JPH11323202A - Epoxy resin-based powder coating composition - Google Patents

Epoxy resin-based powder coating composition

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Publication number
JPH11323202A
JPH11323202A JP10132507A JP13250798A JPH11323202A JP H11323202 A JPH11323202 A JP H11323202A JP 10132507 A JP10132507 A JP 10132507A JP 13250798 A JP13250798 A JP 13250798A JP H11323202 A JPH11323202 A JP H11323202A
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JP
Japan
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epoxy resin
powder coating
parts
coating composition
thixotropy
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Application number
JP10132507A
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Japanese (ja)
Inventor
Takumi Kobayashi
小林  巧
Tomoe Umeyama
智江 梅山
Masahiro Imaizumi
雅裕 今泉
Yoshihiro Kawada
義浩 川田
Toyofumi Asano
豊文 浅野
Haruki Niimoto
昭樹 新本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Kayaku Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition, giving thin coating films high in edge cover rate while keeping leveling and also good in preservation stability by including an epoxy resin, hardening agent, hardening accelerator, inorganic filler and thixotropic agent. SOLUTION: This composition contains (A) an epoxy resin, (B) hardening agent, (C) hardening accelerator, (D) inorganic filler and (E) thixotropic agent. The component E is preferably organic or inorganic. The organic thixotropic agent is preferably contained at 0.02 to 20 pts.wt. per 100 pts.wt. of the component A. The inorganic thixotropic agent is preferably of finely powdered inorganic compound having a primary particle diameter of 1 μm or less, attached to the powder coating composition surfaces while in use, and contained at 0.02 to 20 pts.wt. per 100 pts.wt. of the component A.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電気絶縁性、エッ
ヂカバー率、レベリング性に優れ、薄膜塗装、厚膜塗装
の何れにも適用可能なエポキシ樹脂系粉体塗料組成物に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an epoxy resin-based powder coating composition which is excellent in electric insulation, edge coverage, and leveling property and can be applied to both thin film coating and thick film coating.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、モーター鉄芯、セラミックコンデ
ンサ、フィルムコンデンサ、抵抗ネットワーク、インダ
クタなどのコイル製品、バリスタ、サーミスタ、ハイブ
リッドIC等の電気・電子部品の電気絶縁材料に用いる
粉体塗料としてビスフェノールA型エポキシ樹脂、ノボ
ラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキ
シ樹脂、酸無水物、ポリアミン等の硬化剤、第3級アミ
ン、イミダゾール類、トリフェニルホスフィン等の硬化
促進剤、充填剤、その他の添加剤を配合した粉体塗料が
よく知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, bisphenol A has been used as a powder coating for electric insulation materials of electric and electronic parts such as motor iron cores, ceramic capacitors, film capacitors, resistance networks, coil products such as inductors, varistors, thermistors, and hybrid ICs. Resins such as epoxy resins, novolak epoxy resins, alicyclic epoxy resins, etc., curing agents such as acid anhydrides and polyamines, curing accelerators such as tertiary amines, imidazoles, triphenylphosphine, etc., fillers, etc. Powder coatings containing the above additives are well known.

【0003】これらの粉体塗料は流動浸漬法、静電流動
浸漬法等の方法でモーター鉄芯や電気・電子部品に塗装
されるものであり、経済的に有利なモーター類、電気・
電子部品の絶縁被覆方法として広く用いられている。こ
の時の絶縁塗膜厚としては、通常モーター類で200〜
400μm、電気・電子部品で200〜500μmであ
る。しかしながら、近年、ビデオ、CDプレーヤー等の
AV機器、コンピューター等のOA機器の急速な進歩と
小型化に伴い、モーターも小型化され、そのため塗膜が
特に100μm以下が要求されるようになり、更に小型
モーターであるにも拘わらず線積率を上げ高出力を得る
ために50μm以下の薄膜が要求されるようになってき
た。従来、薄膜を得る為には液状塗料が用いられ、電着
塗装、或いはスプレーコート法により塗装されるのが一
般的であった。しかし、液状塗料を用いたこれらの塗装
法は絶縁性能を付与するには一定の膜厚にする迄6〜7
回と数度に亘って塗装、乾燥(焼き付け)を繰り返さな
ければならないためコスト面で問題があり、又溶剤を用
いているために作業者の安全の問題、環境への影響の問
題が大きい。これらの問題点を解決するため無公害で、
且つ一回の塗装で済むためコスト的に非常に有利な粉体
塗装が注目されている。しかしながら、従来の粉体塗料
では、エッヂカバー率が悪く塗膜が薄くなった時にエッ
ヂ部に絶縁層が形成せず耐圧不良を生じるという問題が
あり、又粉体塗料の平均粒子径が60μm以上と大き
く、薄膜を形成したときにピンホールを生じ易く耐圧不
良の原因になるという問題点を有しているため薄膜塗装
が困難であった。
[0003] These powder coatings are applied to motor iron cores and electric / electronic parts by a method such as a fluid immersion method or an electrostatic fluid immersion method.
It is widely used as an insulation coating method for electronic components. The thickness of the insulating coating at this time is usually 200 to 200
400 μm, and 200 to 500 μm for electric / electronic parts. However, in recent years, with the rapid progress and miniaturization of AV equipment such as video and CD players, and OA equipment such as computers, the size of motors has also been reduced, and as a result, a coating film having a thickness of 100 μm or less has been required. Despite being a small motor, a thin film having a thickness of 50 μm or less has been required in order to increase the linear area factor and obtain high output. Conventionally, a liquid paint has been used to obtain a thin film, and it has generally been applied by an electrodeposition coating or a spray coating method. However, these coating methods using liquid paints require 6 to 7 layers until a certain film thickness is obtained in order to impart insulation performance.
Since coating and drying (baking) must be repeated several times and several times, there is a problem in terms of cost, and since a solvent is used, there is a great problem of worker safety and a problem of environmental impact. Pollution-free to solve these problems,
Attention has been paid to powder coating, which is very cost-effective because only one coating is required. However, the conventional powder coating has a problem that the edge coverage is poor and an insulating layer is not formed on an edge portion when the coating film becomes thin, resulting in poor pressure resistance, and the average particle diameter of the powder coating is 60 μm or more. Therefore, when a thin film is formed, pinholes are apt to occur, which causes a failure in pressure resistance.

【0004】エッヂカバー率を上げる手段として、充填
剤の充填量を増量し粉体塗料の流れ性を短くしてエッヂ
カバー率を高める方法、或いは触媒量を増量しゲル化時
間を短くしてエッヂカバー率を高める方法、が知られて
いるが前者の場合エッヂカバー率は高くなるものの流れ
性が低いためにユズ肌が強くなり平滑な塗膜面が形成さ
れず、薄膜にしたときにピンホールが発生する。一方後
者の場合エッヂカバー率は高くなるものの触媒量が多い
為に保存安定性が悪くなるという問題点を有している。
As a means for increasing the edge coverage, a method of increasing the filling amount of the filler to shorten the flowability of the powder coating to increase the edge coverage, or increasing the amount of the catalyst to shorten the gelation time to increase the edge coverage. A method of increasing the coverage is known, but in the former case, the edge coverage is high but the flowability is low, so that the yuzu skin is strong and a smooth coating surface is not formed, and when a thin film is formed, a pinhole is formed. Occurs. On the other hand, in the latter case, although the edge coverage is increased, there is a problem that the storage stability is deteriorated due to the large amount of the catalyst.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】レベリング性を維持し
たままエッヂカバー率が高く、且つ保存安定性の良い薄
膜塗装が可能なエポキシ樹脂系粉体塗料組成物が望まれ
ている。
There is a need for an epoxy resin-based powder coating composition which has a high edge coverage while maintaining leveling properties and which can be applied as a thin film with good storage stability.

【0006】[0006]

【課題を解決する手段】本発明者らは、前記したような
課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、上記性能を同
時に満足する粉体塗料が得られることを見いだしたもの
である。即ち、本発明は、(1)エポキシ樹脂、硬化
剤、硬化促進剤、無機充填剤、チクソトロピー付与剤を
含有するエポキシ樹脂系粉体塗料、(2)のチクソトロ
ピー付与剤が、有機系チクソトロピー付与剤又は無機系
チクソトロピー付与剤である(1)のエポキシ樹脂系粉
体塗料組成物、(3)の有機系チクソトロピー付与剤を
エポキシ樹脂100部に対して0.02〜20部を含有
する(1)または(2)のエポキシ樹脂系粉体塗料組成
物、(4)無機系チクソトロピー付与剤が、一次粒子径
1μm以下の無機系チクソトロピー付与剤である(1)
ないし(3)のエポキシ樹脂系粉体塗料組成物、(5)
無機系チクソトロピー付与剤をエポキシ樹脂100部に
対して0.02〜20部を含有する(1)ないし(4)
のエポキシ樹脂系粉体塗料組成物、(6)無機系チクソ
トロピー付与剤を粉体塗料表面に有する(1)ないし
(5)のエポキシ樹脂系粉体塗料組成物、(7)上記粉
体塗料の平均粒子径が1〜100μmであることを特徴
とする(1)ないし(6)のエポキシ樹脂系粉体塗料組
成物、(8)上記粉体塗料の平均粒子径が1〜50μm
であることを特徴とする(1)ないし(6)のエポキシ
樹脂系粉体塗料組成物、(9)(1)ないし(8)のエ
ポキシ樹脂系粉体塗料組成物で塗装された物品、(1
0)電気電子部品である(9)の物品、(11)電気電
子部品がモーター鉄芯である(10)の物品、(12)
摩擦帯電スプレー法で塗装された(7)ないし(11)
のいずれか1項記載の物品、に関する。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a powder coating material which simultaneously satisfies the above performance can be obtained. That is, the present invention provides (1) an epoxy resin-based powder coating material containing an epoxy resin, a curing agent, a curing accelerator, an inorganic filler, and a thixotropy-imparting agent, and (2) an organic thixotropy-imparting agent. Alternatively, the epoxy resin-based powder coating composition of (1), which is an inorganic thixotropy-imparting agent, and the organic thixotropy-imparting agent of (3), containing 0.02 to 20 parts with respect to 100 parts of the epoxy resin (1) Or (2) the epoxy resin-based powder coating composition, (4) the inorganic thixotropy-imparting agent is an inorganic thixotropy-imparting agent having a primary particle diameter of 1 μm or less (1).
Or (3) an epoxy resin-based powder coating composition, (5)
The inorganic thixotropic agent is contained in an amount of 0.02 to 20 parts based on 100 parts of the epoxy resin (1) to (4).
(6) an epoxy resin-based powder coating composition having an inorganic thixotropy-imparting agent on the surface of the powder coating, (7) an epoxy resin-based powder coating composition, (1) The epoxy resin-based powder coating composition according to any one of (1) to (6), wherein the average particle diameter is 1 to 100 μm, and (8) the average particle diameter of the powder coating is 1 to 50 μm.
(1) An epoxy resin-based powder coating composition according to (6), (9) an article coated with the epoxy resin-based powder coating composition according to (1) to (8), 1
0) The article of (9), which is an electric / electronic part, (11) the article of (10), wherein the electric / electronic part is a motor iron core, (12)
(7) to (11) painted by the triboelectric spray method
The article according to any one of the above.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明で用いられるエポキシ樹脂
としては、ポリフェノール化合物のグリシジルエーテル
化物である多官能エポキシ樹脂、各種ノボラック樹脂の
グリシジルエーテル化物である多官能エポキシ樹脂、脂
環式エポキシ樹脂、結晶性エポキシ樹脂、複素環式エポ
キシ樹脂、ハロゲン化フェノール類をグリシジル化した
エポキシ樹脂が挙げられる。粉体塗料中のエポキシ樹脂
の量は30重量%以上、好ましくは35〜95重量%、
更に好ましくは40〜90重量%である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The epoxy resin used in the present invention includes a polyfunctional epoxy resin which is a glycidyl etherified product of a polyphenol compound, a polyfunctional epoxy resin which is a glycidyl etherified product of various novolak resins, an alicyclic epoxy resin, Examples include a crystalline epoxy resin, a heterocyclic epoxy resin, and an epoxy resin obtained by glycidylation of a halogenated phenol. The amount of epoxy resin in the powder coating is 30% by weight or more, preferably 35 to 95% by weight,
More preferably, it is 40 to 90% by weight.

【0008】ポリフェノール化合物のグリシジルエーテ
ル化物である多官能エポキシ樹脂としては、例えばビス
フェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、
4,4’−ビフェニルフェノール、2,2’−メチレン
−ビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)、2,2’−メチレン−ビス(4−エチル−6−t
ert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリレン−
ビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキ
シ−5−tert−ブチルフェノール),トリスヒドロ
キシフェニルメタン、ピロガロル、ジイソプロピリデン
骨格を有するフェノール類、1,1−ジ−4−ヒドロキ
シフェニルフルオレン等のフルオレン骨格を有するフェ
ノール類、フェノール化ポリブタジエン等のポリフェノ
ール化合物のグリシジルエーテル化物である多官能エポ
キシ樹脂が挙げられる。
Examples of polyfunctional epoxy resins which are glycidyl etherified polyphenol compounds include, for example, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S,
4,4'-biphenylphenol, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylene-bis (4-ethyl-6-t
tert-butylphenol), 4,4'-butylylene-
Bis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenol), trishydroxyphenylmethane, pyrogallol, phenol having a diisopropylidene skeleton And phenols having a fluorene skeleton such as 1,1-di-4-hydroxyphenylfluorene, and polyfunctional epoxy resins which are glycidyl etherified products of polyphenol compounds such as phenolized polybutadiene.

【0009】各種ノボラック樹脂のグリシジルエーテル
化物である多官能エポキシ樹脂としては、例えばフェノ
ール、クレゾール類、エチルフェノール類、ブチルフェ
ノール類、オクチルフェノール類、ビスフェノールA、
ビスフェノールF、ビスフェノールS、ナフトール類等
の各種フェノールを原料とするノボラック樹脂、キシリ
レン骨格含有フェノールノボラック樹脂、ジシクロペン
タジエン骨格含有フェノールノボラック樹脂、フルオレ
ン骨格含有フェノールノボラック樹脂等の各種ノボラッ
ク樹脂のグリシジルエーテル化物が挙げられる。
Examples of polyfunctional epoxy resins which are glycidyl etherified compounds of various novolak resins include, for example, phenol, cresols, ethylphenols, butylphenols, octylphenols, bisphenol A,
Glycidyl etherified products of various novolak resins such as novolak resin, phenol novolak resin containing xylylene skeleton, phenol novolak resin containing dicyclopentadiene skeleton, and phenol novolak resin containing fluorene skeleton using various phenols such as bisphenol F, bisphenol S, and naphthols as raw materials Is mentioned.

【0010】脂環式エポキシ樹脂としては、例えばシク
ロヘキサン等の脂肪族骨格を有する脂環式エポキシ樹脂
があげられる。結晶性エポキシ樹脂としては、例えば
2,5−ジ−tert−ブチル−ハイドロキノン−ジ−
グリシジルエーテル、ビス(4−ヒドロキシ−2−メチ
ル−5−ブチルフェニル)チオ−エーテルグリシジルエ
ーテル、テトラメチルビスフェノール−ジグリシジルエ
ーテル、ビス(1,2−エポキシプロポキシ−ナフチ
ル)−メタン、複素環式エポキシ樹脂としてはイソシア
ヌル環、ヒダントイン環等の複素環を有する複素環式エ
ポキシ樹脂、ハロゲン化フェノール類をグリシジル化し
たエポキシ樹脂としてはブロム化ビスフェノールA、ブ
ロム化ビスフェノールF、ブロム化ビスフェノールS、
ブロム化フェノールノボラック、ブロム化クレゾールノ
ボラック、クロル化ビスフェノールS、クロル化ビスフ
ェノールA等のハロゲン化フェノール類をグリシジル化
したエポキシ樹脂が挙げられる。
Examples of the alicyclic epoxy resin include an alicyclic epoxy resin having an aliphatic skeleton such as cyclohexane. Crystalline epoxy resins include, for example, 2,5-di-tert-butyl-hydroquinone-di-
Glycidyl ether, bis (4-hydroxy-2-methyl-5-butylphenyl) thio-ether glycidyl ether, tetramethylbisphenol-diglycidyl ether, bis (1,2-epoxypropoxy-naphthyl) -methane, heterocyclic epoxy Examples of the resin include a heterocyclic epoxy resin having a heterocyclic ring such as an isocyanuric ring and a hydantoin ring, and epoxy resins obtained by glycidylating halogenated phenols include brominated bisphenol A, brominated bisphenol F, and brominated bisphenol S.
Epoxy resins obtained by glycidylation of halogenated phenols such as brominated phenol novolak, brominated cresol novolak, chlorinated bisphenol S, and chlorinated bisphenol A are exemplified.

【0011】これらエポキシ樹脂のうち好ましいものと
しては、例えばビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビス
フェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポ
キシ樹脂、フェノール、クレゾール類、ビスフェノール
A、ビスフェノールF、ナフトール類等の各種フェノー
ル系化合物を原料とするノボラック樹脂、キシリレン骨
格含有フェノールノボラック樹脂、ジシクロペンタジエ
ン骨格含有フェノールノボラック樹脂、フルオレン骨格
含有フェノールノボラック樹脂等の各種ノボラック樹脂
のグリシジルエーテル化物、シクロヘキサン等の脂肪族
骨格を有する脂環式エポキシ樹脂、イソシアヌル環を有
する複素環式エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール
A、ブロム化フェノールノボラック樹脂またはブロム化
クレゾールノボラック樹脂のグリシジルエーテル化物が
あげられ、更に好ましくはビスフェノールA型エポキシ
樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール
A型エポキシ樹脂またはブロム化フェノールノボラック
樹脂のグリシジルエーテル化物である。
Among these epoxy resins, preferred are various phenolic compounds such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, phenol, cresols, bisphenol A, bisphenol F, naphthols and the like. Glycidyl etherified compounds of various novolak resins, such as novolak resins, phenol novolak resins containing a xylylene skeleton, phenol novolak resins containing a dicyclopentadiene skeleton, phenol novolak resins containing a fluorene skeleton, and an alicyclic ring having an aliphatic skeleton such as cyclohexane. Formula epoxy resin, heterocyclic epoxy resin having an isocyanuric ring, brominated bisphenol A, brominated phenol novolak resin or brominated cresol novolak Glycidyl ethers of the resin can be mentioned, more preferably bisphenol A type epoxy resins, phenol novolak type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resins, glycidyl ethers of brominated bisphenol A type epoxy resin or brominated phenolic novolak resin.

【0012】本発明で用いられる硬化剤としては、例え
ば酸無水物、アミン類、フェノール類、イミダゾール類
等が挙げられる。酸無水物としては、例えばフタル酸無
水物、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリ
コール無水トリメリット酸、ビフェニルテトラカルボン
酸無水物等の芳香族カルボン酸無水物、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカン二酸等の脂肪族カルボン酸の無水
物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル
酸無水物、ナジック酸無水物、ヘット酸無水物、ハイミ
ック酸無水物等の脂環式カルボン酸無水物が挙げられ
る。
The curing agent used in the present invention includes, for example, acid anhydrides, amines, phenols, imidazoles and the like. Examples of the acid anhydride include phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride,
Benzophenone tetracarboxylic anhydride, ethylene glycol trimellitic anhydride, aromatic carboxylic anhydride such as biphenyltetracarboxylic anhydride, azelaic acid,
Alicyclic carboxylic acids such as aliphatic carboxylic acid anhydrides such as sebacic acid and dodecanedioic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, nadic anhydride, hetanoic anhydride, and hymic anhydride. Anhydrides.

【0013】アミン類としては、例えばジアミノジフェ
ニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン、ジアミノ
ジフェニルエーテル等が挙げられ、フェノール類として
は、例えばビスフェノールA、テトラブロムビスフェノ
ールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、4,
4’−ビフェニルフェノール、2,2’−メチレン−ビ
ス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、
2,2’−メチレン−ビス(4−エチル−6−tert
−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリレン−ビス
(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、
1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−tert−ブチルフェノール),トリスヒドロキシフ
ェニルメタン、ピロガロール、ジイソプロピリデン骨格
を有するフェノール類、1,1−ジ−4−ヒドロキシフ
ェニルフルオレン等のフルオレン骨格を有するフェノー
ル類、フェノール化ポリブタジエン等のポリフェノール
化合物、フェノール、クレゾール類、エチルフェノール
類、ブチルフェノール類、オクチルフェノール類、ビス
フェノールA、ブロム化ビスフェノールA、ビスフェノ
ールF、ビスフェノールS、ナフトール類等の各種フェ
ノール系化合物を原料とするノボラック樹脂、キシリレ
ン骨格含有フェノールノボラック樹脂、ジシクロペンタ
ジエン骨格含有フェノールノボラック樹脂、フルオレン
骨格含有フェノールノボラック樹脂等の各種ノボラック
樹脂が挙げられる。
Examples of the amines include diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone, and diaminodiphenylether. Examples of the phenols include bisphenol A, tetrabromobisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, 4,
4′-biphenylphenol, 2,2′-methylene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol),
2,2'-methylene-bis (4-ethyl-6-tert
-Butylphenol), 4,4′-butylylene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenol),
1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5
-Tert-butylphenol), trishydroxyphenylmethane, pyrogallol, phenols having a diisopropylidene skeleton, phenols having a fluorene skeleton such as 1,1-di-4-hydroxyphenylfluorene, polyphenol compounds such as phenolized polybutadiene, Novolak resin using various phenolic compounds such as phenol, cresols, ethylphenols, butylphenols, octylphenols, bisphenol A, brominated bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, naphthols, and phenol novolak resin containing a xylylene skeleton And various novolak resins such as a phenol novolak resin containing a dicyclopentadiene skeleton and a phenol novolak resin containing a fluorene skeleton.

【0014】イミダゾール類としては、例えば2−メチ
ルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−ウン
デシルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾール、
2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル
−2−フェニルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチ
ルイミダゾール、1−シアノエチル−2−メチルイミダ
ゾール、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾー
ル、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾール、
2,4−ジアミノ−6(2’−メチルイミダゾール
(1’))エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ
−6(2’−ウンデシルイミダゾール(1’))エチル
−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6(2’−エチ
ル,4−メチルイミダゾール(1’))エチル−s−ト
リアジン、2,4−ジアミノ−6(2’−メチルイミダ
ゾール(1’))エチル−s−トリアジン・イソシアヌ
ル酸付加物、2−メチルイミダゾールイソシアヌル酸の
2:3付加物、2−フェニルイミダゾールイソシアヌル
酸付加物、2−フェニル−3,5−ジヒドロキシメチル
イミダゾール、2−フェニル−4−ヒドロキシメチル−
5−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−フェ
ニル−3,5−ジシアノエトキシメチルイミダゾールの
各種イミダゾール類、及び、それらイミダゾール類とフ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、マレイ
ン酸、蓚酸等の多価カルボン酸との塩類が挙げられる。
Examples of imidazoles include 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole,
2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2 -Undecyl imidazole,
2,4-diamino-6 (2′-methylimidazole (1 ′)) ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6 (2′-undecylimidazole (1 ′)) ethyl-s-triazine, , 4-Diamino-6 (2′-ethyl, 4-methylimidazole (1 ′)) ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6 (2′-methylimidazole (1 ′)) ethyl-s-triazine Isocyanuric acid adduct, 2-methylimidazole isocyanuric acid 2: 3 adduct, 2-phenylimidazole isocyanuric acid adduct, 2-phenyl-3,5-dihydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-hydroxymethyl-
Various imidazoles of 5-methylimidazole and 1-cyanoethyl-2-phenyl-3,5-dicyanoethoxymethylimidazole, and those imidazoles and phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, naphthalene Salts with polycarboxylic acids such as dicarboxylic acid, maleic acid and oxalic acid are mentioned.

【0015】これら硬化剤のうち、どの硬化剤を用いる
かは粉体塗料の用途、特性等によって適宜選択される
が、好ましくは酸無水物類、フェノールノボラック樹
脂、イミダゾール類である。これら硬化剤の使用量はエ
ポキシ樹脂のエポキシ基に対する硬化剤の当量比に於い
て0.3〜2.0の範囲で、好ましくは0.4〜1.6
の範囲で、更に好ましくは0.5〜1.3の範囲で用い
られる。又、上記硬化剤は2種以上を混合して用いるこ
とも出来る。イミダゾール類についてはエポキシ樹脂1
00重量部に対し、好ましくは0.1〜4重量部、より
好ましくは0.3〜3.5重量部、更に好ましくは0.
5〜3重量部程度がよい。尚、上記イミダゾール類は硬
化促進剤としても用いることができる。
[0015] Of these curing agents, which curing agent is used is appropriately selected depending on the use, characteristics, and the like of the powder coating material, and is preferably an acid anhydride, a phenol novolak resin, or an imidazole. The amount of these curing agents used is in the range of 0.3 to 2.0, preferably 0.4 to 1.6, in the equivalent ratio of the curing agent to the epoxy group of the epoxy resin.
And more preferably in the range of 0.5 to 1.3. Further, two or more kinds of the above curing agents can be used as a mixture. Epoxy resin 1 for imidazoles
0.1 to 4 parts by weight, more preferably 0.3 to 3.5 parts by weight, and still more preferably 0.1 to 4 parts by weight, per 100 parts by weight.
About 5 to 3 parts by weight is preferable. Incidentally, the above imidazoles can also be used as a curing accelerator.

【0016】本発明において用いることのできる硬化促
進剤としては、前記したイミダゾール類、ジシアンジア
ミド等のアミド類、1,8−ジアザ−ビシクロ(5.
4.0)ウンデセン−7等のジアザ化合物及びそれらの
フェノール類、前記多価カルボン酸類、又はフォスフィ
ン酸類との塩類、トリフェニルホスフィン、テトラフェ
ニルホスホニウムテトラフェニルボレート等のホスフィ
ン類、2,4,6−トリスアミノメチルフェノール等の
フェノール類等が挙げられる。これら硬化促進剤のどれ
を用いるかは、得られる粉体塗料の硬化速度、硬化物
性、硬化剤の種類によって適宜選択される。これら促進
剤の配合割合は、エポキシ樹脂100重量部に対して、
通常0.01〜5重量部、好ましくは0.05〜3重量
部、更に好ましくは0.1〜2重量部である。
Examples of the curing accelerator that can be used in the present invention include the above-mentioned amides such as imidazoles and dicyandiamide, and 1,8-diaza-bicyclo (5.
4.0) diaza compounds such as undecene-7 and their phenols, salts with the polycarboxylic acids or phosphinic acids, phosphines such as triphenylphosphine and tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, 2,4,6 And phenols such as trisaminomethylphenol. Which of these curing accelerators is used is appropriately selected depending on the curing speed, curing properties, and type of curing agent of the obtained powder coating. The mixing ratio of these accelerators is based on 100 parts by weight of the epoxy resin.
It is usually 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight.

【0017】本発明において用いることのできる充填材
としては溶融シリカ、結晶シリカ、シリコンカーバイ
ド、窒化珪素、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、マイカ、タ
ルク、クレー、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、
酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸リチ
ウムアルミニウム、珪酸ジルコニウム、チタン酸バリウ
ム、硝子繊維、炭素繊維、二硫化モリブデン、アスベス
ト等が挙げられ、好ましくは溶融シリカ、結晶シリカ、
炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、珪酸カルシウムであり、更に好ましくは溶融シリ
カ、結晶シリカ、炭酸カルシウム、酸化アルミニウムで
ある。これら充填材の粒度は20μm以下が80重量%
以上、好ましくは85重量%以上、更に好ましくは90
重量%以上である。80重量%以下では粉体塗料にした
場合、粉体塗料の粒度によって粉体塗料中に含有される
充填材量が異なってくるため、塗装時間毎の粒度分布の
変化と共に塗膜外観が劣化する現象を生じる。又、これ
ら充填材は一種の単独使用でも、或いは二種以上を混合
して用いても良く、その使用量は全粉体塗料の25〜6
5重量%、好ましくは30〜60重量%、更に好ましく
は35〜60重量%である。
The filler usable in the present invention includes fused silica, crystalline silica, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, mica, talc, clay, aluminum oxide, Magnesium oxide,
Zirconium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium silicate, aluminum silicate, lithium aluminum silicate, zirconium silicate, barium titanate, glass fiber, carbon fiber, molybdenum disulfide, asbestos, etc., preferably fused silica, crystal silica,
Preferred are calcium carbonate, aluminum oxide, aluminum hydroxide and calcium silicate, and more preferred are fused silica, crystalline silica, calcium carbonate and aluminum oxide. The particle size of these fillers is 80% by weight when the particle size is 20 μm or less
Or more, preferably 85% by weight or more, more preferably 90% by weight or more.
% By weight or more. When the amount is less than 80% by weight, when the powder coating is used, the amount of the filler contained in the powder coating varies depending on the particle size of the powder coating. Cause a phenomenon. These fillers may be used alone or as a mixture of two or more kinds.
It is 5% by weight, preferably 30 to 60% by weight, more preferably 35 to 60% by weight.

【0018】本発明において用いることのできるチクソ
トロピー付与剤は、液状組成物にチクソトロピー性を付
与する性質を有し、液状の塗料で通常チクソトロピー付
与剤として使用されるするもので、有機系チクソトロピ
ー付与剤、無機系チクソトロピー付与剤等が挙げられ
る。有機系チクソトロピー付与剤としては、例えばヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、アルギン酸ソーダ、カゼイン、キ
サンタンガム、ポリビニルアルコール、ポリエーテルウ
レタン変性物、ポリアクリル酸−アクリル酸エステル、
ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、オクチ
ル酸アルミニウム、水添加ヒマシ油、脂肪酸アマイド、
長鎖脂肪酸エステル重合体、酸化ポリエチレン、デキス
トリン脂肪酸エステル、ジベンジリデンソルビトール、
有機ベントナイト、植物油系重合油である。又、これら
のチクソトロピー付与剤は一種、或いは二種以上を混合
しても良く、その使用量は、エポキシ樹脂100重量部
に対して0.02〜20重量部、好ましくは0.05〜
15重量部、さらに好ましくは0.08〜10重量部、
特に好ましくは0.1〜5重量部である。0.02重量
部以下の使用量だとチクソトロピー性の効果がでない。
又、20重量部以上の使用量だと硬化物性が低下する。
The thixotropy-imparting agent which can be used in the present invention has a property of imparting thixotropy to a liquid composition, and is used as a thixotropy-imparting agent in a liquid paint and is preferably an organic thixotropy-imparting agent. And an inorganic thixotropic agent. Examples of the organic thixotropy-imparting agent include hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium alginate, casein, xanthan gum, polyvinyl alcohol, modified polyether urethane, polyacrylic acid-acrylate,
Aluminum stearate, zinc stearate, aluminum octylate, castor oil with water, fatty acid amide,
Long chain fatty acid ester polymer, polyethylene oxide, dextrin fatty acid ester, dibenzylidene sorbitol,
Organic bentonite and vegetable oil-based polymerized oil. These thixotropy-imparting agents may be used alone or in a combination of two or more, and the amount used is 0.02 to 20 parts by weight, preferably 0.05 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the epoxy resin.
15 parts by weight, more preferably 0.08 to 10 parts by weight,
Particularly preferably, it is 0.1 to 5 parts by weight. If the amount is less than 0.02 parts by weight, the effect of thixotropy is not obtained.
If the amount is more than 20 parts by weight, the cured physical properties are reduced.

【0019】無機系チクソトロピー付与剤として、一次
粒子径1μm以下、好ましくは500nm以下、さらに
好ましくは100nm以下、特に好ましくは50nm以
下であるような無機化合物系微粉末であり、無機化合物
表面をカップリング剤等で表面処理されたものを使用し
ても構わない。1μmより大きいと塗膜のレベリング性
が低下する。無機化合物系微粉末としては、例えば微粒
シリカ、微粒酸化アルミニウム、微粒炭酸カルシウム等
が挙げられる。これらのチクソトロピー付与剤は、粉体
塗料組成物中に存在しても良いが、粉体塗料組成物の表
面に付着させて使用することが好ましい。又、これらの
チクソトロピー付与剤は一種の単独使用でも、或いは二
種以上を混合しても良く、その使用量は、エポキシ樹脂
100重量部に対して0.02〜20重量部、好ましく
は0.05〜15重量部、さらに好ましくは0.08〜
10重量部、特に好ましくは0.1〜5重量部である。
0.02重量部以下の使用量だとチクソトロピー性の効
果がでない。又、20重量部以上の使用量だと塗膜が荒
れピンホールを生じる。
The inorganic thixotropy-imparting agent is a fine powder of an inorganic compound having a primary particle diameter of 1 μm or less, preferably 500 nm or less, more preferably 100 nm or less, and particularly preferably 50 nm or less. It is also possible to use one that has been surface-treated with an agent or the like. When it is larger than 1 μm, the leveling property of the coating film is reduced. Examples of the inorganic compound-based fine powder include finely divided silica, finely divided aluminum oxide, and finely divided calcium carbonate. These thixotropic agents may be present in the powder coating composition, but are preferably used by adhering to the surface of the powder coating composition. These thixotropy-imparting agents may be used alone or in a combination of two or more, and the amount thereof is 0.02 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the epoxy resin. 05 to 15 parts by weight, more preferably 0.08 to
It is 10 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 5 parts by weight.
If the amount is less than 0.02 parts by weight, the effect of thixotropy is not obtained. If the amount is more than 20 parts by weight, the coating film becomes rough and pinholes are formed.

【0020】本発明の粉体塗料には、目的に応じ難燃
剤、着色剤、カップリング剤、レベリング剤、滑剤等を
適宜添加することができる。難燃剤としては3酸化アン
チモン、5酸化アンチモン、酸化錫、水酸化錫、酸化モ
リブデン、硼酸亜鉛、メタ硼酸バリウム、赤燐、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミン酸カルシ
ウム等の無機難燃剤、テトラブロモビスフェノールA、
テトラブロモ無水フタル酸、ヘキサブロモベンゼン、デ
カブロモビフェニルエーテル、ブロム化フェノールノボ
ラック樹脂、ブロム化フェノールノボラック等の臭素系
難燃剤、トリス(トリブロモフェニル)フォスフェート
等の燐酸系難燃剤が挙げられる。又、着色剤としては特
に制限はなく、フタロシアニン、アゾ、ジスアゾ、キナ
クリドン、アントラキノン、フラバントロン、ペリノ
ン、ペリレン、ジオキサジン、縮合アゾ、アゾメチン又
はメチン系の各種有機系色素、酸化チタン、硫酸鉛、酸
化亜鉛、クロムエロー、ジンクエロー、クロムバーミリ
オン、弁柄、コバルト紫、紺青、群青、カーボンブラッ
ク、クロムグリーン、酸化クロム、コバルトグリーン等
の無機顔料が挙げられる。
A flame retardant, a coloring agent, a coupling agent, a leveling agent, a lubricant and the like can be appropriately added to the powder coating of the present invention according to the purpose. Examples of the flame retardant include inorganic flame retardants such as antimony trioxide, antimony pentoxide, tin oxide, tin hydroxide, molybdenum oxide, zinc borate, barium metaborate, red phosphorus, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and calcium aluminate; Bromobisphenol A,
Brominated flame retardants such as tetrabromophthalic anhydride, hexabromobenzene, decabromobiphenyl ether, brominated phenol novolak resin and brominated phenol novolak, and phosphoric flame retardants such as tris (tribromophenyl) phosphate. The coloring agent is not particularly limited, and various organic dyes such as phthalocyanine, azo, disazo, quinacridone, anthraquinone, flavanthrone, perinone, perylene, dioxazine, condensed azo, azomethine or methine, titanium oxide, lead sulfate, and oxidized Inorganic pigments such as zinc, chrome yellow, zinc yellow, chrome vermillion, red iron oxide, cobalt purple, navy blue, ultramarine, carbon black, chrome green, chromium oxide, and cobalt green.

【0021】カップリング剤としては、3−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシ
クロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、N−(2−
アミノエチル)3−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルメ
チルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエト
キシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、N−(2−(ビニルベ
ンジルアミノ)エチル)3−アミノプロピルトリメトキ
シシラン塩酸塩、3−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラ
ン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシラン
系カップリング剤、イソプロピル(N−エチルアミノエ
チルアミノ)チタネート、イソプロピルトリイソステア
ロイルチタネート、チタニュウムジ(ジオクチルピロフ
ォスフェート)オキシアセテート、テトライソプロピル
ジ(ジオクチルフォスファイト)チタネート、ネオアルコ
キシトリ(p−N−(β−アミノエチル)アミノフェニル)
チタネート等のチタン系カップリング剤、Zr−アセチ
ルアセトネート、Zr−メタクリレート、Zr−プロピ
オネート、ネオアルコキシジルコネート、ネオアルコキ
シトリスネオデカノイルジルコネート、ネオアルコキシ
トリス(ドデカノイル)ベンゼンスルフォニルジルコネー
ト、ネオアルコキシトリス(エチレンジアミノエチル)ジ
ルコネート、ネオアルコキシトリス(m−アミノフェニ
ル)ジルコネート、アンモニュウムジルコニュウムカー
ボネート、Al−アセチルアセトネート、Al−メタク
リレート、Al−プロピオネート等のジルコニウム、或
いはアルミニウム系カップリング剤が挙げられるが好ま
しくはシリコン系カップリング剤、又はチタネート系カ
ップリング剤である。
As coupling agents, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl Trimethoxysilane, N- (2-
(Aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, N Silane-based cups such as-(2- (vinylbenzylamino) ethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane Ringing agent, isopropyl (N-ethylaminoethylamino) titanate, isopropyl triisostearoyl titanate, titanium di (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate, tetraisopropyl di (dioctyl phosphate) Aito) titanate, neoalkoxy tri (p-N- (β- aminoethyl) aminophenyl)
Titanium-based coupling agents such as titanate, Zr-acetylacetonate, Zr-methacrylate, Zr-propionate, neoalkoxy zirconate, neoalkoxytris neodecanoyl zirconate, neoalkoxytris (dodecanoyl) benzenesulfonyl zirconate, neoalkoxy Zirconium such as tris (ethylenediaminoethyl) zirconate, neoalkoxytris (m-aminophenyl) zirconate, ammonium zirconium carbonate, Al-acetylacetonate, Al-methacrylate, Al-propionate, or an aluminum-based coupling agent It is preferably a silicon-based coupling agent or a titanate-based coupling agent.

【0022】レベリング剤としてはエチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレ
ート等のアクリレート類からなる分子量4000〜12
000のオリゴマー類、エポキシ化大豆脂肪酸、エポキ
シ化アビエチルアルコール、チタン系カップリング剤等
が挙げられる。滑剤としてはパラフィンワックス、マイ
クロワックス、ポリエチレンワックス等の炭化水素系滑
剤、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸系滑
剤、ステアリルアミド、パルミチルアミド、オレイルア
ミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステ
アロアミド等の高級脂肪酸アミド系滑剤、硬化ひまし
油、ブチルステアレート、エチレングリコールモノステ
アレート、ペンタエリスリトール(モノ−,ジ−,トリ
−,又はテトラ−)ステアレート等の高級脂肪酸エステ
ル系滑剤、セチルアルコール、ステアリルアルコール、
ポリエチレングリコール、ポリグリセロール等のアルコ
ール系滑剤、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リシノー
ル酸、ナフテン酸等のマグネシウム、カルシウム、カド
ミウム、バリュウム、亜鉛、鉛等の金属塩である金属石
鹸類、カルナウバロウ、カンデリラロウ、密ロウ、モン
タンロウ等の天然ワックス類が挙げられる。
Examples of the leveling agent include acrylates such as ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like.
000 oligomers, epoxidized soybean fatty acids, epoxidized aviethyl alcohol, titanium-based coupling agents, and the like. Examples of the lubricant include hydrocarbon lubricants such as paraffin wax, micro wax and polyethylene wax, higher fatty acid lubricants such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, and behenic acid, stearylamide, palmitylamide, oleyl. Higher fatty acid amide lubricants such as amide, methylene bis-stearamide, ethylene bis-stearamide, hydrogenated castor oil, butyl stearate, ethylene glycol monostearate, pentaerythritol (mono-, di-, tri-, or tetra-) Higher fatty acid ester lubricants such as stearate, cetyl alcohol, stearyl alcohol,
Alcohol-based lubricants such as polyethylene glycol and polyglycerol, and metals such as magnesium, calcium, cadmium, barium, zinc, and lead such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, ricinoleic acid, and naphthenic acid Examples include natural waxes such as salt metal soaps, carnauba wax, candelilla wax, beeswax and montan wax.

【0023】本発明のエポキシ樹脂系粉体塗料組成物を
調製するには、例えばエポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進
剤、充填剤の他、カップリング剤、難燃剤、着色剤、レ
ベリング剤、滑剤等の配合成分を、ヘンシェルミキサー
等を用いて乾式混合後、ニーダー、エクストルーダー等
により、例えば110℃以下で溶融混合処理を施した
後、混合物を冷却固化し、微粉砕後分級して本発明のエ
ポキシ樹脂系粉体塗料とする。得られた粉体塗料の粒度
は小さい方が好ましく、例えば50μmの膜厚を得るに
は平均粒径100μm以下、好ましくは1〜80μmの
範囲であり、より好ましくは1〜50μm、さらに好ま
しくは5〜40μmである。平均粒径が100μm以上
ではユズ肌が目立ち塗膜外観に劣る結果となる。
To prepare the epoxy resin-based powder coating composition of the present invention, for example, an epoxy resin, a curing agent, a curing accelerator, a filler, a coupling agent, a flame retardant, a colorant, a leveling agent, a lubricant After dry-mixing the ingredients such as with a Henschel mixer, the mixture is melt-mixed at, for example, 110 ° C. or less by a kneader or an extruder, and the mixture is cooled and solidified, finely pulverized, and then classified. Epoxy resin-based powder coating. The particle size of the obtained powder coating material is preferably smaller, for example, in order to obtain a film thickness of 50 μm, the average particle size is 100 μm or less, preferably 1 to 80 μm, more preferably 1 to 50 μm, further preferably 5 to 50 μm. 4040 μm. If the average particle size is 100 μm or more, the result is conspicuous yuzu skin, resulting in poor appearance of the coating film.

【0024】本発明のエポキシ樹脂系粉体塗料組成物は
それ自体公知の流動浸漬法、静電流動浸漬法、コロナ帯
電スプレイ法、摩擦帯電スプレー法、振りかけ法、転が
し法、溶射法、霧箱法等の各種塗装方法により被塗物に
塗装されるが、どの塗装法を用いるかは被塗物の種類、
形状、大きさ、塗膜の膜厚により適宜選択される。例え
ば、OA機器等のモーター鉄芯等の場合、好ましくは摩
擦帯電スプレー法である。摩擦帯電スプレー法の場合、
摩擦帯電ガン中でプラス帯電された粉体塗料をOA機器
等のモーター鉄芯等の被塗物に付着させた後、高周波加
熱等の加熱手段で溶融硬化させて本発明の塗装された物
品が得られる。本発明の粉体塗料を塗布すべき被塗物
(物品)としてはモーター鉄芯、電装用モーター、OA
機器用モーター、AV機器用モーター、通信機器用モー
ター、バリスタ、セラミックコンデンサ、フィルムコン
デンサ等の電気電子部品が挙げられるが、好ましくはO
A機器用モーター鉄芯である。
The epoxy resin-based powder coating composition of the present invention can be prepared by a known flow immersion method, electrostatic flow immersion method, corona charging spray method, friction charging spray method, sprinkling method, rolling method, spraying method, fog box It is applied to the object to be coated by various coating methods such as the method.
It is appropriately selected depending on the shape, size, and thickness of the coating film. For example, in the case of a motor iron core of an OA device or the like, a triboelectric spray method is preferably used. In the case of the triboelectric spray method,
After the powder coating positively charged in the triboelectric charging gun is adhered to an object to be coated such as a motor iron core of an OA device or the like, the coated article of the present invention is melt-hardened by heating means such as high-frequency heating to obtain the coated article of the present invention. can get. The objects (articles) to be coated with the powder coating of the present invention include motor iron cores, motors for electrical equipment, and OA
Electrical and electronic parts such as motors for equipment, motors for AV equipment, motors for communication equipment, varistors, ceramic capacitors, film capacitors, etc., are preferred.
It is a motor iron core for A equipment.

【0025】[0025]

【実施例】実施例によって、本発明を更に具体的に説明
するが、本発明がこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。実施例、比較例に於いて「部」は重量部を意
味する。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples and comparative examples, "parts" means parts by weight.

【0026】実施例1 エポキシ等量940のビスフェノールA型エポキシ樹脂
100部、エチレングリコール無水トリメリテート1
5.5部、フェノールノボラック樹脂(水酸基当量10
5)4.5部、2MZ−A(四国化成製、イミダゾール
系硬化剤)2.3部、通常の炭酸カルシウム72部、ア
マイド系チクソトロピー付与剤0.2部を2軸ニーダー
を用いて混練した後、混合物を冷却固化し、粉砕後分級
して平均粒径1〜100μmの粒度として本発明の粉体
塗料を得た。本発明の粉体塗料の傾斜流れ性を測定し、
又、摩擦帯電ガン(ノードソン社製)を用いて、直径3
8mmφ、積厚2mm、12スロットのモーター鉄芯に
塗膜厚50μmとなるように塗装し、高周波加熱器で焼
き付け後、モーター鉄芯スロット部のエッヂカバー率及
び500Vの耐圧を測定した。測定結果を表1に示し
た。
Example 1 100 parts of bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 940, ethylene glycol anhydrous trimellitate 1
5.5 parts, phenol novolak resin (hydroxyl equivalent 10
5) 4.5 parts, 2.3 parts of 2MZ-A (manufactured by Shikoku Chemicals, imidazole-based curing agent), 72 parts of ordinary calcium carbonate, and 0.2 part of amide-based thixotropic agent were kneaded using a biaxial kneader. Thereafter, the mixture was cooled and solidified, pulverized and classified to obtain a powder coating having an average particle diameter of 1 to 100 μm. Measure the inclined flowability of the powder coating of the present invention,
Also, using a triboelectric charging gun (manufactured by Nordson), the diameter is 3 mm.
An 8 mmφ, 2 mm thick, 12 slot motor iron core was coated so as to have a coating thickness of 50 μm, baked with a high frequency heater, and the edge coverage of the motor iron core slot and the withstand voltage of 500 V were measured. Table 1 shows the measurement results.

【0027】実施例2 エポキシ等量940のビスフェノールA型エポキシ樹脂
100部、エチレングリコール無水トリメリテート1
5.5部、フェノールノボラック樹脂(水酸基当量10
5)4.5部、2MZ−A(四国化成製、イミダゾール
系硬化剤)2.3部、通常の炭酸カルシウム72部、水
添ヒマシ油系チクソトロピー付与剤0.4部を2軸ニー
ダーを用いて混練した後、混合物を冷却固化し、粉砕後
分級して平均粒径1〜100μmの粒度として本発明の
粉体塗料を得た。本発明の粉体塗料の傾斜流れ性を測定
し、又、摩擦帯電ガン(ノードソン社製)を用いて、直
径38mmφ、積厚2mm、12スロットのモーター鉄
芯に塗膜厚50μmとなるように塗装し、高周波加熱器
で焼き付け後、モーター鉄芯スロット部のエッヂカバー
率及び500Vの耐圧を測定した。測定結果を表1に示
した。
Example 2 100 parts of bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 940, ethylene glycol anhydrous trimellitate 1
5.5 parts, phenol novolak resin (hydroxyl equivalent 10
5) 4.5 parts, 2.3 parts of 2MZ-A (manufactured by Shikoku Chemicals, imidazole-based hardener), 72 parts of ordinary calcium carbonate, 0.4 part of hydrogenated castor oil-based thixotropic agent using a biaxial kneader. After kneading, the mixture was cooled and solidified, pulverized and classified to obtain a powder coating material of the present invention having an average particle size of 1 to 100 μm. The gradient flowability of the powder coating of the present invention was measured, and using a triboelectric charging gun (manufactured by Nordson), a coating thickness of 50 μm was applied to a motor iron core having a diameter of 38 mmφ, a stack thickness of 2 mm, and 12 slots. After painting and baking with a high-frequency heater, the edge coverage of the motor iron core slot and the withstand voltage of 500 V were measured. Table 1 shows the measurement results.

【0028】実施例3 エポキシ等量940のビスフェノールA型エポキシ樹脂
100部、エチレングリコール無水トリメリテート1
5.5部、フェノールノボラック樹脂(水酸基当量10
5)4.5部、2MZ−A(四国化成製、イミダゾール
系硬化剤)2.3部、通常の炭酸カルシウム72部、長
鎖脂肪酸エステル重合体系チクソトロピー付与剤0.8
部を2軸ニーダーを用いて混練した後、混合物を冷却固
化し、粉砕後分級して平均粒径1〜100μmの粒度と
して本発明の粉体塗料を得た。本発明の粉体塗料の傾斜
流れ性を測定し、又、摩擦帯電ガン(ノードソン社製)
を用いて、直径38mmφ、積厚2mm、12スロット
のモーター鉄芯に塗膜厚50μmとなるように塗装し、
高周波加熱器で焼き付け後、モーター鉄芯スロット部の
エッヂカバー率及び500Vの耐圧を測定した。測定結
果を表1に示した。
Example 3 100 parts of bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 940, ethylene glycol anhydrous trimellitate 1
5.5 parts, phenol novolak resin (hydroxyl equivalent 10
5) 4.5 parts, 2.3 parts of 2MZ-A (manufactured by Shikoku Chemicals, imidazole-based curing agent), 72 parts of ordinary calcium carbonate, and a long-chain fatty acid ester polymer-based thixotropy-imparting agent 0.8
After kneading the parts using a biaxial kneader, the mixture was cooled and solidified, pulverized and classified to obtain a powder coating material of the present invention as a particle having an average particle diameter of 1 to 100 μm. The inclined flowability of the powder coating of the present invention was measured, and a triboelectric charging gun (manufactured by Nordson) was used.
Using a 38 mm diameter, 2 mm thick, 12-slot motor iron core with a coating thickness of 50 μm,
After baking with a high frequency heater, the edge coverage of the motor iron core slot and the withstand voltage of 500 V were measured. Table 1 shows the measurement results.

【0029】実施例4 エポキシ等量940のビスフェノールA型エポキシ樹脂
100部、エチレングリコール無水トリメリテート1
5.5部、フェノールノボラック樹脂(水酸基当量10
5)4.5部、2MZ−A(四国化成製、イミダゾール
系硬化剤)2.3部、通常の炭酸カルシウム72部を2
軸ニーダーを用いて混練した後、混合物を冷却固化し、
粉砕後分級して平均粒径20μm程度の粒度の粉末を
得、次いで一次粒子系20nmの酸化アルミニウム微粉
末1.6部を添加し、該粉末表面に付着させて本発明の
粉体塗料を得た。本発明の粉体塗料の傾斜流れ性を測定
し、又、摩擦帯電ガン(ノードソン社製)を用いて、直
径38mmφ、積厚2mm、12スロットのモーター鉄
芯に塗膜厚50μmとなるように塗装し、高周波加熱器
で焼き付け後、モーター鉄芯スロット部のエッヂカバー
率及び500Vの耐圧を測定した。測定結果を表1に示
した。
Example 4 100 parts of bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 940, ethylene glycol anhydrous trimellitate 1
5.5 parts, phenol novolak resin (hydroxyl equivalent 10
5) 4.5 parts, 2.3 parts of 2MZ-A (manufactured by Shikoku Chemicals, imidazole-based curing agent), and 72 parts of ordinary calcium carbonate
After kneading using a shaft kneader, the mixture is cooled and solidified,
After pulverization and classification, a powder having an average particle diameter of about 20 μm is obtained, and then 1.6 parts of a 20 nm primary particle aluminum oxide fine powder is added and adhered to the surface of the powder to obtain a powder coating of the present invention. Was. The gradient flowability of the powder coating of the present invention was measured, and using a triboelectric charging gun (manufactured by Nordson), a coating thickness of 50 μm was applied to a motor iron core having a diameter of 38 mmφ, a stack thickness of 2 mm, and 12 slots. After painting and baking with a high-frequency heater, the edge coverage of the motor iron core slot and the withstand voltage of 500 V were measured. Table 1 shows the measurement results.

【0030】比較例1 エポキシ等量940のビスフェノールA型エポキシ樹脂
100部、エチレングリコール無水トリメリテート1
5.5部、フェノールノボラック樹脂(水酸基当量10
5)4.5部、2MZ−A(四国化成製、イミダゾール
系硬化剤)2.3部、通常の炭酸カルシウム72部を2
軸ニーダーを用いて混練した後、混合物を冷却固化し、
粉砕後分級して平均粒径1〜100μmの粒度として比
較例の粉体塗料を得た。比較例の粉体塗料の傾斜流れ性
を測定し、又、摩擦帯電ガン(ノードソン社製)を用い
て、直径38mmφ、積厚2mm、12スロットのモー
ター鉄芯に塗膜厚50μmとなるように塗装し、高周波
加熱器で焼き付け後、モーター鉄芯スロット部のエッヂ
カバー率及び500Vの耐圧を測定した。測定結果を表
1に示した。
Comparative Example 1 100 parts of bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 940, ethylene glycol anhydrous trimellitate 1
5.5 parts, phenol novolak resin (hydroxyl equivalent 10
5) 4.5 parts, 2.3 parts of 2MZ-A (manufactured by Shikoku Chemicals, imidazole-based curing agent), and 72 parts of ordinary calcium carbonate
After kneading using a shaft kneader, the mixture is cooled and solidified,
After pulverization and classification, the powder coating material of Comparative Example was obtained as a particle size having an average particle size of 1 to 100 μm. The inclined flowability of the powder coating material of the comparative example was measured, and a coating film thickness of 50 μm was applied to a motor iron core having a diameter of 38 mmφ, a stack thickness of 2 mm, and 12 slots by using a triboelectric gun (manufactured by Nordson). After painting and baking with a high-frequency heater, the edge coverage of the motor iron core slot and the withstand voltage of 500 V were measured. Table 1 shows the measurement results.

【0031】[0031]

【表1】 傾斜流れ性 平均エッヂカバー率 500v耐圧テスト 実施例1 14.5mm 62% ○ 実施例2 14.2mm 55% ○ 実施例3 14.0mm 58% ○ 実施例4 13.9mm 60% ○ 比較例1 14.3mm 31% ×[Table 1] Inclined flowability Average edge coverage 500 V pressure resistance test Example 1 14.5 mm 62% ○ Example 2 14.2 mm 55% ○ Example 3 14.0 mm 58% ○ Example 4 13.9 mm 60% ○ Comparative Example 1 14.3 mm 31% ×

【0032】各種評価方法を説明する。 <傾斜流れ性>粉体塗料を0.5g秤取り、直径10m
mφのタブレットを打錠し、150℃の雰囲気下で傾斜
角60度の傾斜板にタブレットを置き、3分後のタブレ
ットが溶融して流れた距離をノギスで測定した。 <平均エッヂカバー率>塗装したモーター鉄芯のスロッ
ト部をマイクロカッティングマシンでカットし断面を実
体顕微鏡で撮影し、断面の四隅の端面部膜厚、スロット
部膜厚、エッヂ部膜厚を測定し、エッヂ部膜厚/端面部
膜厚とスロット部膜厚の平均膜厚からエッヂカバー率を
算出した。又、四隅のエッヂカバー率の平均値を平均エ
ッヂカバー率とした。 <500v耐圧テスト>塗装したモーター鉄芯のスロッ
ト内部をDC500v印可した0.6mmφの鉄棒でな
ぞり、塗膜の絶縁性を調べた。評価基準は、導通したも
のは×、絶縁性が保たれたものは○で評価した。
Various evaluation methods will be described. <Gradient flow property> 0.5 g of powder coating is weighed, and the diameter is 10 m.
A tablet having a diameter of mφ was tableted, and the tablet was placed on an inclined plate having an inclination angle of 60 ° in an atmosphere of 150 ° C., and after 3 minutes, the distance over which the tablet melted and flowed was measured with a caliper. <Average edge coverage> The slot of the painted motor iron core is cut with a micro-cutting machine, and the cross section is photographed with a stereoscopic microscope. The end face film thickness, the slot film thickness, and the edge film thickness at the four corners of the cross section are measured. The edge coverage was calculated from the average film thickness of the film thickness at the edge portion / film thickness at the end surface and the film thickness at the slot portion. The average value of the edge cover rates at the four corners was defined as the average edge cover rate. <500v pressure resistance test> The inside of the slot of the painted motor iron core was traced with a 0.6 mmφ iron rod to which DC500v was applied, and the insulation of the coating film was examined. The evaluation criteria were evaluated as x for conducting, and ○ for insulating.

【0033】[0033]

【発明の効果】チクソトロピー付与剤を含有するエポキ
シ樹脂系粉体塗料を用いることにより、例えば塗膜厚が
50μm程度の薄膜であっても、電気絶縁性及びエッジ
カバー率に優れ、良好な溶融流れ性を示して優れたレベ
リング性を与える薄膜が得られた。従って、本発明の粉
体塗料は、電気絶縁性及びエッジカバー率に優れ、かつ
良好な溶融流れ性を示して優れたレベリング性を有し、
特に薄膜用エポキシ樹脂系粉体塗料として有用である。
By using an epoxy resin-based powder coating containing a thixotropic agent, for example, even in the case of a thin film having a coating thickness of about 50 μm, it has excellent electrical insulation properties and edge coverage, and a good melt flow. A thin film showing properties and giving excellent leveling properties was obtained. Therefore, the powder coating of the present invention is excellent in electrical insulation and edge coverage, and has excellent leveling properties, showing good melt flowability,
It is particularly useful as an epoxy resin powder coating for thin films.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI H02K 3/30 H02K 3/30 (72)発明者 新本 昭樹 埼玉県与野市鈴谷7−6−2−906──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI H02K 3/30 H02K 3/30 (72) Inventor Akiki Niimoto 7-6-2-906 Suzuya, Yono City, Saitama Prefecture

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)エポキシ樹脂 (b)硬化剤 (c)硬化促進剤 (d)無機充填剤 (e)チクソトロピー付与剤 を含有するエポキシ樹脂系粉体塗料組成物。1. An epoxy resin-based powder coating composition comprising (a) an epoxy resin, (b) a curing agent, (c) a curing accelerator, (d) an inorganic filler, and (e) a thixotropy-imparting agent. 【請求項2】チクソトロピー付与剤が、有機系チクソト
ロピー付与剤又は無機系チクソトロピー付与剤である請
求項1のエポキシ樹脂系粉体塗料組成物。
2. The epoxy resin powder coating composition according to claim 1, wherein the thixotropy-imparting agent is an organic thixotropy-imparting agent or an inorganic thixotropy-imparting agent.
【請求項3】有機系チクソトロピー付与剤をエポキシ樹
脂100部に対して0.02〜20部を含有する請求項
1または請求項2のエポキシ樹脂系粉体塗料組成物。
3. The epoxy resin-based powder coating composition according to claim 1, wherein the organic thixotropy-imparting agent is contained in an amount of 0.02 to 20 parts based on 100 parts of the epoxy resin.
【請求項4】無機系チクソトロピー付与剤が、一次粒子
径1μm以下の無機系チクソトロピー付与剤である請求
項1ないし請求項3のいずれか1項記載のエポキシ樹脂
系粉体塗料組成物。
4. The epoxy resin powder coating composition according to claim 1, wherein the inorganic thixotropy-imparting agent is an inorganic thixotropy-imparting agent having a primary particle diameter of 1 μm or less.
【請求項5】無機系チクソトロピー付与剤をエポキシ樹
脂100部に対して0.02〜20部を含有する請求項
1ないし請求項4のいずれか1項記載のエポキシ樹脂系
粉体塗料組成物。
5. The epoxy resin powder coating composition according to claim 1, wherein the composition contains 0.02 to 20 parts of an inorganic thixotropy-imparting agent based on 100 parts of the epoxy resin.
【請求項6】無機系チクソトロピー付与剤を粉体塗料表
面に有する請求項1ないし請求項5のいずれか1項記載
のエポキシ樹脂系粉体塗料組成物。
6. The epoxy resin powder coating composition according to claim 1, which has an inorganic thixotropy-imparting agent on the surface of the powder coating.
【請求項7】平均粒子径が1〜100μmであることを
特徴とする請求項1ないし請求項6のいずれか1項記載
のエポキシ樹脂系粉体塗料組成物。
7. The epoxy resin powder coating composition according to claim 1, wherein the average particle size is 1 to 100 μm.
【請求項8】平均粒子径が1〜50μmであることを特
徴とする請求項1ないし請求項6のいずれか1項記載の
エポキシ樹脂系粉体塗料組成物。
8. The epoxy resin-based powder coating composition according to claim 1, wherein the average particle size is 1 to 50 μm.
【請求項9】請求項1ないし請求項8のいずれか1項記
載のエポキシ樹脂系粉体塗料組成物で塗装された物品。
9. An article coated with the epoxy resin-based powder coating composition according to any one of claims 1 to 8.
【請求項10】電気電子部品である請求項9の物品。10. The article according to claim 9, which is an electric / electronic component. 【請求項11】電気電子部品がモーター鉄芯である請求
項10の物品。
11. The article of claim 10, wherein the electrical and electronic component is a motor iron core.
【請求項12】摩擦帯電スプレー法で塗装された請求項
7ないし請求項11のいずれか1項記載の物品。
12. The article according to claim 7, wherein the article is applied by a triboelectric spray method.
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