
以上、触媒を用いる場合では８０℃以上で反応させる
と、ポリイソシアネートにビウレット基が形成され、架
橋点が多くなり、硬質ポリウレタンフォームの低密度化
・高強度化により効果があるので好ましくなる。

【００２０】このようにして得られた本発明の硬質ポリ
ウレタンフォーム用ポリイソシアネートのイソシアネー
ト含量は、２５〜３３重量％、好ましくは２６〜３２重
量％である。

【００２１】本発明の硬質ポリウレタンフォーム用ポリ
イソシアネートには、必要に応じて乳化剤、界面活性
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、難燃剤、可塑
剤、顔料・染料、抗菌剤・抗カビ剤等の公知の各種添加
剤や助剤を添加することができる。

【００２２】次に本発明の硬質ポリウレタンフォームの
製造方法について説明する。本発明の硬質ポリウレタン
フォームの製造方法は、前述までのポリイソシアネート
と活性水素基含有化合物とを、発泡剤、触媒、整泡剤の
存在下で発泡させることを特徴とするものである。

【００２３】本発明で用いられる活性水素基含有化合物
としては、１分子中に２個以上の水酸基、アミノ基、メ
ルカプト基等の活性水素基を有する化合物であり、例え
ば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリ
オール、ポリアミド−エステルポリオール、ポリエーテ
ル−エステルポリオール、アミノ基末端ポリエーテル、
ポリアミドポリアミン、低分子量のポリオール、ポリア
ミン、アミノアルコール等が挙げられ、これらは単品又
は混合物として用いられる。本発明では、イソシアネー
ト基との反応性を考慮すると活性水素基は、水酸基が好
ましい。

【００２４】ポリエーテルポリオールは、低分子量のポ
リオール、ポリアミン、アミノアルコール、糖類等を開
始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド等のアルキレンオキサイドや環状エーテルを付加させ
て得られるものである。

【００２５】ポリエステルポリオールは、低分子量のポ
リオールとポリカルボン酸（あるいは酸ハライド、アル
キルエステル、酸無水物等の誘導体）との縮重合させて
得られるものやラクトン等の環状エステルを開環重合さ
せて得られるものである。

【００２６】本発明に用いられる活性水素基含有化合物
における活性水素基含有量は、水酸基価に換算して２０
〜１，０００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、目的に応じて適宜
選択される。

【００２７】本発明に用いられる発泡剤としては、水、
ジクロロトリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）、ジ
クロロフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、テトラ
フルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、クロロジフルオ
ロメタン（ＨＣＦＣ−２２）、ペンタン、シクロペンタ
ン、パーフルオロカーボン、ギ酸、ギ酸エステル等が挙
げられる。本発明では、少なくとも発泡剤に水を用いる
ことが好ましく、水の使用量は、活性水素基含有化合物
１００部に対して、１〜５部が好ましく、更には１．５
〜４．５部が好ましい。

【００２８】本発明に用いられる触媒としては、反応速
度調整のため、当業界で公知の各種の触媒を用いる。具
体的には、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ト
リブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモ
ルホリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′，Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミ
ン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、ト
リエチレンジアミン、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，
４，０）ウンデセン−７、１，２−ジメチルイミダゾー
ル、１−ブチル−２−メチルイミダゾール等の３級アミ
ン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ−トリオキシエチレ
ン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−
ヘキサノールアミン等の反応型３級アミン又はこれらの
有機酸塩、スタナスオクトエート、ジブチルチンジラウ
レート、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸カリウム、オクチ
ル酸鉛等の有機金属化合物等が挙げられる。触媒の配合
量は、活性水素基含有化合物１００重量部に対し０．０
０５〜５重量部が好ましい。また、オクチル酸カリウ
ム、オクチル酸鉛等は、フォームの強度や耐熱性向上に
効果のあるイソシアヌレート基生成機能があるので、好
ましい触媒である。

【００２９】本発明に用いられる整泡剤は当業界で公知
の有機ケイ素系界面活性剤であり、例えば日本ユニカー
社製のＬ−５３４０、Ｌ−５４２０、トーレダウコーニ
ング社製のＳＨ−１９３、信越シリコーン社製のＦ−３
０５、Ｆ−３４１、ゴールドシュミット社製のＢ−８４
０４等が挙げられる。整泡剤の配合量は、活性水素基含
有化合物１００重量部に対し０．２〜５重量部が好まし
い。

【００３０】発泡剤、触媒、整泡剤は、あらかじめ活性
水素基含有化合物と配合して使用することになる。な
お、触媒、整泡剤は、種類によってはポリイソシアネー
トに配合しておくこともできる。

【００３１】本発明の硬質ポリウレタンフォーム用ポリ
イソシアネートの製造方法においては、必要に応じて乳
化剤、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填
剤、難燃剤、可塑剤、顔料・染料、抗菌剤・抗カビ剤等
の公知の各種添加剤や助剤を用いることができる。

【００３２】具体的な硬質ポリウレタンフォームの発泡
手順は、特に制限はなく、公知の方法に従って行うこと
ができ、モールド発泡やスプレー発泡等により硬質ポリ
ウレタンフォームが得られる。

【００３３】

【発明の効果】従来の硬質ポリウレタンフォーム用ポリ
イソシアネートと比較すると、本発明のポリイソシアネ
ートは、機械的強度、寸法安定性、面材・基材との接着
性が良好な硬質ポリウレタンフォームが得られることが
分かった。本発明によって得られた硬質ポリウレタンフ
ォームは、パネル、電気冷蔵庫等の各種断熱材、スプレ
ー発泡等に適用できる。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例及び比較例中において、「部」は「重量
部」、「％」は「重量％」を示す。

【００３５】〔硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシ
アネートの合成〕 実施例１ 攪拌機、冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応器
に、Ｐ−ＭＤＩ（１）を９９．５部、変性剤を０．５部
仕込み、攪拌しながら６０℃にて４時間反応させ、硬質
ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネートＰ−１を得
た。Ｐ−１のＮＣＯ基含有量は３１．０％であった。

【００３６】実施例２ 実施例１と同様にして、表１に示す原料、仕込み比で硬
質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネートＰ−２を
得た。

【００３７】比較例１ Ｐ−ＭＤＩ（１）をそのまま、硬質ポリウレタンフォー
ム用ポリイソシアネートＰ−３とした。

【００３８】

【表１】

【００３９】実施例１、２、比較例１、表１において Ｐ−ＭＤＩ（１）：ＭＤＩ／ポリメリックＭＤＩ＝４０／６０（重量比） ＭＤＩ中の４，４′−ＭＤＩ含有量＝９９％ イソシアネート含量＝３１．２％ Ｐ−ＭＤＩ（２）：ＭＤＩ／ポリメリックＭＤＩ＝３０／７０（重量比） ＭＤＩ中の４，４′−ＭＤＩ含有量＝９９％ イソシアネート含量＝３０．８％ 変性剤 ：アミン当量＝１５５（ｇ／ｅｑｕｉｖ） ビス（Ｎ−アルキルアミノフェニル）メタン

【００４０】〔ポリオールプレミックスの調製〕 調整例１、２ 表２に示す配合で、ポリオールプレミックスを調製し
た。

【００４１】

【表２】

【００４２】表２において ポリオール（１） ：ポリエチレンテレフタレート系ポリエステルポリオール 平均官能基数＝２．０ 水酸基価＝２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ ポリオール（２） ：マンニッヒ系ポリエーテルポリオール 平均官能基数＝２．３ 水酸基価＝４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ ポリオール（３） ：開始剤＝トリレンジアミンのポリ（オキシプロピレン）ポ リオール 平均官能基数＝２．０ 水酸基価＝４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ ポリオール（４） ：開始剤＝トリレンジアミンのポリ（オキシプロピレン）ポ リオール 平均官能基数＝２．０ 水酸基価＝３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ ＨＣＦＣ−１４１ｂ：ジクロロフルオロエタン ＴＣＰＰ ：トリス（β−クロロプロピル）ホスフェート 触媒（１） ：オクチル酸カリウム塩 触媒（２） ：オクチル酸鉛塩 触媒（３） ：Ｔｏｙｏｃａｔ−Ｌ３３、アミン系触媒（東ソー製） 触媒（４） ：Ｔｏｙｏｃａｔ−ＥＴ、アミン系触媒（東ソー製） ＳＺ−１６４２ ：シリコン系整泡剤（日本ユニカー製） Ｆ−３３８ ：シリコン系整泡剤（信越化学工業製）

【００４３】〔硬質ポリウレタンフォームの製造〕 実施例３〜５、比較例２、３ 実施例３、４及び比較例２、３はイソシアヌレート処
方、実施例５はウレタン処方により発泡させて評価し
た。 反応性試験 表３に示す割合でポリイソシアネート（液温：２０℃）
とポリオールプレミックス（液温：２０℃）を配合し、
フリー発泡させて反応性をチェックした。結果を表３に
示す。 寸法安定性、強度、接着性測定試験 表３に示す割合でポリイソシアネート（液温：２０℃）
とポリオールプレミックス（液温：２０℃）を配合し、
あらかじめ内側にアルミペーパーをセットし、かつ、６
０℃に温度調節したモールドに配合液を流し込み、１０
分後脱型して硬質ポリウレタンフォームを得た。この硬
質ポリウレタンフォームの寸法安定性、圧縮強度、接着
性を測定した。結果を表３に示す。 寸法安定性測定用サンプル モールドサイズ（内径）：６０ｍｍ×５００ｍｍ×５００ｍｍ 経時条件 ：１５０℃／２日 ９０℃／２日 ７０℃×９５％ＲＨ／２日 −２０℃／２日 体積の変化を測定。絶対値が小さいほど良好。 圧縮強度、接着性測定用サンプル モールドサイズ（内径）：３５ｍｍ×５００ｍｍ×５０
０ｍｍ 圧縮強度は、サンプルのコアの部分を測定。（ＪＩＳ
Ａ−９５２６準拠）接着性は、フォーム／アルミペーパ
ー間の接着力を測定。

【００４３】

【表３】

【００４４】

【表４】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下に示す（Ａ）ポリイソシアネート、
   及び、（Ｂ）変性剤を反応させて得られることを特徴と
   する硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート。 （Ａ）以下の（ａ）及び（ｂ）を含有し、（ａ）と
   （ｂ）の重量比が（ａ）：（ｂ）＝２０：８０〜７０：
   ３０であるポリイソシアネート。 （ａ）ジフェニルメタンジイソシアネート。 （ｂ）ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネー
   ト。 （Ｂ）アミノ基が２級である芳香族ポリアミン。 但し、（Ａ）：（Ｂ）＝９８：２〜９９．９：０．１
   （重量比）
2. 【請求項２】 請求項１記載のポリイソシアネートと、
   活性水素基含有化合物とを、発泡剤、触媒、整泡剤の存
   在下で発泡させることを特徴とする硬質ポリウレタンフ
   ォームの製造方法。